CN105001271B - 一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途 - Google Patents
一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105001271B CN105001271B CN201510443206.6A CN201510443206A CN105001271B CN 105001271 B CN105001271 B CN 105001271B CN 201510443206 A CN201510443206 A CN 201510443206A CN 105001271 B CN105001271 B CN 105001271B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- neodymium
- amine
- sodium
- reaction
- miscellaneous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011734 sodium Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 thioamide analog compound Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical group NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 8
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- WOXFMYVTSLAQMO-UHFFFAOYSA-N 2-Pyridinemethanamine Chemical class NCC1=CC=CC=N1 WOXFMYVTSLAQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 150000003556 thioamides Chemical class 0.000 abstract description 9
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 229910017544 NdCl3 Inorganic materials 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- WPOYBLWKLDBTBP-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylethanethione Chemical compound CC(=S)N1CCOCC1 WPOYBLWKLDBTBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000178870 Lavandula angustifolia Species 0.000 description 1
- 235000010663 Lavandula angustifolia Nutrition 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical class CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005672 Willgerodt-Kindler rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000001102 lavandula vera Substances 0.000 description 1
- 235000018219 lavender Nutrition 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途，其中钕/钠杂双金属配合物的分子式为：Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2，该配合物含有双核稀土中心。本发明钕/钠杂双金属配合物可用于催化酰胺交换反应来合成硫代酰胺类化合物，反应条件温和，操作简单且催化剂用量较低。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种烷氧基稀土碱金属配合物，具体地说是一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途。
二、背景技术
硫代酰胺是一类很重要的有机硫化合物，常常被用作植物保护剂、药物、浮选及硫化剂、润滑油中的添加剂以及配位化学中的重要配体。常见合成硫代酰胺的主要方法包括利用硫化作用使酰胺生成相应的硫代酰胺(相关文献如Tetrahedron 1985,41,5061；Org.Lett.2009,11,3064；J.Org.Chem.2011,76,1546等)，另外还有酮类化合物、单质硫以及胺通过Willgerodt-Kindler反应生成。但是这些方法都有着很多缺点，例如反应条件苛刻，反应时间很长，产物分离困难以及产率低等。利用酰胺交换来合成硫代酰胺化合物的方法近年来也备受关注。Xu等近期报道了通过酰胺交换的方法来合成硫代酰胺(Adv.Synth.Catal.2014,356,2429)，但是该方法所需的温度较高(130℃)，反应时间较长(36小时)并且是在有机溶剂(对二甲苯)中进行。Pathak同样也报道了类似的方法(RSCAdv.,2015,5,4484)，但是反应是在强酸条件下进行(HCl/HBr)。
三、发明内容
本发明旨在提供一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途，本发明钕/钠杂双金属配合物用于催化酰胺交换合成硫代酰胺类化合物，以获得更高的催化活性，缩短反应时间及减少催化剂用量。
本发明以N,N-二甲基乙醇胺为配体的钕/钠杂双金属配合物，该配合物的分子式为：Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2。
本发明以N,N-二甲基乙醇胺为配体的钕/钠杂双金属配合物可以采用以下方法制备：
称取无水NdCl30.88g(3.5mmol)置于经脱水脱氧处理过的离心瓶中，加入30mLTHF，室温搅拌过夜，将其加入到NaOCH2CH2NMe2(21mmol)的THF溶液中，再加入0.14g(3.5mmol)的NaOH固体，于45℃下搅拌反应24小时，离心除去沉淀，将上清液真空脱除溶剂THF，加入甲苯萃取，再次离心，转移上清液到Schlenk反应瓶中，浓缩后氩气保护下于2-4℃下结晶，析出淡紫色晶体2.01g(74％)。
本发明钕/钠杂双金属配合物在酰胺交换合成硫代酰胺类化合物反应过程中作为催化剂使用。
以本发明钕/钠杂双金属配合物为催化剂催化酰胺交换合成硫代酰胺类化合物反应的过程如下：
在氩气保护下向脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2、硫代乙酰胺及胺，在120℃下搅拌反应24小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离得到目标产物—硫代酰胺类化合物。
所述胺包括一级脂肪胺或二级环状脂肪胺。
所述一级脂肪胺优选为苄胺、2-吡啶甲胺或十二胺。
所述二级环状胺优选为吗啉。
本发明与现有技术相比具有下列优点：
1、本发明的催化剂用量较少，反应条件温和。
2、反应的副产物少，反应产率高且产物易分离。
3、反应操作简单，反应时间较短。
四、附图说明
图1是簇合物Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2的晶体结构图。
图2是簇合物Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2的晶体骨架图。
五、具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1：Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2配合物的合成。
称取无水NdCl30.88g(3.5mmol)置于经脱水脱氧处理过的离心瓶中，加入30 mLTHF，室温搅拌过夜，将其加入到NaOCH2CH2NMe2(21mmol)的THF溶液中，再加入0.14g(3.5mmol)NaOH固体，于45℃下搅拌反应24小时，离心除去沉淀，将上清液真空除去溶剂THF，加入甲苯萃取，再次离心，转移上清液到Schlenk反应瓶中，稍加浓缩后氩气保护下于2℃下结晶，析出淡蓝色晶体2.01g(74％)，即为钕/钠杂双金属配合物。
M.p.220-222℃(dec.).Anal.Calc.for C48H122N12O14Na8Nd2:C,36.86；H,7.86；Nd,10.75.Found:C,36.82；H,7.91；Nd,10.78.1HNMR(400MHz,C6D6)δ1.95(s,72H),3.47(s,24H),2.13(s,24H)；Crystal structure parameters: α＝90°,β＝102.781(3)°,γ＝90°；space group:monoclinic,P21/n.
实施例2：Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2催化硫代乙酰胺与苄胺合成硫代酰胺
在氩气保护下向脱水脱氧处理过的10mL反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)20.02mmol、硫代乙酰胺1mmol、苄胺1.1mmol及1mL甲苯，在120℃下搅拌反应24个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-苄基硫代乙酰胺，为无色固体，产率为95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.36–7.21(m,5H),4.74(d,J＝5.0Hz,2H),2.51(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ199.8,135.0,127.9,127.4,127.2,49.6,33.1。
实施例3：Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2催化硫代乙酰胺与2-吡啶甲胺合成硫代酰胺
在氩气保护下向脱水脱氧处理过的10mL反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)20.02mmol，硫代乙酰胺1mmol，2-吡啶甲胺1.1mmol及1mL甲苯，在120℃下搅拌反应24个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝1:1)得到目标产物N-(2-吡啶甲基)硫代乙酰胺，为无色固体，产率为90％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.52(br,s,1H),8.54(d,J＝4.7Hz,1H),7.77(td,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.34–7.26(m,2H),4.85(d,J＝5.6Hz,2H),2.49(s,3H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ200.2,156.4,149.0,136.7,122.4,121.7,50.4,32.8。
实施例4：Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2催化硫代乙酰胺与十二胺合成硫代酰胺
在氩气保护下向脱水脱氧处理过的10mL反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)20.02mmol，硫代乙酰胺1mmol，十二胺1.1mmol及1mL甲苯，在120℃下搅拌反应24个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝4:1)得到目标产物N-十二基硫代乙酰胺，为无色固体，产率为91％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.31(s,1H),3.64(q,J＝6.8Hz,2H),2.56(s,3H),1.71–1.60(m,2H),1.38–1.22(m,18H),0.88(t,J＝6.6Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ200.6,46.5,34.3,31.9,29.6,29.6,29.5,29.5,29.3,29.2,28.0,27.0,22.7,14.1。
实施例5：Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2催化硫代乙酰胺与吗啉合成硫代酰胺
在氩气保护下向脱水脱氧处理过的10mL反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)20.02mmol，硫代乙酰胺1mmol，吗啉1.1mmol及1mL甲苯，在120℃下搅拌反应24个小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝2:1)得到目标产物4-硫代乙酰基吗啉，为无色固体，产率为85％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ4.34(t,J＝4.9Hz,2H),3.79(t,J＝6.1Hz,2H),3.77–3.69(m,4H),2.67(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ198.9,66.4,66.2,50.2,49.6,32.1。
Claims (7)
1.一种钕/钠杂双金属配合物的用途，其特征在于：
所述钕/钠杂双金属配合物在酰胺交换合成硫代酰胺类化合物反应过程中作为催化剂使用；所述钕/钠杂双金属配合物的分子式为Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于：
所述钕/钠杂双金属配合物在硫代乙酰胺及胺反应交换合成硫代酰胺类化合物反应过程中作为催化剂使用。
3.以钕/钠杂双金属配合物为催化剂催化酰胺交换合成硫代酰胺类化合物的方法，其特征在于包括以下步骤：
在氩气保护下向脱水脱氧处理过的反应瓶中加入催化剂Nd2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2、硫代乙酰胺及胺，在120℃下搅拌反应24小时，反应结束后加水淬灭，用二氯甲烷萃取反应液，萃取三次，有机相用无水硫酸钠干燥，抽干溶剂，柱层析分离得到目标产物—硫代酰胺类化合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：
催化剂、硫代乙酰胺及胺的摩尔比为0.02：1：1.1。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：
所述胺包括一级脂肪胺或二级环状脂肪胺。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：
所述一级脂肪胺选自苄胺、2-吡啶甲胺或十二胺。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：
所述二级环状胺为吗啉。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510443206.6A CN105001271B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510443206.6A CN105001271B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105001271A CN105001271A (zh) | 2015-10-28 |
| CN105001271B true CN105001271B (zh) | 2017-08-08 |
Family
ID=54374168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510443206.6A Active CN105001271B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105001271B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113968806A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-01-25 | 北京科技大学 | 一种非对称硫代酰胺类萃取剂及其合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1789272A (zh) * | 2005-12-13 | 2006-06-21 | 苏州大学 | 一类烷氧基稀土簇合物及其用途 |
| CN1927871A (zh) * | 2006-09-21 | 2007-03-14 | 苏州大学 | 烷氧基稀土钾多金属簇合物及其用途 |
-
2015
- 2015-07-23 CN CN201510443206.6A patent/CN105001271B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1789272A (zh) * | 2005-12-13 | 2006-06-21 | 苏州大学 | 一类烷氧基稀土簇合物及其用途 |
| CN1927871A (zh) * | 2006-09-21 | 2007-03-14 | 苏州大学 | 烷氧基稀土钾多金属簇合物及其用途 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Heterobimetallic Dinuclear Lanthanide Alkoxide Complexes as Acid−Base Difunctional Catalysts for Transesterification;Ruijie Zeng等，;《J. Org. Chem.》;20140910;第79卷;第9246−9252页 * |
| Selective thioacylation of amines in water: a convenient preparation of secondary thioamides and thiazolines;Uma Pathak等，;《RSC Adv.》;20141205;第5卷;第4484-4489页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105001271A (zh) | 2015-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103275043B (zh) | 2-芳基苯并呋喃及其衍生物的合成方法 | |
| CN105801575A (zh) | 一种咪唑并[1,2-a]吡啶的合成方法 | |
| CN110105319B (zh) | 一种c-3位烷基取代香豆素衍生物的制备方法 | |
| CN109503513B (zh) | 一种非布司他中间体的“一锅法”合成方法 | |
| CN105001271B (zh) | 一种钕/钠杂双金属配合物及其制备方法和用途 | |
| CN110511193A (zh) | 一种α-酮硫代酰胺类化合物及其合成方法 | |
| CN103936759B (zh) | （3aS,6aR）-1,3-二苄基-四氢-4H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-（1H）-二酮的简便制备方法 | |
| CN106905254B (zh) | 一种5-苯基-1h-四氮唑的制备方法 | |
| CN104529935A (zh) | 高纯度2-(3-醛基-4-异丁氧基苯基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成方法 | |
| CN108863819B (zh) | 一种游离的消旋沙丁胺醇的制备方法 | |
| CN101370795B (zh) | 制备噻唑化合物的方法 | |
| CN106966933A (zh) | 一种合成芳基硫醚类化合物的方法 | |
| CN110698456A (zh) | 一种2,3-二氢硫代色烯-4-酮及其衍生物的合成方法 | |
| CN108101863B (zh) | 一种以羰基硫与二硫化物为原料合成苯并噻唑-2-酮类衍生物的方法 | |
| CN108822030A (zh) | 一种合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法 | |
| CN106083554B (zh) | 一种一锅法制备2-乙酰基环己酮的方法 | |
| EP2937331B1 (en) | A process for preparing an intermediate of vitamin b1 | |
| CN108727323B (zh) | 一种氮杂环卡宾催化合成三氟甲基取代高异黄酮类化合物的方法 | |
| CN103183592B (zh) | 2-氯-1，1，1-三烷氧基乙烷的制备方法 | |
| CN106242934A (zh) | 一种酮的β‑位C‑H键乙酰氧化合成方法 | |
| CN106995394B (zh) | β-酮砜的制备方法 | |
| CN106349182B (zh) | 4,5-二取代-2-氨基噻唑化合物的制备方法 | |
| CN101824004B (zh) | 一种头孢布烯侧链的合成工艺 | |
| CN110016030B (zh) | 一种5-氟-1H-吡咯-[2,3-b]吡啶-4-甲醛的制备方法 | |
| CN104496892A (zh) | 一种合成4-二甲氨基吡啶的新工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |