CN104996444A - 一种戊菌隆悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种戊菌隆悬浮剂，其各组分的重量百分百比为：戊菌隆1%-50%，分散剂？1%-10%，润湿剂0.5%-5%，消泡剂0.1%-1%，防冻剂？1%-10%，增稠剂0.05%-2%，防腐剂0.1%-1%，余量为去离子水；其中，所述分散剂为十六烷基二苯醚二磺酸钠；所述润湿剂为壬基酚聚氧乙烯醚。本发明还提供所述戊菌隆悬浮剂的制备方法。

Description

一种戊菌隆悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药制剂领域，具体涉及一种戊菌隆悬浮剂及其制备方法。

背景技术

戊菌隆(pencycuron)又名万菌灵、戊环隆，是日本特殊农药与德国拜耳制药联合开发成功的杀菌剂，纯品为白色结晶。CA登记号：66063-05-6，分子式：C₁₉H₂₁ClN₂O，结构式如1所示。

戊菌隆是是一种新型的苯基脲类非内吸性杀菌剂，具有保护作用长和药效持续时间长的特性，对哺乳动物低毒，对环境无害，对使用者高度安全。它是目前我国常用的防治水稻作物病害的农药。戊菌隆对防治由丝核菌引起的病害具有专一活性，对菌丝体的生长具有很强的抑制作用，导致菌丝发育中形态上的紊乱。戊菌隆对立枯丝核菌引起的重要经济作物的病害特别有效，可用于防治由立枯丝核菌引起的各种作物猝倒病和种传病害如水稻上的佐佐木薄膜草菌、甜菜叶腐病和根腐病、马铃薯立枯丝核菌、水稻纹枯病、铺地灯心草茎腐病、马铃薯黑痣病等。按规定剂量使用，戊菌隆显示了良好的植物耐药性。

悬浮剂是农药水基性制剂的一种重要剂型，是悬浮有微细固体粒子的水基液体，产品粒度比可湿性粉剂更细，有效成分分散均匀，其分散性和展着性都比较好，悬浮率高，粘附在植物体表面的能力比较强，耐雨水冲刷，因而药效较可湿性粉剂显著且也比较持久。水悬浮剂以水为分散介质，不添加任何有机溶剂，加工和使用中无粉尘产生，其对生产和使用者以及环境都更为的安全。因此，水悬浮剂是以后农药剂型运用中的一种用量较大的环保剂型。

目前戊菌隆的制剂主要以25％戊菌隆可湿性粉剂为主。由于可湿性粉剂在加工和使用过程中容易产生粉尘污染环境，对生产者和施药者本身也会产生一定的危害，而且可湿性粉剂的悬浮率比悬浮剂低，无法充分发挥其药效。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种新型的、具有较好的悬浮率以及悬浮稳定性的戊菌隆悬浮剂。活性成分戊菌隆在所述悬浮剂中具有较好的悬浮率以及悬浮稳定性，而且该悬浮剂具有制剂粒径小、药效高、毒性小、持效时间长、常温长期贮存稳定等特点。

为解决上述问题，本发明采用以下技术方案：

本发明一方面涉及一种戊菌隆悬浮剂，包括如下组分及其重量百分含量：

戊菌隆 1％-50％，

分散剂 1％-10％，

润湿剂 0.5％-5％，

消泡剂 0.1％-1％，

防冻剂 1％-10％，

增稠剂 0.05％-2％，

防腐剂 0.1％-1％，

余量为去离子水；

其中，所述分散剂为十六烷基二苯醚二磺酸钠；所述润湿剂为壬基酚聚氧乙烯醚，其中，壬基酚聚氧乙烯醚中环氧乙烷的聚合度为6-20，优选8-15。

优选的，在本发明的悬浮剂中，各组分的重量百分含量为：

戊菌隆 5％-40％，

分散剂 2％-8％，

润湿剂 1％-4％，

消泡剂 0.3％-0.8％，

防冻剂 2％-6％，

增稠剂 0.7％-1.5％，

防腐剂 0.2％-0.6％，

余量为去离子水。

更优选的，在本发明的悬浮剂中，各组分的重量百分含量为：

戊菌隆 10％-20％，

分散剂 4％-6％，

润湿剂 2％-3％，

消泡剂 0.4％-0.6％，

防冻剂 3％-5％，

增稠剂 0.8％-1.2％，

防腐剂 0.4％-0.5％，

余量为去离子水。

最优选的，在本发明的悬浮剂中，各组分的重量百分含量为：

戊菌隆 16％，

分散剂 5％，

润湿剂 2.5％，

消泡剂 0.5％，

防冻剂 4％，

增稠剂 1.0％，

防腐剂 0.5％，

余量为去离子水。

在本发明的一种优选实施方式中，本发明所述分散剂与润湿剂的质量比为1：5至5：1，优选1：4至4：1，更优选1：2至2：1，最优选2：1。

在本发明的一种优选实施方式中，其中，所述消泡剂选自硅油、异辛醇、聚醚消泡剂中的一种或多种。

在本发明的一种优选实施方式中，其中，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇和尿素中的一种或多种。

在本发明的一种优选实施方式中，其中，所述增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、硅酸铝镁和膨润土中的一种或多种。

在本发明的一种优选实施方式中，其中，所述防腐剂选自异噻唑啉酮、苯甲酸钠、甲醛、山梨酸和多羟基苯甲酸丙酯中的一种或多种。

本发明另一方面涉及上述戊菌隆悬浮剂的制备方法，其包括如下步骤：

I.按照重量百分比准备各原料；

II.将增稠剂、防腐剂和部分去离子水投入混合设备中，充分混合30-60分钟，制得稳定液，备用；

III.将分散剂、润湿剂、防冻剂和剩余的去离子水投入混合设备中，搅拌至完全溶于水中，加入戊菌隆，混合均匀，通过隔膜泵将混合好的浆料泵入砂磨机进行砂磨，砂磨1-3h，至检测粒径D₅₀小于5微米；然后，加入步骤II得到的稳定液并搅拌均匀；最后加入消泡剂，混合搅拌均匀，即得。

另外，本发明所述的戊菌隆悬浮剂也可以通过如下方法制备，具体步骤为：

I.按照重量百分比准备各原料；

II.将除了戊菌隆之外的其它组分投入混合设备中，混合30-60分钟，再加入戊菌隆，搅拌至浆料成均相，将混合好的浆料转移入砂磨机进行砂磨，砂磨1-3h，至检测粒径D₅₀小于5微米，混合搅拌均匀，即得。

本发明戊菌隆悬浮剂制备方法中所用到的各种设备均为农药剂型加工的常用设备。优选的，所述混合设备为高速剪切釜；所述砂磨机为3台串联式砂磨机。

本发明另一方面涉及十六烷基二苯醚二磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚用于增加悬浮剂中戊菌隆的悬浮率的用途。例如，相对于其他润湿剂、分散剂及其组合，上述助剂能够将悬浮剂中戊菌隆的悬浮率提高至少5％，优选8％，更优选10％。

另外，为满足农业生产的实际需要，本发明所述的戊菌隆悬浮剂还可以包括选自异菌脲、腐霉利、百菌清、二氰蒽醌、嘧霉胺、氟硅唑、戊唑醇、腈菌唑、多菌灵、肟菌酯、王铜、氰霜唑、叶枯唑、醚菌酯、苯醚甲环唑和三环唑中的一种或多种的活性成分；所述活性成分在所述悬浮剂的重量百分比为1％-50％，优选为5％-30％；更优选10％-20％。

本发明所用到的各种原料和试剂均为市售的，本发明所用的设备也为市售的，均可以从市场上容易的获得。

本发明的有益效果表现在：

本发明的悬浮剂能够大大提高活性成分戊菌隆的悬浮率；

本发明所述制备方法制得的悬浮剂外观为粘稠均相的液体，经激光粒度分布仪(最好用马尔文激光粒度分布仪)测定，其平均粒径在1-5微米，制剂性质稳定，至少在二年的货架期内不出现分层等现象；

本发明提供的含戊菌隆的悬浮剂，粒径小、悬浮率高，克服了现有技术中的悬浮剂产品久置分层、结块等现象，稳定性更好，耐贮存；

本发明的悬浮剂还具有药效高、毒性小的特点。

附图说明

图1是本发明所述戊菌隆悬浮剂的一种制备方法的工艺流程图。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明做进一步说明，但本发明不限于下述的实施例。

下述实施例中所用的原料，除去离子水为自制的外，其它都可以通过公开的商业渠道购买得到。

(一)制剂配制

实施例1 16％戊菌隆悬浮剂

原料重量百分含量为：

戊菌隆16％，十六烷基二苯醚二磺酸钠5％，壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)2.5％，硅油0.5％，乙二醇4％，羧甲基纤维素1.0％，苯甲酸钠0.5％，余量为去离子水。

制备方法为：

I.按照上述重量配比，准备制备总量1kg的悬浮剂所需的各组分；

II.将十六烷基二苯醚二磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、乙二醇、硅油、羧甲基纤维素、苯甲酸钠和去离子水投入高速剪切釜，快速搅拌40分钟，然后再加入戊菌隆原药搅拌至杯中浆料成均相，将均相的浆料倒入3台串联式砂磨机内砂磨2小时，即得。

制得的悬浮剂样品经马尔文激光粒度分布仪检测，测得样品的粒径:D₁₀＝1.776μm，D₅₀＝3.024μm，D₉₀＝4.461μm。

实施例2 25％戊菌隆悬浮剂

原料重量百分含量为：

戊菌隆25％，十六烷基二苯醚二磺酸钠4％，壬基酚聚氧乙烯醚(NP-15)4％，异辛醇0.6％，丙二醇6％，黄原胶1.5％，异噻唑啉酮0.6％，余量为去离子水。

制备方法为：

I.按照上述重量配比，准备制备总量1kg的悬浮剂所需的各组分；

II.将黄原胶、异噻唑啉酮和适量去离子水投入高速剪切釜中，高速剪切40分钟，制得稳定液，备用；

III.将十六烷基二苯醚二磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-15)、丙二醇和剩余去离子水投入高速剪切釜中，剪切搅拌至各组分完全溶于水中，加入戊菌隆原药，混合均匀，通过隔膜泵将混合好的浆料泵入3台串联式砂磨机进行砂磨，砂磨2小时，然后加入步骤II得到的稳定液并搅拌均匀，最后加入异辛醇，混合搅拌均匀，即得。

制得的悬浮剂样品经马尔文激光粒度分布仪检测，测得样品的粒径:D₁₀＝1.773μm，D₅₀＝3.145μm，D90＝4.246μm。

实施例3 40％戊菌隆悬浮剂

原料重量百分含量为：

戊菌隆40％，十六烷基二苯醚二磺酸钠8％，壬基酚聚氧乙烯醚(NP-15)2％，聚醚消泡剂0.8％，乙二醇3％，硅酸铝镁2％，多羟基苯甲酸丙酯0.8％，余量为去离子水。

制备方法为：

I.按照上述重量配比，准备制备总量1kg的悬浮剂所需的各组分；

II.将硅酸铝镁、多羟基苯甲酸丙酯和适量去离子水投入高速剪切釜中，高速剪切40分钟，制得稳定液，备用；

III.将十六烷基二苯醚二磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-15)、乙二醇和剩余去离子水投入高速剪切釜中，剪切搅拌至各组分完全溶于水中，加入戊菌隆原药，混合均匀，通过隔膜泵将混合好的浆料泵入3台串联式砂磨机进行砂磨，砂磨2小时，然后加入步骤II得到的稳定液并搅拌均匀，最后加入聚醚消泡剂，混合搅拌均匀，即得。

制得的悬浮剂样品经马尔文激光粒度分布仪检测，测得样品的粒径:D₁₀＝1.981μm，D₅₀＝3.175μm，D₉₀＝4.540μm。

实施例4 10％戊菌隆悬浮剂

原料重量百分含量为：

戊菌隆10％，十六烷基二苯醚二磺酸钠2.5％，壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)5％，硅油0.5％，乙二醇4％，羧甲基纤维素1.0％，苯甲酸钠0.5％，余量为去离子水。

制备方法为：

I.按照上述重量配比，准备制备总量1kg的悬浮剂所需的各组分；

II.将十六烷基二苯醚二磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、二乙二醇、硅油、膨润土、异噻唑啉酮和去离子水投入高速剪切釜，快速搅拌40分钟，然后再加入戊菌隆原药搅拌至杯中浆料成均相，将均相的浆料倒入3台串联式砂磨机内砂磨2小时，即得。

制得的悬浮剂样品经马尔文激光粒度分布仪检测，测得样品的粒径:D₁₀＝1.573μm，D₅₀＝3.510μm，D₉₀＝4.346μm。

对比例1 16％戊菌隆悬浮剂

原料重量百分含量为：

戊菌隆16％，萘磺酸甲醛缩合物5％，十二烷基硫酸钠2.5％，硅油0.5％，乙二醇4％，羧甲基纤维素1.0％，苯甲酸钠0.5％，余量为去离子水。

制备方法为：

I.按照上述重量配比，准备制备总量1kg的悬浮剂所需的各组分；

II.将萘磺酸甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、乙二醇、硅油、羧甲基纤维素、苯甲酸钠和去离子水投入高速剪切釜，快速搅拌40分钟，然后再加入戊菌隆原药搅拌至杯中浆料成均相，将均相的浆料倒入3台串联式砂磨机内砂磨2小时，即得。

制得的悬浮剂样品经马尔文激光粒度分布仪检测，测得样品的粒径:D₁₀＝1.964μm，D₅₀＝3.589μm，D₉₀＝5.468μm。

对比例2 40％戊菌隆悬浮剂

原料重量百分含量为：

戊菌隆40％，木质素磺酸钠8％，失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(EOn＝15)2％，聚醚消泡剂0.8％，乙二醇3％，硅酸铝镁2％，多羟基苯甲酸丙酯0.8％，余量为去离子水。

制备方法为：

I.按照上述重量配比，准备制备总量1kg的悬浮剂所需的各组分；

II.将硅酸铝镁、多羟基苯甲酸丙酯和适量去离子水投入高速剪切釜中，高速剪切40分钟，制得稳定液，备用；

III.将木质素磺酸钠、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(EOn＝15)、乙二醇和剩余去离子水投入高速剪切釜中，剪切搅拌至各组分完全溶于水中，加入戊菌隆原药，混合均匀，通过隔膜泵将混合好的浆料泵入3台串联式砂磨机进行砂磨，砂磨2小时，然后加入步骤II得到的稳定液并搅拌均匀，最后加入聚醚消泡剂，混合搅拌均匀，即得。

制得的悬浮剂样品经马尔文激光粒度分布仪检测，测得样品的粒径:D₁₀＝2.248μm，D₅₀＝3.682μm，D₉₀＝5.721μm。

(二)制剂质量指标测定

1、悬浮率测定

根据国家标准“GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法”测定本发明的戊菌隆悬浮剂的悬浮率，结果如表1所示：

表1悬浮率测定

制剂样品	悬浮率(％)
		实施例1	98
实施例2	96
		实施例3	95
实施例4	97
		对比例1	82
对比例2	79

测定结果显示，十六烷基二苯醚二磺酸钠以及壬基酚聚氧乙烯醚的应用，相对于其他助剂，能够明显增加戊菌隆的悬浮率。

2、稳定性测定

将本发明实施例1-4以及对比例1-2制备得到的戊菌隆悬浮剂在相同条件下进行常贮经时物理稳定性(析水率)测定，结果见表2。

测定结果显示，本发明实施例1-4的戊菌隆悬浮剂的常贮经时物理稳定性显著好于对比例1和2。

表2析水率测定结果

(三)田间试验

本发明实施例1-4的戊菌隆悬浮剂与对比例1-2的戊菌隆悬浮剂药效对比试验

试验地点：江西九江。

试验药剂：1)本发明实施例1-4戊菌隆悬浮剂

2)对比例1-2的戊菌隆悬浮剂

试验对象：水稻纹枯病。

试验方法：采用常规喷雾法，在水稻分蘖末期至拔节期水稻初见病斑时进行第一次施药，根据病害发展情况，隔7～10天再次施药，共施药3次，另设清水处理为空白对照。

调查方法：末次药后第7天和第14天分别调查病情指数，计算防治效果。每小区对角线五点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。

试验结果：水稻纹枯病田间防治药效试验结果见表3。

表3水稻纹枯病田间防治药效试验结果

从表3可见，虽然有效成分(戊菌隆原药)的用量相同，但无论是末次施药后第7天，还是第10天，本发明实施例1-4的防治效果均明显优于对比例1-2。另外，在本试验中，用药范围内实施例1-4的悬浮剂对水稻使用安全，田间未发现药害现象。

以上所述实施例仅用与说明本发明而并非限制本发明说描述的技术方案；因此，尽管本说明书参照上述的各个实施例对本发明已进行了详细的说明，但是，本领域的普通技术人员应当理解，凡在本发明的精神和原则之内，仍然可以对本发明进行修改、等同替换和改进，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种戊菌隆悬浮剂，包括如下组分及其重量百分含量：

戊菌隆 1％-50％，

分散剂 1％-10％，

润湿剂 0.5％-5％，

消泡剂 0.1％-1％，

防冻剂 1％-10％，

增稠剂 0.05％-2％，

防腐剂 0.1％-1％，

余量为去离子水；

其中，所述分散剂为十六烷基二苯醚二磺酸钠；所述润湿剂为壬基酚聚氧乙烯醚；优选：在加入戊菌隆时，还可以加入选自异菌脲、腐霉利、百菌清、二氰蒽醌、嘧霉胺、氟硅唑、戊唑醇、腈菌唑、多菌灵、肟菌酯、王铜、氰霜唑、叶枯唑、醚菌酯、苯醚甲环唑和三环唑中的一种或多种的活性成分。

2.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，各组分的重量百分含量为：

戊菌隆 5％-40％，

分散剂 2％-8％，

润湿剂 1％-4％，

消泡剂 0.3％-0.8％，

防冻剂 2％-6％，

增稠剂 0.7％-1.5％，

防腐剂 0.2％-0.6％，

余量为去离子水。

3.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述分散剂与润湿剂的质量比为1：5至5：1。

4.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述消泡剂选自硅油、异辛醇、聚醚消泡剂中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇和尿素中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素、硅酸铝镁和膨润土中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述防腐剂选自异噻唑啉酮、苯甲酸钠、甲醛、山梨酸和多羟基苯甲酸丙酯中的一种或多种。

8.权利要求1所述的戊菌隆悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

I.按照重量百分比准备各原料；

II.将增稠剂、防腐剂和部分去离子水投入混合设备中，充分混合30-60分钟，制得稳定液，备用；

III.将分散剂、润湿剂、防冻剂和剩余的去离子水投入混合设备中，搅拌至完全溶于水中，加入戊菌隆，混合均匀，通过隔膜泵将混合好的浆料泵入砂磨机进行砂磨，砂磨1-3h，至检测粒径D₅₀小于5微米；然后，加入步骤II得到的稳定液并搅拌均匀；最后加入消泡剂，混合搅拌均匀，即得；

优选：在加入戊菌隆时，还可以加入选自异菌脲、腐霉利、百菌清、二氰蒽醌、嘧霉胺、氟硅唑、戊唑醇、腈菌唑、多菌灵、肟菌酯、王铜、氰霜唑、叶枯唑、醚菌酯、苯醚甲环唑和三环唑中的一种或多种的活性成分，所述活性成分在所述悬浮剂的重量百分比为1％-50％，优选为5％-30％；更优选10％-20％。

9.权利要求1所述的戊菌隆悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

I.按照重量百分比准备各原料；

II.将除了戊菌隆之外的其它组分投入混合设备中，混合30-60分钟，再加入戊菌隆，搅拌至浆料成均相，将混合好的浆料转移入砂磨机进行砂磨，砂磨1-3h，至检测粒径D₅₀小于5微米，混合搅拌均匀，即得；

优选：在加入戊菌隆时，还可以加入选自异菌脲、腐霉利、百菌清、二氰蒽醌、嘧霉胺、氟硅唑、戊唑醇、腈菌唑、多菌灵、肟菌酯、王铜、氰霜唑、叶枯唑、醚菌酯、苯醚甲环唑和三环唑中的一种或多种的活性成分，所述活性成分在所述悬浮剂的重量百分比为1％-50％，优选为5％-30％；更优选10％-20％。

10.十六烷基二苯醚二磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚用于增加悬浮剂中戊菌隆的悬浮率的用途。