CN104994735B - 施用环丙嘧啶酸和2,4‑二氯苯氧基乙酸(2,4‑滴)所引起的协同杂草防治 - Google Patents

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Abstract

本发明中披露了除草组合物,其包含协同除草有效量的(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯,和(b)2,4‑滴(2,4‑D)或其农用盐或酯。本发明中也披露了防治不需要植被的方法,所述方法包括向植被或与植被相邻的区域施用或向土壤或水施用(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯,和(b)2,4‑滴(2,4‑D)或其农用盐或酯,以防止植被的发芽或生长,其中(a)和(b)的各自添加量足以产生协同除草效应。

Description

施用环丙嘧啶酸和2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴)所引起的协 同杂草防治
技术领域
本发明涉及除草组合物,其包含协同除草有效量的(a)环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)或其农用盐或酯,和(b)2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴)或其农用盐或酯。本发明也涉及用于防治不需要植被的方法。
背景技术
农业上的许多常见问题涉及防治不需要植被的生长,所述不需要植被例如可抑制作物生长。为了帮助防治不需要植被,研究者已生产在防治该不必要生长方面有效的各种化学品和化学制剂。然而,存在防治不需要植被生长的新的组合物和方法的持续需求。
发明内容
许多类型的除草剂已披露于文献中并且许多处于商业应用中。在一些情况下,已发现除草活性成分组合施用比单独施用时更有效,这称作“协同”或“协同作用”。本发明基于以下发现:在组合施用(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯,和(b)2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴)或其农用盐或酯时,显示协同的除草效果。
因此,本发明涉及除草组合物,其包含协同除草有效量的(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯,和(b)2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴)或其农用盐或酯。在一些实施方式中,(a)包括酸形式的环丙嘧啶酸。在一些实施方式中,(b)选自:2,4-滴的乙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、异辛基酯、2-乙基己酯和2-丁氧基乙酯,以及2,4-滴的钠盐、异丙基铵盐、二甲基铵盐、二乙醇铵盐、二异丙基铵盐、三乙醇铵盐、三异丙基铵盐、三异丙醇铵盐和胆碱盐。(a)与(b)的酸等价物重量比可以为1:560至2.4:1(例如,1:32至1:5.3)。在一些实施方式中,组合物进一步包含另外的农药(例如,氨唑草酮(amicarbazone),氯氨吡啶酸(aminopyralid),溴苯腈(bromoxynil),氯磺隆(chlorsulfuron),二氯吡啶酸(clopyralid),麦草畏(dicamba),精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P),双氯磺草胺(diclosulam),敌草隆(diuron),双氟磺草胺(florasulam),氟唑磺隆(flucarbazone-sodium),唑嘧磺草胺(flumetsulam),氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr),草甘膦(glyphosate),草铵膦(glufosinate),甲氧咪草烟(imazamox),咪唑烟酸(imazapyr),甲咪唑烟酸(imazapic),咪唑喹啉酸(imazaquin),咪唑乙烟酸(imazethapyr),咪草酸(imazamethabenz),茚嗪氟草胺(indaziflam),碘苯腈(ioxynil),2甲4氯(MCPA),精2甲4氯丙酸(mecoprop-P),甲磺隆(metsulfuron-methyl),乙氧氟草醚(oxyfluorfen),五氟磺草胺(penoxsulam),氨氯吡啶酸(picloram),吡唑草酯(pinoxaden),啶磺草胺(pyroxsulam),砜嘧磺隆(rimsulfuron),甲嘧磺隆(sulfometuron),噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl),丁噻隆(tebuthiuron),苯磺隆(tribenuron-methyl),三氯吡氧乙酸(triclopyr),或农用盐或酯或其混合物)。另外的农药可包括氯氨吡啶酸胆碱盐、三氯吡氧乙酸胆碱盐或其混合物。在一些实施方式中,组合物不含萘草胺(naptalam)及其盐和酯。在一些实施方式中,组合物进一步包含除草安全剂,农用辅料或载体,或其组合。
本发明也涉及防治不需要植被的方法,所述方法包括向植被或与植被相邻的区域施用或向土壤或水施用,以防止植被的发芽或生长,(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯,和(b)2,4-滴或其农用盐或酯,其中(a)与(b)的各自添加量足以产生协同的除草效果。在一些实施方式中,将(a)和(b)同时施用。在一些实施方式中,将(a)和(b)芽后施用至不需要植被。可防治例如以下中的不需要植被:谷物,保护研究计划(CRP)土地,乔木(trees)和藤本植物(vines),育种用草本植物,牧场,草地,草原,工业植被管理(IVM),休耕地,林地,野生生物管理区,道路周围(rights-of-way),水生植物,甘蔗,或草皮。在一些实施方式中,不需要植被为阔叶杂草,木本植物,或半木本植物。可防治对以下物质耐受的作物中的所述不需要植被:草甘膦(glyphosate),草铵膦(glufosinate),麦草畏(dicamba),苯氧基茁长素(phenoxy auxins),吡啶氧基茁长素(pyridyloxy auxins),芳氧基苯氧基丙酸酯(aryloxyphenoxypropionates),乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂(acetyl CoAcarboxylase(ACCase)inhibitors),咪唑啉酮(imidazolinones),乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂(acetolactate synthase(ALS)inhibitors),4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase(HPPD)inhibitors),原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂(protoporphyrinogen oxidase(PPO)inhibitors),三嗪(triazines),溴苯腈(bromoxynil),或其组合。例如,可防治苯氧基茁长素耐受性作物中的不需要植被,苯氧基茁长素耐受性作物具有通过AAD12基因赋予的耐受性。在一些实施方式中,不需要植被对茁长素除草剂有耐受性。在一些实施方式中,(a)的施用量为8-240克的酸等价物每公顷(gae/ha)。在一些实施方式中,(b)的施用量为120-2400g ae/ha。
以下描述述及本发明的一个或多个实施方式的详细内容。从说明书和权利要求可知其它特征、目的和优点将是显而易见的。
具体实施方式
本发明涉及除草组合物,其包含协同除草有效量的(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯,和(b)2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴)或其农用盐或酯。本发明也涉及用于防治不需要植被的方法。
本发明所用的术语“除草剂”是指杀伤、防治、或其它不利改变植被生长的活性成分。“除草有效量”为产生“除草效果”的活性成分量,所述除草效果即不利改变效果,其包括例如偏离自然发育,杀伤,调节,脱水,和阻滞。术语“植物”和“植被”可包括,例如发芽种子、新出幼芽和长成的植被。
环丙嘧啶酸
本发明的组合物和方法可包括环丙嘧啶酸或其农用盐或酯。下面所示的环丙嘧啶酸为除草剂,其可用于防治例如以下中的阔叶杂草和其它作物与非作物应用:草坪(例如居住、工业和机构的),高尔夫球场,公园,公墓,运动场,草皮农场,草牧场,IVM,道路周围,路边,铁路。其除草活性描述于Tomlin,C.D.S.,Ed.The Pesticide Manual:A WorldCompendium,15th ed.,BCPC:Alton,2009(本文中“The Pesticide Manual,FifteenthEdition,2009”)。
在一些实施方式中,环丙嘧啶酸为酸形式并且为6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-羧酸(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸)。在一些实施方式中,环丙嘧啶酸为其农用盐或酯的形式。环丙嘧啶酸的示例性农用盐或酯包括但不限于,钠盐,钾盐,铵盐或取代的铵盐(例如,单、双和三C1-C8-烷基铵盐如甲基铵盐、二甲基铵盐和异丙基铵盐,单、双和三羟基-C2-C8-烷基铵盐如羟乙基铵盐、二(羟乙基)铵盐、三(羟乙基)铵盐、羟丙基铵盐、二(羟丙基)铵和三(羟丙基)铵盐),以及其二甘醇胺盐及其酯(例如,其C1-C8-烷基酯和C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基酯,如甲基酯,乙基酯,异丙基酯,丁基酯,己基酯,庚基酯,异庚基酯,异辛基酯,2-乙基己基酯,和丁氧基乙基酯,以及芳基酯如苄基酯)。环丙嘧啶酸的示例性农用盐可包括环丙嘧啶酸钠,环丙嘧啶酸钾,环丙嘧啶酸胆碱盐或其混合物。环丙嘧啶酸的示例性农用酯可包括环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)。环丙嘧啶酸或其农用盐或酯可商购或已商购自例如,商标为 的DuPont Crop Protection。
可将环丙嘧啶酸或其农用盐或酯以足以诱导除草效果的量施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水,以防止植被的发芽或生长。在一些实施方式中,将环丙嘧啶酸或其农用盐或酯以如下量施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水以防止植被的发芽或生长:8克的酸等价物每公顷(g ae/ha)或更大(例如10g ae/ha或更大,15g ae/ha或更大,20g ae/ha或更大,25g ae/ha或更大,30g ae/ha或更大,35g ae/ha或更大,40gae/ha或更大,45g ae/ha或更大,50g ae/ha或更大,55g ae/ha或更大,60g ae/ha或更大,65g ae/ha或更大,70g ae/ha或更大,75g ae/ha或更大,80g ae/ha或更大,85g ae/ha或更大,90g ae/ha或更大,95g ae/ha或更大,100g ae/ha或更大,105g ae/ha或更大,110g ae/ha或更大,115g ae/ha或更大,120g ae/ha或更大,140g ae/ha或更大,160g ae/ha或更大,180g ae/ha或更大,200g ae/ha或更大,或220g ae/ha或更大)。在一些实施方式中,将环丙嘧啶酸或其农用盐或酯以如下量施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水以防止植被的发芽或生长:240g ae/ha或更小(例如230g ae/ha或更小,220g ae/ha或更小,210g ae/ha或更小,200g ae/ha或更小,190g ae/ha或更小,180g ae/ha或更小,170g ae/ha或更小,160g ae/ha或更小,150g ae/ha或更小,140g ae/ha或更小,130g ae/ha或更小,120g ae/ha或更小,110g ae/ha或更小,100g ae/ha或更小,90g ae/ha或更小,80g ae/ha或更小,70g ae/ha或更小,60g ae/ha或更小,50g ae/ha或更小,40g ae/ha或更小,30gae/ha或更小,25g ae/ha或更小,20g ae/ha或更小,15g ae/ha或更小,或10g ae/ha或更小)。在一些实施方式中,将环丙嘧啶酸或其农用盐或酯以如下量施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水以防止植被的发芽或生长:8-240g ae/ha(例如16-220g ae/ha,35-210g ae/ha,50-180g ae/ha,60-160g ae/ha,或70-140g ae/ha)。
2,4-滴
本发明的组合物和方法可包括2,4-滴或其农用盐或酯。下面所示的2,4-滴为除草剂,其可用于防治为例如以下中的阔叶杂草:芦笋,谷物,玉米,草,干草,稻,高粱,大豆(种植前的),甘蔗,休耕地,草地,牧场,草皮,和非耕地。其除草活性描述于THE PESTICIDEMANUAL,Fifteenth Edition,2009中。
2,4-滴可以其酸形式(如上所示),或作为其农用盐或酯提供。2,4-滴的示例性农用盐或酯包括但不限于,钠盐、钾盐、铵盐或取代的铵盐,特别是单、双和三C1-C8-烷基铵盐如甲基铵盐、二甲基铵盐和异丙基铵盐(例如三异丙醇铵盐),单、双和三羟基-C2-C8-烷基铵盐如羟乙基铵盐、二(羟乙基)铵盐、三(羟乙基)铵盐、羟丙基铵盐、二(羟丙基)铵盐和三(羟丙基)铵盐,其二甘醇胺盐及其酯,特别是其C1-C8-烷基酯和C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基酯,如甲基酯,乙基酯,异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯。2,4-滴的示例性农用盐或酯可包括但不限于,2,4-滴的乙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、异辛基酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙基酯,以及2,4-滴的钠盐、异丙基铵盐、二甲基铵盐、二乙醇铵盐、二异丙基铵盐、三乙醇铵盐、三异丙基铵盐、三异丙醇铵盐和胆碱盐及其混合物。在一些实施方式中,2,4-滴提供为胺盐,例如2,4-滴-乙醇胺盐、二甲基胺(DMA)盐、单乙醇胺(MEA)盐、三异丙醇胺(TIPA)盐或其混合物。2,4-滴及其农用盐或酯可商购自或已商购自例如以下商标:(由AAKO B.V.提供);(由ACME ORGANICS PVT.LTD.提供);(由AGRO-CARE CHEM.INDUS.GROUPLTD.提供);(由AGSIN PTE.LTD.提供),FIVEORCHARD(由ALBAUGH,INC.提供);CITRIS-44(由AMVAC CHEM.CORP.提供);(由ANCOM CROP CARE S.B.提供);(由ATABAY AGROCHEMICALS&VETERINARY PRODS.INC.提供);(由ATANOR S.A.提供);(由CHRISTAL CHEM.INTER-AMERICA提供);(由FERTIAGRO PTE.LTD.提供);(由HEKTAS TICARET T.A.S.提供);(由HUBEI SANONDA CO.,LTD.提供); (由INSECTIDES(INDIA)LTD.提供);(由MAKHTESHIM AGAN GROUP提供);99C,FORMULAORCHARD 64,AM-40,或(由NUFARM AMS.INC.提供);AMINEORCHARD或PASTURE(由PBI/GORDON CORP.提供);(由PILARAGRISCIENCE(CANADA)CORP.提供);AMINESTERSAFA(由SAFA TARIM A.S.提供);CT(由SANONDA(AUSTRALIA)PTY.LTD.提供);G(由SEPRO CORP.提供);或GOLD COIN(由ZAGRO SINGAPORE PTE.LTD.提供)。
本发明所述2,4-滴或其农用盐或酯的使用量可足以诱导除草效果。在一些实施方式中,将2,4-滴或其农用盐或酯以如下量施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水以防止植被的发芽或生长:100克的酸等价物每公顷(g ae/ha)或更大(例如,150g ae/ha或更大,200g ae/ha或更大,250g ae/ha或更大,300g ae/ha或更大,350g ae/ha或更大,400g ae/ha或更大,450g ae/ha或更大,500g ae/ha或更大,550g ae/ha或更大,600g ae/ha或更大,650g ae/ha或更大,700g ae/ha或更大,750g ae/ha或更大,800g ae/ha或更大,850g ae/ha或更大,900g ae/ha或更大,1000g ae/ha或更大,1020g ae/ha或更大,1040gae/ha或更大,1060g ae/ha或更大,1080g ae/ha或更大,1100g ae/ha或更大,1120g ae/ha或更大,1140g ae/ha或更大,1160g ae/ha或更大,1180g ae/ha或更大,1200g ae/ha或更大,1220g ae/ha或更大,1240g ae/ha或更大,1260g ae/ha或更大,1280g ae/ha或更大,1300g ae/ha或更大,1320g ae/ha或更大,1340g ae/ha或更大,1360g ae/ha或更大,1380gae/ha或更大,1400g ae/ha或更大,1450g ae/ha或更大,1500g ae/ha或更大,1600g ae/ha或更大,1700g ae/ha或更大,1800g ae/ha或更大,1900g ae/ha或更大,2000g ae/ha或更大,2100g ae/ha或更大,2200g ae/ha或更大,2300g ae/ha或更大,2400g ae/ha或更大,2500g ae/ha或更大,2600g ae/ha或更大,2700g ae/ha或更大,2800g ae/ha或更大,2900gae/ha或更大,3000g ae/ha或更大,3100g ae/ha或更大,3200g ae/ha或更大,3300g ae/ha或更大,3400g ae/ha或更大,3500g ae/ha或更大,3600g ae/ha或更大,3700g ae/ha或更大,3800g ae/ha或更大,3900g ae/ha或更大,4000g ae/ha或更大,4100g ae/ha或更大,4200g ae/ha或更大,4300g ae/ha或更大,或4400g ae/ha或更大)。在一些实施方式中,2,4-滴或其农用盐或酯以如下量施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水以防止植被的发芽或生长:4483g ae/ha或更小(例如,4400g ae/ha或更小,4300g ae/ha或更小,4200g ae/ha或更小,4100g ae/ha或更小,4000g ae/ha或更小,3900g ae/ha或更小,3800gae/ha或更小,3700g ae/ha或更小,3600g ae/ha或更小,3500g ae/ha或更小,3400g ae/ha或更小,3300g ae/ha或更小,3200g ae/ha或更小,3100g ae/ha或更小,3000g ae/ha或更小,2900g ae/ha或更小,2800g ae/ha或更小,2700g ae/ha或更小,2600g ae/ha或更小,2500g ae/ha或更小,2400g ae/ha或更小,2300g ae/ha或更小,2200g ae/ha或更小,2100gae/ha或更小,2000g ae/ha或更小,1900g ae/ha或更小,1800g ae/ha或更小,1700g ae/ha或更小,1600g ae/ha或更小,1500g ae/ha或更小,1450g ae/ha或更小,1400g ae/ha或更小,1380g ae/ha或更小,1360g ae/ha或更小,1340g ae/ha或更小,1320g ae/ha或更小,1300g ae/ha或更小,1280g ae/ha或更小,1260g ae/ha或更小,1240g ae/ha或更小,1220gae/ha或更小,1200g ae/ha或更小,1180g ae/ha或更小,1160g ae/ha或更小,1140g ae/ha或更小,1120g ae/ha或更小,1100g ae/ha或更小,1080g ae/ha或更小,1060g ae/ha或更小,1040g ae/ha或更小,1020g ae/ha或更小,1000g ae/ha或更小,950g ae/ha或更小,900g ae/ha或更小,850g ae/ha或更小,800g ae/ha或更小,750g ae/ha或更小,700g ae/ha或更小,650g ae/ha或更小,600g ae/ha或更小,550g ae/ha或更小,500g ae/ha或更小,450g ae/ha或更小,400g ae/ha或更小,350g ae/ha或更小,300g ae/ha或更小,250g ae/ha或更小,200g ae/ha或更小,或150g ae/ha或更小)。在一些实施方式中,将2,4-滴或其农用盐或酯以如下量施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水以防止植被的发芽或生长:100-4483g ae/ha(例如,200-4000g ae/ha,300-3500g ae/ha,400-3000g ae/ha,500-2500g ae/ha,600-2000g ae/ha,700-1600g ae/ha,800-1450g ae/ha,900-1350g ae/ha,或1000-1260g ae/ha)。
除草混合物或组合
将(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯与(b)2,4-滴或其农用盐或酯以足以诱导协同除草效果的量混合或组合施用。在一些实施方式中,(a)与(b)的使用量足以诱导协同除草效果同时其仍显示良好的作物相容性(即,在与单独施用除草化合物(a)或(b)相比时,其在作物中的使用不导致对作物增加的损害)。如the Herbicide Handbook of the WeedScience Society of America,Ninth Edition,2007,p.429中所述,“‘协同作用’为两种或更多种因素的相互作用,使得组合时的效果比基于响应于单独施用的每种因素的预期效果更好”。除草剂上下文中的“协同”可指,与单独使用(a)或(b)可能的杂草防治效果相比,如上限定的(a)与(b)的使用导致增加的杂草防治效果。在一些实施方式中,当与未处理的对照植被相比,利用0%至100%的等级来评价由本发明中披露的组合物和方法引起的对不需要植被的损害或损伤,其中0%表示未损害不需要植被,100%表示完全破坏不需要植被。在一些实施方式中,应用Colby方程确定组合使用(a)与(b)是否显示协同效果:S.R.Colby,Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations,WEEDS 15,p.22(1967)
其中
X=使用在施用率为a的(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯的效果%;
Y=使用在施用率为b的(b)2,4-滴或其农用盐或酯的效果%;
E=在施用率为a和b的(a)+(b)的预期效果(以%计)。
在Colby方程中,E值对应于如果单个化合物的活性为加和的待预期的效果(植物损害或损伤)。如果所观察到的效果比根据Colby方程计算的E值高,则存在根据Colby方程的协同效果。
在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法通过Colby方程定义是协同的。在一些实施方式中,环丙嘧啶酸或其农用盐或酯与2,4-滴或其农用盐或酯的联合作用导致对不需要植被提高的活性(经由协同作用),即使在自身具有除草效果的农药所常用的施用率以下的施用率时也如此。在一些实施方式中,基于单个组分以较低的施用率使用本发明中披露的组合物和方法,可实现与在正常施用率的单个组分产生的效果相当的除草效果。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法提供对于不需要植被的加速损害作用(即,与施用单个除草剂相比,其更迅速地实施对不需要植被的损害)。
在一些实施方式中,(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯与(b)2,4-滴或其农用盐或酯的足以诱导协同除草效果的酸等价物重量比为至少1:560(例如,至少1:500,至少1:450,至少1:400,至少1:350,至少1:300,至少1:250,至少1:200,至少1:150,至少1:100,至少1:90,至少1:80,至少1:70,至少1:60,至少1:50,至少1:45,至少1:40,至少1:35,至少1:30,至少1:25,至少1:20,至少1:15,至少1:10,至少1:5,至少1:4,至少1:3,至少1:2,至少1:1,至少1.5:1,至少2:1)。在一些实施方式中,(a)与(b)的足以诱导协同除草效果的酸等价物重量比为2.4:1或更小(例如,2:1或更小,1.5:1或更小,1:1或更小,1:2或更小,1:3或更小,1:4或更小,1:5或更小,1:10或更小,1:15或更小,1:20或更小,1:25或更小,1:30或更小,1:35或更小,1:40或更小,1:45或更小,1:50或更小,1:60或更小,1:70或更小,1:80或更小,1:90或更小,1:100或更小,1:150或更小,1:200或更小,1:250或更小,1:300或更小,1:350或更小,1:400或更小,1:450或更小,1:500或更小,或1:525或更小)。在一些实施方式中,(a)与(b)的酸等价物重量比为1:560至2.4:1(例如,1:300至2:1,1:150至1.5:1,1:75至1:1,1:32至3:4,或1:32至1:8)。在一些实施方式中,(a)与(b)的酸等价物重量比为1:32至1:5.3。
制剂
本发明也涉及本发明中披露的组合物制剂和方法。在一些实施方式中,制剂可为包括(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯与(b)2,4-滴或其农用盐或酯两者的单一包装制剂形式。在一些实施方式中,制剂可为包括(a)与(b)两者和进一步包括至少一种添加剂的单一包装制剂形式。在一些实施方式中,制剂可为双包装制剂形式,其中一个包装包含(a)和任选地至少一种添加剂,而另一包装包含(b)和任选地至少一种添加剂。在双包装制剂的一些实施方式中,在施用之前将包括(a)和任选地至少一种添加剂的制剂与包括(b)和任选地至少一种添加剂的制剂混合,然后同时施用。在一些实施方式中,作为桶混合物(即,在用水稀释之前或用水稀释时立即混合制剂),进行混合。在一些实施方式中,不是将包括(a)的制剂与包括(b)的制剂混合,而是将其彼此按顺序(连续)施用,例如,立即或在1小时内、在2小时内、在4小时内、在8小时内、在16小时内、在24小时内、在2天内、或在3天内。
在一些实施方式中,(a)与(b)的制剂以悬浮、乳化或溶解形式存在。示例性制剂包括但不限于,水溶液,粉剂(powders),悬浮剂,还高度浓缩的水性、油性或其它悬浮剂或分散剂,水性乳剂,水性微乳剂,水性悬乳剂,油性分散剂,糊剂,粉剂(dusts),和用于铺展的材料或粒剂。
在一些实施方式中,(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯和/或(b)2,4-滴或其农用盐或酯为使用前可稀释的水溶液。在一些实施方式中,(a)和/或(b)提供为高强度制剂如浓缩物。在一些实施方式中,浓缩物为稳定的,在贮藏和装运期间保持其效能。在一些实施方式中,浓缩物为透明、均匀的液体,其在54℃或更高的温度下是稳定的。在一些实施方式中,在-10℃或更高的温度下浓缩物不显示任何的固体沉淀。在一些实施方式中,在低温下浓缩物不显示任何组分的分离、沉淀或结晶。例如,在低于0℃(例如,低于-5℃、低于-10℃、低于-15℃)的温度,浓缩物保持为透明的溶液。在一些实施方式中,即使在低至5℃的温度,浓缩物也显示小于50厘泊(50兆帕)的粘度。
本发明中披露的组合物和方法也可与添加剂混合在一起或与添加剂一起施用。在一些实施方式中,添加剂可在水中稀释或可浓缩。在一些实施方式中,按顺序添加添加剂。在一些实施方式中,同时添加添加剂。在一些实施方式中,将添加剂与环丙嘧啶酸或其农用盐或酯预混合。在一些实施方式中,将添加剂与2,4-滴或其农用盐或酯预混合。在一些实施方式中,将添加剂与环丙嘧啶酸或农用盐或酯和2,4-滴或其农用盐或酯预混合。
在一些实施方式中,添加剂为另外的农药。示例性另外的农药包括但不限于,乙草胺(acetochlor),苯草醚(aclonifen),氨唑草酮(amicarbazone),4-氨基吡啶甲酸类除草剂,如描述于美国专利7,314,849(B2)和7,432,227(B2)中的那些,莠灭净(ametryn),酰嘧磺隆(amidosulfuron),氯氨吡啶酸(aminopyralid),氨基三唑(aminotriazole),硫氰酸铵(ammonium thiocyanate),磺草灵(asulam),莎稗磷(anilofos),莠去津(atrazine),氟丁酰草胺(beflubutamid),草除灵(benazolin),灭草松(bentazone),甲羧除草醚(bifenox),除草定(bromacil),溴苯腈(bromoxynil),丁草胺(butachlor),氟丙嘧草酯(butafenacil),仲丁灵(butralin),丁苯草酮(butroxydim),双酰草胺(carbetamide),唑酮草酯(carfentrazone),唑草酯(carfentrazone-ethyl),矮壮素(chlormequat),氯磺隆(chlorsulfuron),氯麦隆(chlortoluron),吲哚酮草酯(cinidon-ethyl),烯草酮(clethodim),炔草酸(clodinafop-propargyl),异噁草松(clomazone),氰草津(cyanazine),环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron),噻草酮(cycloxydim),麦草畏(dicamba),敌草腈(dichlobenil),2,4-滴丙酸(dichlorprop),精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P),禾草灵(diclofop-methyl),双氯磺草胺(diclosulam),吡氟酰草胺(diflufenican),氟吡草腙(diflufenzopyr),噁唑隆(dimefuron),二甲草胺(dimethachlor),敌草快(diquat),敌草隆(diuron),茵草敌(EPTC),乙氧磺隆(ethoxysulfuron),噁唑禾草灵(fenoxaprop),噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl),噁唑禾草灵+isoxidifen-ethyl,精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl),fenoxasulfone,啶嘧磺隆(flazasulfuron),双氟磺草胺(florasulam),吡氟禾草灵(fluazifop),精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl),flucarbazone,氟唑磺隆(flucabazone-sodium),氟吡磺隆(flucetosulfuron)(LGC-42153),氟噻草胺(flufenacet),唑嘧磺草胺(flumetsulam),丙炔氟草胺(flumioxazin),flupyrsulfuron,氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr),氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl),呋草酮(flurtamone),赤霉酸(gibberellic acid),glufosinate,草铵膦(glufosinate-ammonium),草甘膦(glyphosate),氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl),haloxyfop-R,环嗪酮(hexazinone),咪草酸(imazamethabenz),甲氧咪草烟(imazamox),甲咪唑烟酸(imazapic),咪唑烟酸(imazapyr),咪唑喹啉酸(imazaquin),咪唑乙烟酸(imazethapyr),唑吡嘧磺隆(imazosulfuron),茚草酮(indanofan),茚嗪氟草胺(indaziflam),iodosulfuron,乙基碘磺隆酸钠(iodosulfuron-ethyl-sodium),碘苯腈(ioxynil),异丙隆(isoproturon),异噁酰草胺(isoxaben),异噁唑草酮(isoxaflutole),乳氟禾草灵(lactofen),利谷隆(linuron),2甲4氯(MCPA),2甲4氯丁酸(MCPB),2甲4氯丙酸(mecoprop),精2甲4氯丙酸(mecoprop-P),甲基二磺隆(mesosulfuron),mesosulfuron-ethyl sodium,吡唑草胺(metazochlor),磺草唑胺(metosulam),嗪草酮(metribuzin),甲磺隆(metsulfuron),甲磺隆(metsulfuron-methyl),甲基胂酸钠(MSMA),1-萘乙酸(1-napthaleneacetic acid),敌草胺(napropamide),氟草敏(norfurazon),嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron),氨磺乐灵(oryzalin),丙炔噁草酮(oxadiargyl),噁草酮(oxadiazon),乙氧氟草醚(oxyfluorfen),百草枯(paraquat),二甲戊灵(pendimethalin),五氟磺草胺(penoxsulam),氨氯吡啶酸(picloram),氟吡酰草胺(picolinafen),吡唑草酯(pinoxaden),哌草磷(piperophos),氟嘧磺隆(primisulfuron),氟唑草胺(profluazol),扑灭通(prometon),敌稗(propanil),喔草酯(propaquizafop),丙苯磺隆(propoxycarbazone),炔苯酰草胺(propyzamide),苄草丹(prosulfocarb),氟磺隆(prosulfuron),吡草醚(pyraflufen-ethyl),磺酰草吡唑(pyrasulfotole),嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)(LGC-40863),啶磺草胺(pyroxsulam),派罗克杀草砜(pyroxasulfone),二氯喹啉酸(quinclorac),喹草酸(quinmerac),喹禾灵(quizalofop-ethyl-D),精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl),喹禾糠酯(quizalofop-p-tefuryl),砜嘧磺隆(rimsulfuron),烯禾定(sethoxydim),西玛津(simazine),甲磺草胺(sulfentrazone),甲嘧磺隆(sulfometuron),草硫膦(sulfosate),磺酰磺酮(sulfosulfuron),丁噻隆(tebuthiuron),吡喃草酮(tepraloxidim),特草定(terbacil),特丁净(terbutryn),噻唑烟酸(thiazopyr),thiencarbazone-methyl,噻吩磺酮(thifensulfuron),噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl),苯唑草酮(topramezone),三甲苯草酮(tralkoxydim),醚苯磺隆(triasulfuron),苯磺隆(tribenuron),苯磺隆(tribenuron-methyl),氟酮磺草胺(triafamone),三氯吡氧乙酸(triclopyr),和氟乐灵(trifluralin),以及其农用盐、酯和混合物。在一些实施方式中,另外的农药包括氯氨吡啶酸胆碱盐、三氯吡氧乙酸胆碱盐或其混合物。
在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法不并入萘草胺(即,N-1-萘基邻氨基甲酰基苯甲酸(N-1-naphtylphthalamic acid)或NPA)或其盐或酯。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法不含萘草胺或其盐或酯。在一些实施方式中,在本发明披露的方法中,不向植被、与植被相邻的区域、土壤、或水施用萘草胺或其盐或酯。
在一些实施方式中,提供环丙嘧啶酸或其农用盐或酯与另外农药的预混合制剂。在一些实施方式中,将环丙嘧啶酸或其农用盐或酯与氯磺隆(chlorsulfuron)、麦草畏(dicamba)、咪唑烟酸(imazapyr)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、2甲4氯(MCPA)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)或其混合物预混合。可商购或已商购的环丙嘧啶酸或其农用盐或酯与添加剂的示例性预混物包括但不限于,(并入氯磺隆(chlorsulfuron)的预混物,由DUPONT CROP PROTECTION提供),(并入咪唑烟酸(imazapyr)和甲磺隆(metsulfuron-methyl)的预混物,由DUPONT CROP PROTECTION提供),(并入甲嘧磺隆(sulfometuron)和氯磺隆(chlorsulfuron)的预混物,由DUPONT CROP PROTECTION提供),或(并入甲磺隆(metsulfuron-methyl)的预混物,由DUPONT CROP PROTECTION提供)。
在一些实施方式中,提供2,4-滴或其农用盐或酯与另外农药的预混合制剂。在一些实施方式中,将2,4-滴或其农用盐或酯与以下物质预混合:氨氯吡啶酸(clopyralid),氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr),甲磺隆(metsulfuron-methyl),2,4-滴(2,4-D),或其混合物。可商购或已商购的2,4-滴或其农用盐或酯与添加剂的示例性预混物包括但不限于,(并入莠灭净的预混物,由SYNGENTA提供),TRINATOX(并入莠灭净的预混物,由PYOSA S.A.DE C.V.提供),(并入莠灭净的预混物,由AGROQUIMICOS VERSA,S.A.DE C.V.提供),(并入莎稗磷的预混物,由LADDA CO.,LTD.提供),(并入莠去津的预混物,由LOVELAND PRODS,INC.;UNITED AGRI PRODS.提供),(并入灭草松和氰草津的预混物,由BASF CORP.LLC提供),DOUBLEB+D(并入溴苯腈的预混物,由HELENA CHEM.CO.提供),D(并入溴苯腈的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入溴苯腈的预混物,由BAYER CROPSCIENCE提供),WECO(并入溴苯腈的预混物,由WILBER-ELLIS CO.提供),D(并入溴苯腈和氯氟吡氧乙酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入溴苯腈和敌稗的预混物,由BAYER CROPSCIENCE提供),TOTAL(并入溴苯腈和thiencarbazone-methyl的预混物,由BAYER CROPSCIENCE提供),(并入丁草胺的预混物,由AGSIN PTE LTD.提供),(并入丁草胺的预混物,由LADDA CO.,LTD.提供),D-TECH(并入唑草酯的预混物,由FMC CORP.提供),(并入唑草酯、麦草畏和精2甲4氯丙酸的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),D(并入吲哚酮草酯的预混物,由BASFCORP.提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由ALBAUGH,INC.提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由DOW AGROSCIENCES LLC提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),MILLENNIUM2(并入氨氯吡啶酸和麦草畏的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),+2,4-D(并入的预混物麦草畏由提供ARYSTA LIFESCIENCE N.AM.CORP.),(并入麦草畏的预混物,由WINFIELD SOLUTIONSLLC提供),(并入麦草畏的预混物,由HELENA CHEM.CO.提供),(并入麦草畏的预混物,由PARIJAT提供),(并入麦草畏的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入麦草畏的预混物,由HELENA CHEM.CO.提供),MAGNOLIA(并入麦草畏的预混物,由HEKTAS TICARET T.A.S.提供),RANGE(并入麦草畏的预混物,由ALBAUGH,INC.提供),-D(并入麦草畏的预混物,由LOVELAND PRODS.INC.;UNITED AGRI PRODS.提供),SELECTONE(并入麦草畏的预混物,由CHIMAC-AGRIPHAR S.A.提供),(并入麦草畏的预混物,由MERIDIAN AGROCHEMICAL PTY,LTD.提供),(并入麦草畏的预混物,由STOCKTON AGRIMOR AG提供),(并入麦草畏的预混物,由STOCKTON AGRIMOR AG提供),720(并入麦草畏的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入麦草畏的预混物,由BASF CORP.提供),(并入麦草畏和2,4-滴丙酸的预混物,由PBI/GORDONCORP.提供),540(并入麦草畏和2,4-滴丙酸的预混物,由INVESA S.A.提供),AMINA(并入麦草畏和2,4-滴丙酸的预混物,由INVESA S.A.提供),SUPER(并入麦草畏和2,4-滴丙酸的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),KILLER(并入麦草畏和2,4-滴丙酸的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),2(并入麦草畏和氯氟吡氧乙酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入麦草畏和2甲4氯的预混物,由CHIMAC-AGRIPHAR S.A.提供),DS(并入的预混物麦草畏和2甲4氯丙酸由BASF CORP.提供);(并入麦草畏和2甲4氯丙酸的预混物,由HELENA CHEM.CO.提供);1000(并入麦草畏和2甲4氯丙酸的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),992(并入麦草畏和2甲4氯丙酸的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),BENTGRASS(并入麦草畏和2甲4氯丙酸的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),CLASSIC(并入麦草畏和2甲4氯丙酸的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),SOUTHERN(并入麦草畏和2甲4氯丙酸的预混物,由PBI/GORDONCORP.提供),PLUS(并入麦草畏、2甲4氯丙酸和甲基胂酸钠的预混物,由PBI/Gordon Corp.提供),MEC(并入麦草畏和精2甲4氯丙酸的预混物,由LOVELANDPRODS.INC.提供),3(并入麦草畏和精2甲4氯丙酸的预混物,由WINFIELD SOLUTIONS,LLC提供),(并入麦草畏和精2甲4氯丙酸的预混物,由NUFARM AMS.,INC.提供),(并入麦草畏和精2甲4氯丙酸的预混物,由NUFARM AMS.,INC.提供),(并入麦草畏、吡草醚和精2甲4氯丙酸的预混物,由NUFARM AMS.,INC.提供),(并入麦草畏、甲磺草胺和精2甲4氯丙酸的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),MAX(并入麦草畏和甲磺隆的预混物,由DUPONT CROP PROTECTION提供),EXTRA(并入麦草畏和氨氯吡啶酸的预混物,由NUFARM AMS.,INC.提供),XT(并入麦草畏、吡草醚和三氯吡氧乙酸的预混物,由NUFARM AMS.,INC.提供),(并入麦草畏和二氯喹啉酸的预混物,由NUFARM AMS.,INC.提供),PLUS(并入麦草畏、二氯喹啉酸和甲磺草胺的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),(并入麦草畏、甲磺草胺和三氯吡氧乙酸的预混物,由WILBUR-ELLIS CO.提供),(并入麦草畏、甲磺草胺和三氯吡氧乙酸的预混物,由NUFARM AMS.,INC.提供),57(并入2,4-滴丙酸(dicloroprop)的预混物,由INVESA S.A.提供),DP/D(并入精2,4-滴丙酸(dichloroprop-P)的预混物,由BASF CORP.提供),KOMBI(并入精2,4-滴丙酸的预混物,由BASF CORP.提供),170(并入精2,4-滴丙酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),THREE ULTRA 2(并入精2,4-滴丙酸和氯氟吡氧乙酸的预混物,由WINFIELD SOLUTIONS LLC提供),(并入精2,4-滴丙酸和精2甲4氯丙酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入精2,4-滴丙酸和精2甲4氯丙酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),JET-SPRAY(并入精2,4-滴丙酸和精2甲4氯丙酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入敌草隆和甲基胂酸钠的预混物,由ANCOM CROP CARE S.B.提供),(并入精噁唑禾草灵和2甲4氯的预混物,由BAYER CROPSCIENCE提供),(并入氯氟吡氧乙酸的预混物,由DOW AGROSCIENCES LLC and LOVELAND PRODS.,INC.提供),(并入氯氟吡氧乙酸的预混物,由HELENA CHEM.CO.提供),ULTRA2(并入氯氟吡氧乙酸和2甲4氯的预混物,由LOVELAND PRODS.,INC.提供),(并入赤霉酸和1-萘乙酸的预混物,由VALPCO提供),(并入赤霉酸和1-萘乙酸的预混物,由VALPCO提供),CREDIT(并入草甘膦的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入草甘膦的预混物,由INSECTICIDAS INTERNACIONALES,C.A.提供),(并入草甘膦的预混物,由ANCOM CROP CARE S.B.提供),BW(并入草甘膦的预混物,由ALBAUGH,INC.提供),II(并入草甘膦的预混物,由MONSANTO CO.提供),(并入草甘膦的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),DS(并入碘苯腈的预混物,由BAYER CROPSCIENCE提供),MIXTE(并入2甲4氯的预混物,由CHIMAC-AGRIPHARS.A.提供),COMBI(并入2甲4氯的预混物,由PACIFIC AGRISCIENCE PTE.LTD.提供),(并入2甲4氯的预混物,由DUPOCSA,PROTECTORES QUIMICOS PARA EL CAMPO S.A.提供),GROTEX(并入2甲4氯的预混物,由TRAGUSA提供),HERBICIDA C(并入2甲4氯的预混物,由PROBELTE S.A.提供),SELECTYL(并入2甲4氯的预混物,由CHIMAC-AGRIPHAR S.A.提供),UCOMBI-FLUID(并入2甲4氯的预混物,由BASFCORP.提供),COP SPECIAL(并入2甲4氯丙酸的预混物,由CHIMAC-AGRIPHAR S.A.提供),KV-COMBI-FLUID(并入2甲4氯丙酸的预混物,由BASF CORP.提供),(并入精2甲4氯丙酸的预混物,由BASF CORP.提供),(并入甲磺隆的预混物,由DUPOCSA,PROTECTORES QUIMICOS PARA EL CAMPO S.A.提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由STOCKTON AGRIMOR AG提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由INVESA S.A.提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由DUPOCSA,PROTECTORES QUIMICOS PARA EL CAMPO S.A.提供),P+D(并入氨氯吡啶酸的预混物,由DOW AGROSCIENCES LLC提供),IVM(并入氨氯吡啶酸的预混物,由ALBAUGH,INC.提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由ALBAUGH,INC.提供),P+D(并入氨氯吡啶酸的预混物,由Dow AgroSciences LLC提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由DOW AGROSCIENCES LLC提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由INSECTICIDAS INTERNACIONALES,C.A.提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由DUPOCSA PROTECTORES QUIMICOS PARA EL CAMPO,S.A.提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由STOCKTON AGRIMOR AG提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由DUPOCSA,PROTECTORES QUIMICOS PARA EL CAMPO S.A.提供),101(并入氨氯吡啶酸的预混物,由DOW AGROSCIENCES LLC提供),P+D(并入氨氯吡啶酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由PROFICOL提供),(并入氨氯吡啶酸的预混物,由STOCKTON AGRIMOR AG提供),(并入哌草磷的预混物,由SYNGENTA提供),(并入扑灭通的预混物,由PBI/GORDON CORP.提供),PLUS(并入敌稗的预混物,由RICECO LLC提供),(并入三氯吡氧乙酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入三氯吡氧乙酸的预混物,由NUFARM AMS.INC.提供),(并入三氯吡氧乙酸的预混物,由LOVELAND PRODS.,INC.提供),L(并入三氯吡氧乙酸的预混物,由LOVELAND PRODS.,INC.提供),R&P(并入氯氨吡啶酸的共同包装产品,由DOW AGROSCIENCES LLC提供),(并入氯氨吡啶酸的共同包装产品,由DOW AGROSCIENCES LLC提供),(并入氯氨吡啶酸的共同包装产品,由DOW AGROSCIENCES LLC提供),和(并入氯氨吡啶酸的共同包装产品,由DOW AGROSCIENCES LLC提供)。
在一些实施方式中,添加剂包括农用辅料。示例性农用辅料包括但不限于,抗冻剂、消泡剂、相容剂、螯合剂、中和剂与缓冲剂、腐蚀抑制剂、着色剂、添味剂、渗透助剂(penetration aids)、润湿剂、铺展剂、分散剂、增稠剂、冻结点抑制剂、抗微生物剂、作物油、安全剂、粘合剂(例如,用于种子制剂),表面活性剂、保护胶体、乳化剂、增粘剂及其混合物。示例性农用辅料包括但不限于,作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳化剂(15%));壬基苯酚乙氧基化物,苄基酯椰油烷基二甲基季铵盐;石油烃(petroleum hydrocarbon),烷基酯,有机酸,和阴离子表面活性剂;C9-C11烷基糖苷(C9-C11alkylpolyglycoside);磷酸酯醇乙氧基化物(phosphate alcohol ethosxylate);天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物(naturalprimary alcohol(C12-C16)ethoxylate);二-叔丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物;聚硅氧烷-甲基封端物(polysiloxane-methyl cap);壬基苯酚乙氧基化物+尿素硝酸铵;乳化甲基化种子油;十三醇(合成的)乙氧基化物(8EO);牛油胺乙氧基化物(15EO);和PEG(400)二油酸酯-99。
在一些实施方式中,添加剂为安全剂,所述安全剂为在与除草剂一起施用时导致更好作物植物相容性的有机化合物。在一些实施方式中,安全剂自身具有除草活性。在一些中,安全剂充当作物植物的解毒剂或拮抗剂,可减少或预防对作物植物的损害。示例性安全剂包括但不限于,解草达(AD-67)(MON 4660),解草嗪(benoxacor),禾草丹(benthiocarb),芸薹素内酯(brassinolide),解草酯(cloquintocet(mexyl)),解草胺腈(cyometrinil),cyprosulfamide,杀草隆(daimuron),烯丙酰草胺(dichlormid),dicyclonon,增效磷(dietholate),哌草丹(dimepiperate),乙拌磷(disulfoton),解草唑(fenchlorazole),解草唑(fenchlorazole-ethyl),解草啶(fenclorim),解草胺(flurazole),氟草肟(fluxofenim),解草噁唑(furilazole),harpin蛋白,双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl),解草烷(jiecaowan),解草烯(jiecaoxi),mefenpyr,吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl),mephenate,萘二甲酸酐(naphthalic anhydride),2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(2,2,5-trimethyl-3-(dichloroacetyl)-1,3-oxazolidine),4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(4-(dichloroacetyl)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane),解草腈(oxabetrinil),R29148,和N-苯基-磺酰苯甲酸酰胺(N-phenyl-sulfonylbenzoic acidamides),以及其农用盐(条件是其具有羧基),其农用衍生物。在一些实施方式中,安全剂可为cloquintocet或其酯或盐,如解草酯(cloquintocet(mexyl))。例如,cloquintocet可用于抵抗组合物对于稻和谷物的有害影响。
示例性表面活性剂(例如,润湿剂、增粘剂、分散剂、乳化剂)包括但不限于,芳族磺酸(例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸)的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六醇、十七醇和十八醇的盐,还有以下物质的盐:脂肪醇乙二醇醚,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘与苯酚和甲醛的缩合物或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚,烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三醇,脂肪醇/环氧乙烷缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨糖醇酯,亚硫酸纸浆废液和蛋白质,变性蛋白质,多糖(例如,甲基纤维素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇,聚羧酸酯,聚烷氧基化物(polyalkoxylates),聚乙烯胺,聚乙烯亚胺,聚乙烯吡咯烷酮,及其共聚物。
示例性增稠剂包括但不限于,多糖如黄原胶,有机和无机层状矿物,以及其混合物。
示例性消泡剂包括但不限于,有机硅乳液、长链醇、脂肪酸、脂肪酸的盐、有机氟化合物及其混合物。
示例性抗微生物剂包括但不限于,基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的杀菌剂,以及异噻唑啉酮衍生物,如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮及其混合物。
示例性抗冻剂包括但不限于,乙二醇、丙二醇、尿素、甘油及其混合物。
示例性着色剂包括但不限于,已知名称为Rhodamin B的染料、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108及其混合物。
示例性粘合剂包括但不限于,聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙酸酯、聚乙烯醇、羟乙基纤维素及其混合物。
在一些实施方式中,添加剂包括载体。在一些实施方式中,添加剂包括液体或固体载体。在一些实施方式中,添加剂包括有机或无机载体。示例性液体载体包括但不限于,石油馏分或烃如矿物油、芳香族溶剂和石蜡油(paraffinic oils)等;植物油如豆油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉子油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油和桐油等;以上植物油的酯;一元醇或二元、三元或其它低级多元醇(包含4-6个羟基)的酯,如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、二油酸丙二醇酯、琥珀酸二辛酯、乙二酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯等;一元、二元和多元羧的酯等,甲苯,二甲苯,石脑油,作物油,丙酮,甲乙酮,环己酮,三氯乙烯,全氯乙烯,乙酸乙酯,乙酸戊酯,乙酸丁酯,丙二醇单甲基醚和二乙二醇单甲醚,甲醇,乙醇,异丙醇,戊醇,乙二醇,丙二醇,甘油,N-甲基-2-吡咯烷酮,N,N-二甲基烷基酰胺,二甲亚砜和液体肥料等,和水,及其混合物。示例性固体载体包括但不限于,硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、胶块土、黄土、粘土、白云土、硅藻土(diatomaceous earth)、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、研磨的合成材料、叶蜡土、凹凸棒石粘土(attapulgus clay)、硅藻土(kieselguhr)、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉子壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉(wood flour)、核桃壳粉、木素、硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、谷物粉、树皮粉、木粉(wood meal)和果壳粉、纤维素粉及其混合物。
在一些实施方式中,乳剂、糊剂或油性分散剂可通过借助于润湿剂、增稠剂、分散剂或乳化剂使(a)与(b)在水中均质化来制备。在一些实施方式中,制备包含(a)、(b)、润湿剂、增稠剂和分散剂或乳化剂的适合于用稀释水的浓缩物。
在一些实施方式中,粉末或用于扩散的材料和粉剂可通过混合或伴随研磨(a)与(b)和任选的安全剂与固体载体来制备。
在一些实施方式中,粒剂(例如涂布粒剂、浸渍粒剂和均质粒剂)可通过将(a)与(b)粘合于固体载体来制备。
本发明中披露的制剂可包含协同的、除草有效量的(a)与(b)。在一些实施方式中,在制剂中(a)与(b)的浓度可改变。在一些实施方式中,制剂的含量为(a)与(b)总重量的1%至95%(例如,5%至95%、10%至80%、20%至70%、30%至50%)。在一些实施方式中,可独立地以根据NMR光谱的纯度90%至100%(例如,95%至100%)采用(a)与(b)。在一些实施方式中,在制剂中(a)、(b)和另外农药的浓度可改变。在一些实施方式中,制剂的含量为(a)、(b)和另外农药的总重量的1%至95%(例如,5%至95%、10%至80%、20%至70%、30%至50%)。在一些实施方式中,可独立地以根据NMR光谱的纯度90%至100%(例如,95%至100%)采用(a),(b)和另外的农药。
施用方法
本发明中披露的组合物可利用施用除草剂的任何已知技术施用。示例性施用技术包括但不限于,喷雾,雾化,喷粉,铺展,或直接施用至水中(水包型(in-water))。施用方法可取决于预期目的而改变。在一些实施方式中,可选择施用方法以确保本发明中披露组合物的最可能微细的分布。
可在芽前(不需要植被发芽之前)或芽后(即,不需要植被发芽期间和/或发芽之后)施用本发明中披露的组合物。在一些实施方式中,在不需要植被从抽叶开始直至开花时将本发明中披露的组合物芽后施用。在一些实施方式中,将本发明中披露的组合物芽后施用至相对未成熟的不需要植被以实现杂草的最大防治。在组合物用于作物时的一些实施方式中,可在播种之后且作物植物发芽之前或发芽之后施用组合物。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物即使在作物已发芽时也显示良好的作物耐受性,并且可在作物植物发芽期间或发芽之后施用。在一些实施方式中,在组合物用于作物时,可在作物植物播种之前施用组合物。
在一些实施方式中,将本发明中披露的组合物通过喷雾(例如,叶面喷施)施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水以预防植被的发芽或生长。在一些实施方式中,喷雾技术例如使用水作为载体和喷液率为10升/公顷(L/ha)至2000L/ha(例如,50L/ha至1000L/ha、或100至500L/ha)。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物通过低量或超低量法来施用,其中以微粒剂的形式施用。在一些实施方式中,在某些作物植物较差耐受本发明中披露的组合物的情况下,可将组合物借助于喷雾设备以如下方式来施用:所述组合物(如果有的话)与敏感作物植物的叶较少接触,同时所述组合物达到在所述敏感作物植物以下生长的不需要植被的叶或达到裸土(例如,芽后直接处理(post-directed)或铺施(lay-by))。
在一些实施方式中,其中对不需要植被进行芽后处理,将本发明中披露的组合物通过叶面喷施施用。在一些实施方式中,在生长的任何阶段或种植或发芽之前将其直接地施用至植物或施用至植物的所在地时,协同性混合物的配混物显示出除草活性。所观察到的效果可取决于待防治不需要植被的类型、不需要植被的生长阶段、稀释和喷雾液滴大小的施用参数、固体组分粒度、使用时的环境条件、所采用的特定化合物、所采用的特定辅料和载体及土壤类型等,以及化学品施用量。在一些实施方式中,可调整这些和其它因素以促进非选择性或选择性除草作用。
本发明中披露的组合物和方法可用于防治各种作物和非作物应用中的不需要植被。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法可用于防治作物中的不需要植被。示例性作物包括但不限于,甜菜;谷物如小麦与小麦类作物、黑麦、小黑麦与大麦、玉米(corn)或玉米(maize)、燕麦、高粱、稻,和甘蔗;含油种子作物如低芥酸油菜或油菜和向日葵;芸薹属饲料。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法可用于防治非作物区域内的不需要植被。示例性非作物区域包括但不限于,草皮、牧场、休闲地、野生生物管理区或动植物分布区。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法可用于工业植被管理(IVM)或用于公用工程、管道、路边和铁路用地施用。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法还可用于林地(例如,用于场地准备或用于防止人工林(plantation forests)中的不需要植被)。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法可用于防治休耕保护计划(CRP)土地中的不需要植被、水生植物、乔木、藤本植物、草地和育种用草本植物。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法可用于草坪(例如,居住、工业和机构的),高尔夫球场,公园,公墓,运动场,和草皮农场上。
本发明中披露的组合物和方法还可用于例如对除草剂、病原体和/或昆虫有抗性的作物植物。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法可用于由于遗传工程或育种而对一种或多种除草剂有抗性的作物植物。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法可用于由于遗传工程或育种而对一种或多种病原体如植物病原真菌有抗性的作物植物。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物和方法可用于由于遗传工程或育种而抵抗昆虫侵袭的作物植物。示例性耐受性作物包括但不限于,对合成茁长素有抗性的玉米(corn)或玉米(maize),高粱、小麦、向日葵、稻、低芥酸油菜或油菜、大豆、棉、苜蓿、三叶草、黑麦、大麦、小黑麦和甘蔗,或由于通过遗传修饰引入苏芸金杆菌(Bacillusthuringiensis)(或Bt)毒素的基因而抵抗某些昆虫侵袭的作物植物。在一些实施方式中,本发明中所述的组合物和方法还可联合使用草甘膦、草铵膦、麦草畏、苯氧基茁长素、吡啶氧基茁长素、芳氧基苯氧基丙酸酯、乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、咪唑啉酮、乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂、4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、三嗪和溴苯腈,以防治对以下物质耐受的作物中的植被:草甘膦、草铵膦、麦草畏、苯氧基茁长素、吡啶氧基茁长素、芳氧基苯氧基丙酸酯、乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、咪唑啉酮、乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂、4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、三嗪、溴苯腈或其组合。在一些实施方式中,防治以下中的不需要植被:草甘膦耐受性作物、草铵膦耐受性作物、麦草畏耐受性作物、苯氧基茁长素耐受性作物、吡啶氧基茁长素耐受性作物、芳氧基苯氧基丙酸酯耐受性作物、乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂耐受性作物、咪唑啉酮耐受性作物、乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂耐受性作物、4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂耐受性作物、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂耐受性作物、三嗪耐受性作物,和溴苯腈耐受性作物,它们具有赋予抵抗多种化学性质和/或多种作用方式的多重或叠加属性。在一些实施方式中,防治苯氧基茁长素耐受性作物中的不需要植被,苯氧基茁长素耐受性作物具有通过AAD12基因赋予的耐受性。(a)、(b)与互补性除草剂或其盐或酯的组合可与除草剂组合使用,所述除草剂对所处理的作物具有选择性和补充由在采用施用量的这些化合物防治的杂草谱。
本发明中制备的除草组合物对于各种类型的不需要植被是有效的。在一些实施方式中,本发明中披露的组合物可用于防治不需要植被如阔叶杂草、木本植物或半木本植物。示例性不需要植被包括但不限于,蓼属如野荞麦(Polygonum convolvolus),苋属如藜(Amaranthus retroflexus),藜属如common lambsquarters(Chenopodium album L.),黄花稔属如刺黄花稔(Sida spinosa L.),豚草属如普通豚草(Ambrosia artemisiifolia),刺苞果属,春黄菊属,滨藜属,蓟属,旋花属,白酒草属,如加拿大蓬(Conyza canadensis),决明属,鸭跖草属,曼陀罗属,大戟属,老鹳草属,牛膝菊属,番薯属(morning-glory),野芝麻属,锦葵属,母菊属,牧豆树属,酸模属,大蒜芥属,茄属,车轴草属,苔儿属,婆婆纳属,Viola species,common chickweed(Stella ria media),绒毛叶(Abutilontheophrasti),大果田菁(Sesbania exaltata Cory),锦葵科(Anoda cristata),鬼针草(Bidens pilosa),田芥菜(Brassica kaber),荠(Capsella bursa-pastoris),矢车菊(Centaurea cyanus),鼬瓣花属(Galeopsis tetrahit),原拉拉藤(Galium aparine),向日葵丈菊(Helianthus annuus),南美山蚂蝗(Desmodium tortuosum),地肤属(Kochiascoparia),褐斑苜蓿(Medicago arabica),一年生山靛(Mercurialis annua),野地勿忘草(Myosotis arvensis),虞美人(Papaver rhoeas),野芥菜(Raphanus raphanistrum),猪毛菜属(Salsola kali),新疆白芥(Sinapis arvensis),苣荬菜(Sonchus arvensis),菥幂(Thlaspi arvense),万寿菊(Tagetes minuta),墨苜蓿(Richardia brasiliensis),车前草(Plantago major),和长叶车前(Plantago lanceolata)。在一些实施方式中,不需要植被包括java bean,蕨菜(bracken),Clidemia rubra或Melochia parviflora。
通过非限定性说明的方式,下面给出本公开某些实施方式的实施例。
实施例
环丙嘧啶酸和2,4-滴(2,4-D)用于芽后协同杂草防治的评价
应用具有自然出现的杂草种群的长成的草地进行田间试验。目标植物在对于Senna obtusifolia植物于开花期开始并且50厘米(19.7英寸)高以及于Melochiaparviflora植物于开花期开始并且70-90厘米(27.6-35.4英寸)高时将其用出芽后叶面施用进行处理。利用随机化完全区组试验设计施用所有处理物,其中每一处理物重复4次。
处理物由酸形式的环丙嘧啶酸和2,4-滴的二甲基胺盐组成,每一种处理物都在水中并且单独或组合施用。使用适当量的稀释物制备喷雾溶液以形成2.4升(L)喷雾水溶液,所述喷雾水溶液具有单一的活性成分和两种方式组合的活性成分。将配制的化合物用背负式喷雾器施用至植物材料,所述背负式喷雾器装配有8003喷嘴,所述喷嘴校正为以在平均植物冠层以上18-20英寸(45-51厘米(cm))的喷洒高度递送42.8加仑每英亩(gal/acre)(400升每公顷(L/ha))。
处理的植物为Senna obtusifolia(CASOB,java bean),或Melochia parviflora(MEOPA)。将处理样地与对照样地在施用之后进行不同时间间隔的随机定级。如上所述,定级基于0-100%的等级,其中0%表示未损害不需要植被,100%表示完全破坏不需要植被。
如上所述,Colby方程用于确定混合物所预期的除草效果。在第一次施用组合物之后42天或58-62天测量结果。试验显示预料不到的协同,在p-值试验下发现那些结果在统计上是显著的。下面给出试验的除草剂桶混合物组合、采用的施用率与比率、试验的植物物种、和结果。
如上所示,样品表明协同的除草防治,并获得比通过Colby方程将预测的除草率更高的测量除草率。
所附权利要求的组合物和方法不限于通过本发明中所述的特定组合物和方法的范围,其意在对权利要求一些方面的说明,功能等同的任何组合物和方法都意在落入权利要求的范围内。除本发明中所示和所述的组合物和方法之外,对组合物和方法的各种改进都意在落入所附权利要求的范围内。此外,尽管具体描述了在本发明中披露的仅某些代表性组合物和方法步骤,但即使未具体详述,组合物和方法步骤的其它组合也都意在落入所附权利要求范围内。因此,本发明可明确述及步骤、元素、组分或成分的组合;然而,尽管未明确述及,但是也包括步骤、元素、组分和成分的其它组合。本发明中使用的术语“包含”及其变型与术语“包括”及其变型在用法上是同义的,都是开放性、非限定性术语。尽管本发明使用术语“包含”和“包括”描述各种实施方式,但是术语“基本上由.....组成”和“由.....组成”可用于替换“包含”和“包括”以提供本发明也公开的更具体实施方式。除了在实施例中之外,或另有说明,在说明书和权利要求中使用的表达成分和反应条件等的所有数字都要理解为“至少”,其并非意图限制与权利要求范围等同原则的应用,要根据有效数字的位数和通常的舍入方法进行解释。

Claims (21)

1.防治不需要植被的方法,其包括向植被或与所述植被相邻的区域施用或向土壤或水施用以下物质以预防植被的发芽或生长:(a)环丙嘧啶酸或其农用盐或酯,和(b)2,4-滴或其农用盐或酯,
其中(a)与(b)的各自添加量足以产生协同的除草效果,其中(a)与(b)的酸等价物重量比为1:8至2.4:1,其中所述不需要植被包括java bean(Senna obtusifolia)或马松子属小白花地榆(Melochia parviflora)。
2.权利要求1的方法,其中将(a)和(b)同时施用。
3.权利要求1或2的方法,其中将(a)和(b)芽后施用至所述不需要植被。
4.权利要求1的方法,其中(a)包括酸形式的环丙嘧啶酸。
5.权利要求1的方法,其中(b)选自:2,4-滴的乙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、异辛基酯、2-乙基己酯和2-丁氧基乙酯,和2,4-滴的钠盐、异丙基铵盐、二甲基铵盐、二乙醇铵盐、二异丙基铵盐、三乙醇铵盐、三异丙基铵盐、三异丙醇铵盐和胆碱盐,以及其混合物。
6.权利要求1的方法,其中(a)和(b)施用的(a)与(b)的酸等价物重量比为大于1:8至1:1。
7.权利要求1的方法,其中(a)和(b)施用的(a)与(b)的酸等价物重量比为1:8至1:5.3。
8.权利要求1的方法,其进一步包含施用另外的农药。
9.权利要求8的方法,其中所述另外的农药包括选自以下物质的一种或多种农药:氯氨吡啶酸(aminopyralid),氨唑草酮(amicarbazone),溴苯腈(bromoxynil),氯磺隆(chlorsulfuron),二氯吡啶酸(clopyralid),麦草畏(dicamba),精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P),双氯磺草胺(diclosulam),敌草隆(diuron),双氟磺草胺(florasulam),氟酮磺隆(flucarbazone-sodium),唑嘧磺草胺(flumetsulam),氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr),草甘膦(glyphosate),草铵膦(glufosinate),甲氧咪草烟(imazamox),灭草烟(imazapyr),甲咪唑烟酸(imazapic),灭草喹(imazaquin),咪草烟(imazethapyr),咪草酯(imazamethabenz),三嗪茚草胺(indaziflam),碘苯腈(ioxynil),2甲4氯(MCPA),精2甲4氯丙酸(mecoprop-P),甲磺隆(metsulfuron-methyl),乙氧氟草醚(oxyfluorfen),五氟磺草胺(penoxsulam),氨氯吡啶酸(picloram),吡唑草酯(pinoxaden),甲氧磺草胺(pyroxsulam),玉嘧磺隆(rimsulfuron),甲嘧磺隆(sulfometuron),噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl),丁噻隆(tebuthiuron),苯磺隆(tribenuron-methyl),三氯吡氧乙酸(triclopyr),以及其农用盐或酯或混合物。
10.权利要求9的方法,其中所述另外的农药包括氯氨吡啶酸胆碱盐、三氯吡氧乙酸胆碱盐或其混合物。
11.权利要求1的方法,其中不将萘草胺(naptalam)或其盐或酯施用至所述植被、与所述植被相邻的区域、所述土壤或所述水。
12.权利要求1的方法,其进一步包含施用除草安全剂。
13.权利要求1的方法,其进一步包含施用农用辅料或载体。
14.权利要求1的方法,其中(a)和(b)为协同的,通过Colby方程确定。
15.权利要求1的方法,其中防治以下物质中的所述不需要植被:谷物,CRP,乔木(trees)和藤本植物(vines),育种用草本植物,牧场,草地,草原,IVM,休耕地,林地,野生生物管理区,道路周围(rights-of-way),水生植物,甘蔗,或草皮。
16.权利要求1的方法,其中防治对以下物质耐受的作物中的所述不需要植被:草甘膦(glyphosate),草铵膦(glufosinate),麦草畏(dicamba),苯氧基茁长素(phenoxyauxins),吡啶氧基茁长素(pyridyloxy auxins),芳氧基苯氧基丙酸酯(aryloxyphenoxypropionates),乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂(acetyl CoAcarboxylase(ACCase)inhibitors),咪唑啉酮(imidazolinones),乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂(acetolactate synthase(ALS)inhibitors),4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase(HPPD)inhibitors),原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂(protoporphyrinogen oxidase(PPO)inhibitors),三嗪(triazines),溴苯腈(bromoxynil),或其组合。
17.权利要求16的方法,其中防治苯氧基茁长素耐受性作物中的所述不需要植被,且所述苯氧基茁长素耐受性作物具有通过AAD12基因赋予的耐受性。
18.权利要求1的方法,其中所述不需要植被对茁长素除草剂有抗性。
19.权利要求1的方法,其中所述不需要植被为阔叶杂草,木本植物,或半木本植物。
20.权利要求1的方法,其中(a)的施用量为8-240g ae/ha。
21.权利要求1的方法,其中(b)的施用量为100-4483g ae/ha。
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