CN104998693B - 一种载体、基于该载体的劣质油加氢催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种载体、基于该载体的劣质油加氢催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种劣质油加氢催化剂载体，采用经改性处理的天然铝土矿，即通过先将天然铝土矿在空气氛围中进行高温焙烧处理，再浸入酸液中进行酸处理后制得，上述处理使得天然铝土矿中本身含有的氧化铝、氧化硅和氧化铁得以纯化并提高其晶化程度进而形成具有一定裂化和加氢性能的含铝、硅和铁催化剂载体，同时经处理的天然铝土矿酸活性中心重新分布，比表面积和孔容显著增大。经本发明方法改性处理的铝土矿，不仅优化了结构中的孔道和孔径分布，并且将其作为劣质油加氢催化剂载体后有利于提高催化剂对劣质油中沥青质和胶质等大分子的加氢转化性能，进而在提高催化剂加氢活性的同时有利于提高轻质馏分收率。

Description

一种载体、基于该载体的劣质油加氢催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种载体、基于该载体的劣质油加氢催化剂及其制备方法，属于劣质油加氢催化的技术领域。
背景技术
随着经济快速发展，中国已成为世界能源消费大国。市场对石油产品的需求日益增加，原油重质化、劣质化趋势加剧，环保法规日益严格，非常规石油资源储量巨大，重油、劣质油的高效加工和充分利用成为世界炼油工业关注的焦点。目前，劣质油的加工技术主要有溶剂脱沥青、减黏裂化、焦化、催化裂化和加氢等，其中劣质油加氢技术是唯一能够实现劣质油资源清洁高效利用的重要技术手段。
劣质油加氢技术是指，在高温、高压和催化剂存在的条件下，使劣质油和氢气进行催化反应，劣质油分子中硫、氮和金属等有害杂质，分别与氢和硫化氢发生反应，生成硫化氢、氨和金属硫化物，同时，劣质油中部分大分子裂解并加氢，变成分子较小的理想组份，反应生成金属的硫化物沉积在催化剂上，硫化氢和氨可回收利用，而不排放到大气中，故对环境不造成污染。因此，要求重、劣质油加氢催化剂具有良好的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮及加氢脱残炭活性，同时为了获得轻质产品，还要求催化剂具有一定的加氢转化或裂化活性。
中国专利文献CN101433865A公开了一种渣油加氢催化剂载体，其采用如下方法制备得到：(1)把高岭土原土在高温炉中焙烧，焙烧温度为600℃，恒温12h，冷却后称取200g放入容器中，加入2mol/L硝酸400ml和2mol/L柠檬酸400ml，加热进行反应，反应温度为60℃，反应时间为8h，然后洗涤过滤干燥得到改性高岭土；(2)称取600g拟薄水铝石干胶(含氧化铝79wt％)，加入23.7g炭黑、9.48g田菁粉，并加入改性高岭土7.10g，混合均匀，然后加入氨水17.7g，加入蒸馏水720g，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，800℃焙烧3h得到载体。上述方法制备得到的载体中包括氧化铝和改性高岭土，其中改性高岭土占载体重量的1-80wt％，改性高岭土的平均直径为4-12nm。然而，将上述载体浸渍活性组分并作为渣油加氢催化剂时，催化剂的加氢活性低，不能对渣油中的沥青质和胶质等重质组分进行有效加氢转化，渣油转化率低。此外，高岭土本身是从富含硅铝元素的天然矿物经过繁杂的化学反应与分离过程制备的，工艺路线长，能耗物耗高，反应成本较高，且反应过程产生的副产物对环境造成污染。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于现有技术中的渣油加氢催化剂，加氢活性低，不能对渣油中的沥青质和胶质等重质组分进行有效加氢转化，而成本较高，从而提出一种加氢活性高、劣质油转化率高且成本低的劣质油加氢催化剂催化剂及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术内容为：
一种劣质油加氢催化剂载体，其采用如下方法制备：
(1)将天然铝土矿在空气氛围中进行焙烧处理；
(2)将焙烧处理后的铝土矿浸入酸液中进行酸处理，之后用蒸馏水洗涤至中性，经干燥即得所述的劣质油加氢催化剂载体。
步骤(1)中，所述焙烧处理的温度为500-800℃，所述焙烧处理的时间为2-8h。
步骤(1)中，所述天然铝土矿的粒径为10-40目。
步骤(2)中，所述酸液为盐酸、硝酸、磷酸、草酸、硼酸中的一种或几种的混合物。
步骤(2)中，所述酸处理的温度为40-150℃，所述酸处理的时间为2-8h。
步骤(2)中，所述干燥处理的温度为90-150℃，所述干燥处理的时间为2-8h。
一种所述的劣质油加氢催化剂载体的劣质油加氢催化剂，其采用如下原料制备得到：
所述的劣质油加氢催化剂载体，5-20重量份；
活性金属组分，以金属氧化物计为0.4-1.6重量份；
升华硫，1.8-7.2重量份。
所述活性金属为Mo、W、Co、Fe、Ni中的一种或两种的组合。
一种制备所述的劣质油加氢催化剂的方法，其包括如下步骤：
(1)按照上述重量份取所述的劣质油加氢催化剂载体并将其浸渍于含有上述重量份的所述活性金属组分的浸渍液中，采用等体积浸渍法在所述的劣质油加氢催化剂载体上浸渍所述活性金属组分，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为8-12h，之后经干燥、焙烧，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将所述劣质油加氢催化剂的主体和上述重量份的所述升华硫充分混合，在250-350℃下进行硫化处理1-2h，即得所述劣质油加氢催化剂。
步骤(1)中，所述干燥处理温度为90-150℃，所述干燥处理的时间为2-8h，所述焙烧处理的温度为500-800℃，所述焙烧处理的时间为2-8h。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
(1)本发明所述的劣质油加氢催化剂载体，采用经改性处理的天然铝土矿，即通过先将天然铝土矿在空气氛围中进行高温焙烧处理，再浸入酸液中进行酸处理后制得，上述处理使得天然铝土矿中本身含有的60-70wt％氧化铝、6-12wt％氧化硅和15-20wt％氧化铁得以纯化并提高其晶化程度进而形成具有一定裂化性能的含铝、硅、铁的加氢催化剂载体，同时经改性处理后的天然铝土矿酸中活性中心重新分布，比表面积和孔容显著增大。因此将所述改性处理的铝土矿作为劣质油加氢催化剂载体后，使用过程中，在上述比例组成的氧化铝、氧化硅和氧化铁组分协同作用下，改性铝土矿中重新分布的酸性中心与大分子的烃相互作用形成正碳离子，然后正碳离子会发生一连串平行-顺序反应，最终生成经济价值更高的产物；经处理的天然铝土矿适度增加的比表面积和孔容有利于劣质油中的大分子化合物进入催化剂内部孔内并为其反应提供了更多场所，同时生成的焦炭不易把孔堵塞，使反应进行的更加充分，进而提高了劣质油转化率；并且，天然铝土矿中的铁组分经硫化后生成的FeS1-X也在氢气分子转化为氢自由基的过程中起一定的协助作用，能够使生成的氢自由基迅速与裂化过程中产生的其他自由基结合形成所需轻质油品，同时避免了大分子自由基间结合生成焦炭，降低了结焦率；
因此，经本发明方法改性处理的铝土矿，不仅优化了结构中的孔道和孔径分布，并且将其作为劣质油加氢催化剂载体后有利于提高催化剂对劣质油中沥青质和胶质等大分子的加氢转化性能，进而在提高催化剂加氢活性的同时有利于提高轻质馏分收率；数据表明，基于本发明所述载体的劣质油悬浮床加氢催化剂劣质油转化率高达84.87wt％，轻油组分收率高达94.43wt％，呈现较高的加氢活性；此外，本发明所述载体直接以储量丰富、价格低廉天然铝土矿作为原料，能够有效降低成本。
(2)本发明所述的劣质油加氢催化剂，以所述改性铝土矿作为载体，先浸渍上活性金属组分，再采用升华硫进行硫化处理，从而使得本发明所述的劣质油加氢催化剂不仅成本低廉，并且在用于劣质油加氢催化反应时，具有较高的加氢活性，对劣质油转化率高达84.87wt％，沸点在524℃以下的馏分油收率高达76.4wt％，液体收率即轻油组分收率高达94.43wt％，然而，没有经过酸处理的天然铝土矿直接负载活性组分作为催化剂和采用现有技术方法制备得到催化剂的劣质油转化率均低于69wt％、沸点在524℃以下的馏分油收率低于57wt％、液体收率即轻油组分收率低于69wt％，加氢活性较差。
具体实施方式
在下述实施例中，1重量份为1g。
实施例1
本实施例提供一种劣质油加氢催化剂，用于制备所述劣质油加氢催化剂的原料包括：
劣质油加氢催化剂载体，10重量份；
活性金属Mo，0.45重量份(以Mo2O3计)；
升华硫，3.5重量份。
其中，所述的劣质油加氢催化剂载体采用如下方法制备：
(1)称取30重量份粒径为10目的天然铝土矿在空气氛围中、600℃进行焙烧处理6h；
(2)将焙烧处理后的铝土矿浸入500mL浓度为4mol/L的盐酸溶液中，在70℃条件下进行酸处理4h，之后用蒸馏水洗涤至中性，经110℃干燥5h，即得所述的劣质油加氢催化剂载体。
进一步，所述劣质油加氢催化剂采用如下方法制备：
(1)称取10重量份的所述载体并将其浸渍于含有0.45重量份活性金属Mo(以Mo2O3计)的(NH4)6Mo7O24·4H2O水溶液中，采用等体积浸渍法在所述载体浸渍所述活性金属Mo，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为10h，之后经110℃干燥5h、650℃焙烧6h，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将步骤(1)制备得到的所述劣质油加氢催化剂的主体和3.5重量份所述升华硫充分混合，在250℃下进行硫化处理1h，即得平均粒径38μm的所述劣质油加氢催化剂。
实施例2
本实施例提供一种劣质油加氢催化剂，用于制备所述劣质油加氢催化剂的原料包括：
劣质油加氢催化剂载体，5重量份；
活性金属W，0.4重量份(以WO3计)；
升华硫，1.8重量份。
其中，所述的劣质油加氢催化剂载体采用如下方法制备：
(1)称取40重量份粒径为20目的天然铝土矿在空气氛围中、500℃进行焙烧处理8h；
(2)将焙烧处理后的铝土矿浸入500mL浓度为4mol/L的硝酸溶液中，在40℃条件下进行酸处理8h，之后用蒸馏水洗涤至中性，经90℃干燥8h，即得所述的劣质油加氢催化剂载体。
进一步，所述劣质油加氢催化剂采用如下方法制备：
(1)称取5重量份的所述载体并将其浸渍于含有0.4重量份活性金属W(以WO3计)的(NH4)6H2W12O40水溶液中，采用等体积浸渍法在所述载体浸渍所述活性金属W，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为8h，之后经90℃干燥8h、500℃焙烧8h，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将步骤(1)制备得到的所述劣质油加氢催化剂的主体和1.8重量份所述升华硫充分混合，在280℃下进行硫化处理1.5h，即得平均粒径45μm的所述劣质油加氢催化剂。
实施例3
本实施例提供一种劣质油加氢催化剂，用于制备所述劣质油加氢催化剂的原料包括：
劣质油加氢催化剂载体，20重量份；
活性金属Co，1.6重量份(以Co2O3计)；
升华硫，7.2重量份。
其中，所述的劣质油加氢催化剂载体采用如下方法制备：
(1)称取50重量份粒径为40目的天然铝土矿在空气氛围中、800℃进行焙烧处理2h；
(2)将焙烧处理后的铝土矿浸入500mL浓度为6mol/L的磷酸溶液中，在150℃条件下进行酸处理2h，之后用蒸馏水洗涤至中性，经150℃干燥2h，即得所述的劣质油加氢催化剂载体。
进一步，所述劣质油加氢催化剂采用如下方法制备：
(1)称取20重量份的所述载体并将其浸渍于含有1.6重量份活性金属Co(以Co2O3计)的Co(NO3)2·6H2O水溶液中，采用等体积浸渍法在所述载体浸渍所述活性金属Co，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为12h，之后经150℃
干燥2h、800℃焙烧2h，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将步骤(1)制备得到的所述劣质油加氢催化剂的主体和7.2重量份所述升华硫充分混合，在300℃下进行硫化处理1.5h，即得平均粒径53μm的所述劣质油加氢催化剂。
实施例4
本实施例提供一种劣质油加氢催化剂，用于制备所述劣质油加氢催化剂的原料包括：
劣质油加氢催化剂载体，15重量份；
活性金属Fe，1.2重量份(以Fe2O3计)；
升华硫，5重量份。
其中，所述的劣质油加氢催化剂载体采用如下方法制备：
(1)称取60重量份粒径为30目的天然铝土矿在空气氛围中、600℃进行焙烧处理4h；
(2)将焙烧处理后的铝土矿浸入500mL浓度为3mol/L的草酸溶液中，在120℃条件下进行酸处理6h，之后用蒸馏水洗涤至中性，经120℃干燥4h，即得所述的劣质油加氢催化剂载体。
进一步，所述劣质油加氢催化剂采用如下方法制备：
(1)称取15重量份的所述载体并将其浸渍于含有1.2重量份活性金属Fe(以Fe2O3计)的Fe(NO3)3·9H2O水溶液中，采用等体积浸渍法在所述载体浸渍所述活性金属Fe，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为10h，之后经120℃干燥6h、600℃焙烧4h，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将步骤(1)制备得到的所述劣质油加氢催化剂的主体和5重量份所述升华硫充分混合，在320℃下进行硫化处理2h，即得平均粒径40μm的所述劣质油加氢催化剂。
实施例5
本实施例提供一种劣质油加氢催化剂，用于制备所述劣质油加氢催化剂的原料包括：
劣质油加氢催化剂载体，20重量份；
活性金属Ni，1.0重量份(以NiO计)；
升华硫，6.5重量份。
其中，所述的劣质油加氢催化剂载体采用如下方法制备：
(1)称取80重量份粒径为40目的天然铝土矿在空气氛围中、800℃进行焙烧处理2h；
(2)将焙烧处理后的铝土矿浸入500mL浓度为4mol/L的硼酸溶液中，在150℃条件下进行酸处理2h，之后用蒸馏水洗涤至中性，经150℃干燥2h，即得所述的劣质油加氢催化剂载体。
进一步，所述劣质油加氢催化剂采用如下方法制备：
(1)称取20重量份的所述载体并将其浸渍于含有1.0重量份活性金属Ni(以NiO计)的Ni(NO3)2·6H2O水溶液中，采用等体积浸渍法在所述载体浸渍所述活性金属Co，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为12h，之后经150℃干燥2h、800℃焙烧2h，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将步骤(1)制备得到的所述劣质油加氢催化剂的主体和6.5重量份所述升华硫充分混合，在350℃下进行硫化处理1.5h，即得平均粒径50μm的所述劣质油加氢催化剂。
对比例1
本对比例提供一种劣质油加氢催化剂，用于制备所述劣质油加氢催化剂的原料包括：
天然铝土矿载体，10重量份；
活性金属Mo，0.45重量份(以Mo2O3计)；
升华硫，3.5重量份。
进一步，所述劣质油加氢催化剂采用如下方法制备：
(1)称取10重量份粒径为10目的所述天然铝土矿载体并将其浸渍于含有0.45重量份活性金属Mo(以Mo2O3计)的(NH4)6Mo7O24·4H2O水溶液中，采用等体积浸渍法在所述载体浸渍所述活性金属Mo，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为10h，之后经110℃干燥5h、650℃焙烧6h，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将步骤(1)制备得到的所述劣质油加氢催化剂的主体和3.5重量份所述升华硫充分混合，在300℃下进行硫化处理1h，即得平均粒径35μm的所述劣质油加氢催化剂。
对比例2
本对比例提供一种劣质油加氢催化剂，用于制备所述劣质油加氢催化剂的原料包括：
载体，10重量份；
活性金属Mo，0.45重量份(以Mo2O3计)；
升华硫，3.5重量份。
其中，所述的载体采用如下方法制备：
(1)把高岭土原土在高温炉中焙烧，焙烧温度为600℃，恒温12h，冷却后称取200g放入容器中，加入2mol/L硝酸400ml和2mol/L柠檬酸400ml，加热进行反应，反应温度为60℃，反应时间为8h，然后洗涤过滤干燥得到改性高岭土；
(2)称取600g拟薄水铝石干胶(含氧化铝79wt％)，加入23.7g炭黑、9.48g田菁粉，并加入改性高岭土7.10g，混合均匀，然后加入氨水17.7g，加入蒸馏水720g，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，800℃焙烧3h得到所述载体。
进一步，所述劣质油加氢催化剂采用如下方法制备：
(1)称取10重量份的所述载体并将其浸渍于含有0.45重量份活性金属Mo(以Mo2O3计)的(NH4)6Mo7O24·4H2O水溶液中，采用等体积浸渍法在所述载体浸渍所述活性金属Mo，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为10h，之后经110℃干燥5h、650℃焙烧6h，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将步骤(1)制备得到的所述劣质油加氢催化剂的主体和3.5重量份所述升华硫充分混合，在350℃下进行硫化处理1.5h，即得平均粒径30μm的所述劣质油加氢催化剂。
实验例
为了证明本发明所述载体和劣质油加氢催化剂的技术效果，本发明设置了实验例对载体和劣质油悬浮床加氢催化剂的催化性能进行测试。
载体性能测试实验
本实验例中载体的比表面积和孔结构的测定在美国Micrometrics公司Ominisorp100cx型气体吸附孔径测定仪上进行。测试前，先将所有样品在250℃下抽真空(小于10-5Torr)2小时，然后再在液氮条件下(-196℃)进行N2吸附测定。比表面积按照Berrett-Emmett-Teller(BET)方法计算。
对实施例1-5和对比例1-2中的载体依次进行编号为A-G并进行测试后的实验结果见表1。
表1-载体的比表面积和孔结构测试结果
样品 比表面积(m2·g-1) Vg(mL·g-1) Da(nm)
A 245 0.61 4.0
B 200 0.40 3.2
C 196 0.37 2.8
D 233 0.55 3.7
E 225 0.43 3.6
F 180 0.21 2.5
G 80 0.09 6.9
从表1数据可以看出，本发明所述改性铝土矿载体具有较大的比表面积、孔容以及适中的孔径，其中，比表面积高达245m2/g，孔容Vg高达0.61ml/g，孔径Da位于3.2-4.0nm之间；与之相比，没有经过酸处理的天然铝土矿和采用现有技术方法制备得到的载体，其比表面积和孔容均较小，而孔径不是偏大就是偏小，从而均影响催化剂的加氢转化活性。
催化剂的加氢性能测试实验
实验步骤具体如下：
以高温煤焦油为反应原料，向体积为0.3L的高压釜釜内加入60g高温煤焦油、20mg/g(每g高温煤焦油加入20mg催化剂)劣质油悬浮床加氢催化剂，室温下，先用氢气将釜内空气充分置换，之后充压至12Mpa；反应温度为450℃，反应时间时间60min，反应结束后，待温度降至室温，将取出的液体油称重，并根据公式计算劣质油转化率、沸点在524℃以下馏分油收率、液体收率、气体收率、常压190℃、365℃、485-510℃馏分的比例，作为实验结果的评价指标。
其中，计算劣质油转化率、沸点在524℃以下馏分油收率、液体收率、气体收率的公式如下：
劣质油转化率＝524℃以下组分质量(含气体)/原料油质量×100％；
沸点在524℃以下馏分油收率＝524℃以下液体组分质量/原料油质量×100％；
液体收率＝液体产物质量/原料油质量×100％；
气体收率＝(原料油加入量-固体、液体产物总量)/原料油质量×100％；
实验所得各项评价指标见表2。
表2-劣质油悬浮床加氢催化剂的评价指标
样品编号 A B C D E F G
初始氢压/MPa 12 12 12 12 12 12 12
催化剂加入mg/g 20 20 20 20 20 20 20
反应温度/℃ 450 450 450 450 450 450 450
反应时间/min 60 60 60 60 60 60 60
劣质油转化率/wt％ 82.48 81.97 84.87 83.65 82.61 68.13 51.36
沸点﹤524℃馏分油收率/wt％ 72.87 76.40 71.53 70.06 70.60 56.87 40.60
液体收率/wt％ 86.39 94.43 79.66 85.41 87.44 68.58 61.44
气体收率/wt％ 13.61 5.57 20.34 13.61 12.56 31.42 38.56
常压190℃馏分/％ 23.08 27.59 20.00 23.08 20.81 14.81 10.81
常压365℃馏分/％ 56.15 51.72 62.00 56.15 62.96 50.96 50.00
常压485-510℃馏分/％ 20.77 20.69 18.00 20.77 22.22 34.23 39.19
从表2数据可以看出，本发明所述劣质油悬浮床加氢催化剂(样品A-E)劣质油转化率高达84.87wt％，沸点在524℃以下的馏分油收率高达76.4wt％，液体收率即轻油组分收率高达94.43wt％，从而呈现较高的加氢活性，然而，没有经过酸处理的天然铝土矿直接负载活性组分作为催化剂(样品F)和采用现有技术方法制备得到催化剂的劣质油转化率均低于69wt％、沸点在524℃以下的馏分油收率低于57wt％、液体收率即轻油组分收率低于69wt％，加氢活性较差。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种劣质油加氢催化剂载体，其特征在于，采用如下方法制备：
(1)将天然铝土矿在空气氛围中进行焙烧处理；
(2)将焙烧处理后的铝土矿浸入酸液中进行酸处理，之后用蒸馏水洗涤至中性，经干燥即得所述的劣质油加氢催化剂载体；
其中，所述步骤(1)中，所述天然铝土矿的粒径为10-40目；
所述步骤(2)中，所述酸处理的温度为40-150℃，所述酸处理的时间为2-8h；
所述天然铝土矿含有60-70wt％氧化铝、6-12wt％氧化硅和15-20wt％氧化铁。
2.根据权利要求1所述的劣质油加氢催化剂载体，其特征在于，步骤(1)中，所述焙烧处理的温度为500-800℃，所述焙烧处理的时间为2-8h。
3.根据权利要求1或2所述的劣质油加氢催化剂载体，其特征在于，步骤(2)中，所述酸液为盐酸、硝酸、磷酸、草酸、硼酸中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的劣质油加氢催化剂载体，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为90-150℃，所述干燥处理的时间为2-8h。
5.根据权利要求2所述的劣质油加氢催化剂载体，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为90-150℃，所述干燥处理的时间为2-8h。
6.根据权利要求3所述的劣质油加氢催化剂载体，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥处理的温度为90-150℃，所述干燥处理的时间为2-8h。
7.一种基于权利要求1-6任一项所述的劣质油加氢催化剂载体的劣质油加氢催化剂，其特征在于，采用如下原料制备得到：
所述的劣质油加氢催化剂载体，5-20重量份；
活性金属组分，以金属氧化物计为0.4-1.6重量份；
升华硫，1.8-7.2重量份。
8.根据权利要求7所述的劣质油加氢催化剂载体的劣质油加氢催化剂，其特征在于，所述活性金属为Mo、W、Co、Fe、Ni中的一种或两种的组合。
9.一种制备权利要求7或8所述的劣质油加氢催化剂的方法，包括如下步骤：
(1)按照所述重量份取所述的劣质油加氢催化剂载体并将其浸渍于含有所述重量份的所述活性金属组分的浸渍液中，采用等体积浸渍法在所述的劣质油加氢催化剂载体上浸渍所述活性金属组分，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为8-12h，之后经干燥、焙烧，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；
(2)将所述劣质油加氢催化剂的主体和所述重量份的所述升华硫充分混合，在250-350℃下进行硫化处理1-2h，即得所述劣质油加氢催化剂。
10.根据权利要求9所述的劣质油加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述干燥处理温度为90-150℃，所述干燥处理的时间为2-8h，所述焙烧处理的温度为500-800℃，所述焙烧处理的时间为2-8h。
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