CN103747675B

CN103747675B - 包含氯代乙酰胺类的除草组合物

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Publication number: CN103747675B
Application number: CN201280041397.8A
Authority: CN
Inventors: H·布雷默; R·凯勒
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-08-25
Filing date: 2012-08-20
Publication date: 2016-06-29
Anticipated expiration: 2032-08-20
Also published as: EA023773B1; AU2012298515B2; WO2013026811A1; CA2843377A1; EA201400260A1; HUE025377T2; CN103747675A; AU2012298515A1; CA2843377C; EP2747564B1; UA112086C2; PL2747564T3; EP2747564A1

Abstract

本发明涉及包含氯代乙酰胺类吡草胺、噻吩草胺和烯草胺的除草组合物及其用途。

Description

包含氯代乙酰胺类的除草组合物

本发明涉及包含氯代乙酰胺类吡草胺(metazachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)和烯草胺(pethoxamid)以及任选至少一种其他除草化合物和任选除草剂安全剂化合物的除草组合物。

本发明还涉及这些组合物防治不希望的植物生长的用途，尤其在作物中防治不希望的植物生长的用途。

发明背景

在作物保护中，主要希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。具体而言，希望作物保护产品有效防治有害植物并且同时被所述有用植物耐受。

吡草胺(2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(1H-吡唑-1-基甲基)乙酰胺的通用名)是众所周知的结晶性除草剂：

其以不同多晶形存在。热力学上最稳定的一种多晶形是由EP411408已知的单斜晶形。这些多晶形进一步描述于U.J.Griesser，D.Weigand，J.M.Rollinger，M.Haddow，E.Gstrein，J.Therm.Anal.Calorim.，77(2004)511和D.Weigand，Ph.D.thesis，Innsbruck，2001中。

在本发明上下文中，吡草胺应理解为指呈其所有晶形，尤其是其三斜和单斜晶形的2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(1H-吡唑-1-基甲基)乙酰胺。

吡草胺主要用于在油菜和蔬菜作物中防治不希望的植物生长。

已经发现已知为噻吩草胺((RS)-2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺的通用名)的氯代乙酰胺除草剂是非常有效的除草剂，其对宽范围的不希望杂草品种具有宽的全面活性。

氯代乙酰胺类以及特别是包括噻吩草胺在内的噻吩基氯代乙酰胺类公开于美国专利4,666,502中。额外地，噻吩草胺的(S)光学异构体(精噻吩草胺(dimethenamid-P)公开于美国专利5,457,085中。

噻吩草胺由于两个手性元素而由4种立体异构体构成且因此还可以以单独的异构体形式作为非对映异构混合物(1S,aRS(已知为S-噻吩草胺或精噻吩草胺)和1R,aRS(已知为R-噻吩草胺))以及作为外消旋混合物(1RS,aRS)存在。除非另有指明，在这里对噻吩草胺的提及是指其各种形式。在非对映异构混合物中优选精噻吩草胺。

尽管在许多主要作物中具有选择性，但在某些特殊作物中已经发现噻吩草胺不利地影响或干扰所需作物品种的培养。

氯代乙酰胺类烯草胺(2-氯-N-(2-乙氧基乙基)-N-(2-甲基-1-苯基-1-丙烯基)乙酰胺的通用名)描述于EP206251中。

该化合物通常用于玉米和大豆中。

两种氯代乙酰胺类的混合物在本领域是已知的。EP1810570公开了包含噻吩草胺和吡草胺的混合物与单独的化合物相比提供改进的杂草防治。

包含两种氯代乙酰胺类—噻吩草胺和吡草胺—以及此外还包含异唑烷酮类异恶草酮(clomazone)或喹啉羧酸类喹草酸(quinmerac)的储存稳定的三元除草混合物由EP1656021已知。

发明概述

本发明的目的是要提供除草组合物，其对不希望的有害植物显示出提高的除草剂作用和/或与农作物具有改善的相容性。

具体而言，本发明的目的是要提供除草组合物，其与单独的化合物化合物相比以显著降低的施用率提供杂草防治。本发明的目的还要提供除草组合物，其在与单独化合物相当的施用率下提供显著提高的杂草防治。

此外，本发明的目的是要提供除草组合物，其维持或改善杂草防治水平，同时与单独的化合物相比在培养的作物中显示出更少的损害。

我们发现这些和其他目的惊人地由包含如下化合物的除草活性组合物实现：

a)除草剂化合物A，其为吡草胺；以及

b)第二除草剂化合物B，其为噻吩草胺；和

c)第三除草剂化合物C，其为烯草胺。

在优选实施方案中，该除草活性组合物包含：

a)除草剂化合物A，其为吡草胺；以及

b)第二除草剂化合物B，其为精噻吩草胺；和

c)第三除草剂化合物C，其为烯草胺。

在另一优选实施方案中，该除草活性组合物包含：

a)除草剂化合物A，其为单斜晶形的吡草胺；以及

b)第二除草剂化合物B，其为精噻吩草胺；和

c)第三除草剂化合物C，其为烯草胺。

本发明组合物可以额外包含其他除草剂化合物D，其不同于除草剂化合物A、B和C。

本发明组合物可以进一步包含除草剂安全剂化合物E。

此外，本发明涉及如本文所定义的组合物在作物和非作物区域中，优选在作物中防治不希望的植物生长的用途。当将本发明组合物用于该目的时，可以将除草剂化合物A(吡草胺)、除草剂化合物B(噻吩草胺)、除草剂化合物C(烯草胺)以及若存在的话其他除草剂化合物D(如下文所定义)和/或除草剂安全剂化合物E(如下文所定义)同时或依次施用于其中不希望的植物生长出现或可能出现的区域。尤其将化合物A、B和C以及任选D和/或E施用于其中不希望的植物生长可能出现的区域。

此外，本发明涉及如本文所定义的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用途，所述作物通过基因工程或通过育种而耐受一种或多种除草剂和/或病原体如有害真菌和/或耐受昆虫侵袭，优选耐受一种或多种下列合成除草剂：4-HPPD抑制剂除草剂、ACCase抑制剂除草剂、一种或多种下述除草剂化合物D，即耐受光合作用抑制剂，尤其是在光合系统II下的光合作用抑制剂，耐受原卟啉原-IX氧化酶抑制剂，耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，尤其是咪唑啉酮类，耐受漂白剂除草剂或耐受植物生长素除草剂。

此外，本发明涉及一种防治不希望的植物生长的方法，包括将本发明除草组合物施用于不希望的植物。施用可以在不希望的植物播种前、出苗前、出苗过程中和/或出苗后进行。在优选实施方案中，将本发明组合物出苗前施用。根据另一优选实施方案，将本发明组合物出苗后施用，尤其是出苗后早期施用。

除草剂化合物A(吡草胺)、除草剂化合物B(噻吩草胺)、除草剂化合物C(烯草胺)以及若存在的话其他除草剂化合物D和/或除草剂安全剂组分E可以同时或依次施用。

本发明尤其涉及一种在作物中防治不希望的植物生长的方法，包括将在其中不希望的植物生长出现或可能出现的作物中施用本发明除草组合物。

此外，本发明涉及一种防治不希望的植物生长的方法，包括将本发明组合物作用于植物、其生长地或种子上。

在本发明方法中，除草剂化合物A(吡草胺)、除草剂化合物B(噻吩草胺)、除草剂化合物C(烯草胺)以及若存在的话其他除草剂化合物D和/或除草剂安全剂组分E是否联合或分开配制和施用并不重要。在分开施用的情况下，施用以何种顺序进行不太重要。唯一必要的是除草剂化合物A、除草剂化合物B、除草剂化合物C以及若存在的话其他除草剂化合物D和/或除草剂安全剂组分E在允许这些活性成分同时作用于植物的时间范围内，优选在至多14天，尤其是至多7天的时间范围内施用。

本发明还涉及一种除草剂配制剂，其包含如本文所定义的除草活性组合物和至少一种载体材料，包括液体和/或固体载体材料。

发明详述

惊人的是，本发明组合物与由单独化合物的除草活性所预期的以及甚至考虑到两种氯代乙酰胺类，即吡草胺和噻吩草胺的已知混合物所预期的相比对有害植物具有更好的除草活性。换言之，联合施用吡草胺、噻吩草胺和烯草胺从协同增效效果上讲导致对有害植物进一步预料不到地提高的活性(协同增效作用或效力提高)，甚至在吡草胺的低施用率下也如此。为此，该组合物可以基于单独组分以更低施用率使用而实现与单独组分或二元混合物相当的除草效果。此外，通过施用本发明组合物的杂草防治与施用相同量的单独化合物相比引起更小的作物损害。

此外，本发明组合物提供良好的播种前除草活性以及良好的出苗前和出苗后除草活性；具体而言，该组合物可以用于在有害植物出苗之后防治/防除有害植物(出苗后防治)，优选在植物出苗后早期防治。根据优选实施方案，本发明组合物至多在植物的2片真叶阶段(GS12)施用，优选至多在1-2片真叶阶段施用。

本文所用术语“防治”和“防除”是同义词。

本文所用术语“不希望的植物生长”和“有害植物”是同义词。

本发明组合物可以以其单斜或三斜晶形或作为其混合物，优选以单斜晶形含有吡草胺。

本发明组合物可以含有(RS)-2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(噻吩草胺)，优选(S)-2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(精噻吩草胺)。

若作为除草剂化合物D和安全剂E提到的化合物具有可离子化的官能基团，则它们还可以以其可农用盐形式使用。

通常合适的是其阳离子对活性化合物的作用没有不利影响的那些阳离子的盐(“可农用”)。

优选的阳离子是碱金属的离子，优选锂、钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙和镁离子，以及过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，此外还有铵和其中1-4个氢原子被C₁-C₈烷基，C₁-C₄烷基，羟基-C₁-C₄烷基，尤其是羟基-C₂-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，尤其是C₁-C₄烷氧基-C₂-C₄烷基，羟基-C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，尤其是羟基-C₂-C₄烷氧基-C₂-C₄烷基，苯基或苄基替代的取代铵(下文也称为有机铵)，优选铵，甲基铵，异丙基铵，二甲基铵，二异丙基铵，三甲基铵，四甲基铵，四乙基铵，四丁基铵，戊基铵，己基铵，庚基铵，2-羟基乙基铵(醇胺盐)，2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵(二甘醇胺盐)，二(2-羟基乙-1-基)铵(=二乙醇铵盐或二醇胺盐)，三(2-羟基乙基)铵(=三乙醇铵盐或三醇胺盐)，单-、二-和三(羟基丙基)铵(=单-、二-和三丙醇铵)，苄基三甲基铵，苄基三乙基铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)锍，如三甲基锍，以及氧化锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)氧化锍。

在本发明组合物中，带有羧基的化合物还可以以可农用衍生物形式使用，例如作为酰胺如单-或二-C₁-C₆烷基酰胺或芳酰胺，作为酯如烯丙基酯、炔丙基酯、C₁-C₁₀烷基酯或烷氧基烷基酯以及还作为硫酯如C₁-C₁₀烷基硫酯使用。优选的单-和二-C₁-C₆烷基酰胺是甲基-和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为酰替苯胺和2-氯酰替苯胺。优选的烷基酯例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异庚基(mexyl(1-甲基己基))或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基酯是直链或支化的C₁-C₄烷氧基乙基酯，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基(丁氧乙基)酯。直链或支化C₁-C₁₀烷基硫酯的实例是乙基硫酯。优选的衍生物是酯。

在本发明组合物中，除草剂化合物A(吡草胺)与除草剂化合物B(噻吩草胺)的相对重量比通常为20:1-1:20，优选10:1-1:10，最优选4:1-1:1。相应地，在本发明方法和用途中，吡草胺和噻吩草胺优选在这些重量比内施用。

在本发明组合物中，除草剂化合物A(吡草胺)与除草剂化合物C(烯草胺)的相对重量比通常为20:1-1:20，优选10:1-1:10，最优选4:1-1:1。相应地，在本发明方法和用途中，吡草胺和烯草胺优选在这些重量比内施用。

若本发明组合物包含其他除草剂组分D，则除草剂化合物A(吡草胺)与除草剂化合物B、C和D的总量的相对重量比通常为1000:1-1:1000，优选200:1-1:200，最优选1:1-1:50，其中为酸的酯或盐的各除草剂化合物D作为酸计算。在这些组合物中，除草剂化合物B(噻吩草胺)与除草剂化合物D的重量比通常为1000:1-1:1000，优选200:1-1:200，最优选1:1-1:50。在该实施方案中，除草剂A与安全剂E的重量比如下所定义。因此，在本发明方法和用途中，吡草胺、噻吩草胺和烯草胺以及除草剂化合物D和安全剂E优选在这些重量比内施用。

除了除草剂化合物A、B和C以及任选的安全剂E外，本发明组合物可以含有一种或多种其他除草剂化合物D。这些其他除草剂化合物D通常选自下列d1-d14组：

d1)类脂生物合成抑制剂：烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、呋草黄(benfuresate)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苄草丹(prosulfocarb)、杀草丹(thiobencarb)和野麦畏(triallate)；

d2)乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、唑嘧磺胺(diclosulam)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、唑草磺胺(metosulam)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、pyrimisulfan、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、啶磺草胺(pyroxsulam)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)和氟酮磺草胺(triafamone)；

d3)光合成抑制剂：莠灭净(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)、莠去津(atrazine)、噻草平(bentazone)、噻草平(bentazone-sodium)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、杀草敏(chloridazone)、绿麦隆(chlorotoluron)、草净津(cyanazine)、异苯敌草(desmedipham)、敌草快(diquat-dibromide)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、六嗪同(hexazinone)、碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯、异丙隆(isoproturon)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、赛克津(metribuzin)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)、苯敌草(phenmedipham)、敌稗(propanil)、达草止(pyridate)、西玛津(simazine)、去草净(terbutryn)、特丁津(terbuthylazine)和赛二唑素(thidiazuron)；

d4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂：氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、戊唑草(pentoxazone)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)和磺胺草唑(sulfentrazone)；

d5)漂白剂除草剂：苯草醚(aclonifen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、苯并双环酮(benzobicyclon)、异恶草酮、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、异氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、磺草酮(sulcotrione)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、苯吡唑草酮(topramezone)、二环批草酮(bicyclopyrone)、杀草强(amitrole)和伏草隆(flumeturon)；

d6)EPSP合成酶抑制剂：草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate)；

d7)谷氨酰胺合成酶抑制剂：草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦(glufosinate-ammonium)；

d8)DHP合成酶抑制剂：黄草灵(asulam)；

d9)有丝分裂抑制剂：氟草胺(benfluralin)、氟硫草定(dithiopyr)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、噻氟啶草(thiazopyr)和氟乐灵(trifluralin)；

d10)VLCFA抑制剂：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、莎稗磷(anilofos)、丁草胺(butachlor)、胺草唑(cafenstrole)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、丙草胺(pretilachlor)、fenoxasulfone、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)和噻醚草胺(thenylchlor)；

d11)纤维素生物合成抑制剂：敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、异恶草胺(isoxaben)；

d12)植物生长素除草剂：2,4-D及其盐和酯、氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)和其酯、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其盐和酯、MCPB及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯、毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸、绿草定(triclopyr)及其盐和酯以及aminocyclopyrachlor及其盐和酯；

d13)植物生长素输送抑制剂：二氟吡隆(diflufenzopyr)和二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)；

d14)其他除草剂：溴丁酰草胺(bromobutide)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)(=daimuron)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、威百亩(metam)、溴甲烷(methylbromide)、甲胂一钠(MSMA)、氯嗪草(oxaziclomefone)、稗草畏(pyributicarb)苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)以及6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS499223-49-3)及其盐和酯。

可以用于本发明组合物中的合适安全剂在本领域是已知的，例如由TheCompendiumofPesticideCommonNames(http://www.alanwood.net/pesticides/)；FarmChemicalsHandbook2000，第86卷，MeisterPublishingCompany，2000；B.Hock，C.Fedtke，R.R.Schmidt，Herbizide，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart1995；W.H.Ahrens，HerbicideHandbook，第7版，WeedScienceSocietyofAmerica，1994以及K.K.Hatzios，HerbicideHandbook，第7版的增补版，WeedScienceSocietyofAmerica，1998已知。

优选安全剂的实例是解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、抑害胺(dichlormid)、1-二氯乙酰基-六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon)、增效磷(dietholate)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、萘二甲酸酐(naphthalicanhydride)、解草腈(oxabetrinil)、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷(R-29148，CAS52836-31-4)和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺(CAS129531-12-0)。

尤其优选的安全剂是解草酮、喹氧乙酸、环丙磺酰胺、抑害胺、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、双苯唑酸、吡咯二酸、萘二甲酸酐、解草腈、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷(R-29148，CAS52836-31-4)和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺(CAS129531-12-0)。

特别优选的安全剂是解草酮、喹氧乙酸、环丙磺酰胺、抑害胺、解草唑、解草啶、解草呋、双苯唑酸、吡咯二酸、萘二甲酸酐、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷(R-29148，CAS52836-31-4)和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺(CAS129531-12-0)。

在一个实施方案中，本发明组合物优选包含至少一种选自解草酮、抑害胺和解草呋的安全剂化合物。

在本发明的特别优选实施方案中，本发明组合物包含解草酮作为安全剂。

在本发明的另一特别优选实施方案中，本发明组合物包含抑害胺作为安全剂。

在本发明的再一特别优选实施方案中，本发明组合物包含解草呋作为安全剂。

本发明组合物的特别优选实例给于下表A-F中。在根据表A-F的组合物中，化合物A、B、C和D的重量比如上所定义。

表A：

表B：

组合物B1-B130，其与组合物A1-A130的不同在于该组合物的组分A为呈其三斜晶形的吡草胺。

表C：

组合物C1-C130，其与组合物A1-A130的不同在于该组合物的组分A为呈其单斜晶形的吡草胺。

表D：

组合物D1-D130，其与组合物A1-A130的不同在于该组合物的组分A为吡草胺的单斜和三斜晶形的混合物。

表E：

组合物E1-E130，其与组合物A1-A130的不同在于该组合物的组分B为精噻吩草胺。

表F：

组合物F1-F130，其与组合物A1-A130的不同在于该组合物的组分A为呈其单斜晶形的吡草胺且该组合物的组分B为精噻吩草胺。

本发明组合物适合防治大量有害植物，包括单子叶杂草和双子叶杂草。它们尤其用于防治一年生杂草如禾本科杂草(禾草)，包括稗属(Echinochloa)品种如稗草(Echinochloacrusgallivar.crus-galli)，马唐属(Digitaria)品种如马唐(Digitariasanguinalis)，狗尾草属(Setaria)品种如狗尾草(Setariaviridis)和大狗尾草(Setariafaberii)，高粱属(Sorghum)品种如假高粱(SorghumhalepensePers.)，野燕麦属(Avena)品种如野燕麦(Avenafatua)，蒺藜草属(Cenchrus)品种如蒺藜草(Cenchrusechinatus)，雀麦属(Bromus)品种如田雀麦(Bromusarvensis)、黑麦状雀麦(Bromussecalinus)、贫育雀麦(Bromussterilis)、无芒雀麦(Bromusinermis)、变雀麦(Bromuscommutatus)、Bromusmollus，黑麦草属(Lolium)品种，虉草属(Phalaris)品种，野黍属(Eriochloa)品种，黍属(Panicum)品种，臂形草属(Brachiaria)品种，一年生蓝草(早熟禾(Poaannua))，鼠尾看麦娘(Alopecurusmyosuroides)，柱穗山羊草(Aegilopscylindrical)，偃麦草(Agropyronrepens)，阿披拉草(Aperaspica-venti)，牛筋草(Eleusineindica)，中国狗牙根(Cynodondactylon)等。本发明组合物还适合防治大量双子叶杂草，尤其是包括特定阔叶杂草在内的阔叶杂草，包括蓼属(Polygonum)品种如野荞麦(Polygonumconvolvolus)，苋属(Amaranthus)品种如马齿苋(Amaranthusretroflexus)，藜属(Chenopodium)品种如普通藜(ChenopodiumalbumL.)，黄花稔属(Sida)品种如黄花稔(SidaspinosaL.)，豚草属(Ambrosia)品种如普通豚草(Ambrosiaartemisiifolia)，刺苞菊属(Acanthospermum)品种，春黄菊属(Anthemis)品种，母菊属(Matricaria)品种如德甘菊(matricariachamomilla)、香甘菊(matricariadiscoid)、淡甘菊(matricariainodora)，滨藜属(Atriplex)品种，蓟属(Cirsium)品种，旋花属(Convolvulus)品种，白酒草属(Conyza)品种如小蓬草(Conyzacanadensis)，决明属(Cassia)品种，鸭趾草属(Commelina)品种，曼陀罗属(Datura)品种，大戟属(Euphorbia)品种，老鹳草属(Geranium)品种如多裂叶老鹳草(Geraniumdissectum)、Geraniumpusillium、Geraniumrotundifoium，牛膝菊属(Galinsoga)品种，牵牛花(番薯属(Ipomoea)品种)，野芝麻属(Lamium)品种，锦葵属(Malva)品种，母菊属(Matricaria)品种，大蒜芥属(Sysimbrium)品种，茄属(Solanum)品种，苍耳属(Xanthium)品种，婆婆纳属(Veronica)品种，堇菜属(Viola)品种，普通繁缕(Stellariamedia)，苘麻(Abutilontheophrasti)，大果田菁(Hempsesbania(SesbaniaexaltataCory))，有距单花葵(Anodacristata)，鬼针草(Bidenspilosa)，矢车菊(Centaureacyanus)，黄鼬瓣花(Galeopsistetrahit)，猪殃殃(Galiumaparine)，向日葵(Helianthusannuus)，金钱草(Desmodiumtortuosum)，扫帚菜(Kochiascoparia)，山木蓝(Mercurialisannua)，勿忘草(Myosotisarvensis)，虞美人(Papaverrhoeas)，钾猪毛菜(Salsolakali)，苣荬菜(Sonchusarvensis)，万寿菊(Tagetesminuta)，墨苜蓿(Richardiabrasiliensis)，十字花科杂草如野萝卜(Raphanusraphanistrum)，野芥(Sinapisarvensis)，遏蓝菜(Thlaspiarvense)，播娘蒿(DescurainiaSophia)，荠菜(Capsellabursa-pastoris)，钻果大蒜芥(Sisymbriumofficinale)，田芥(Brassicakaber)，自生禾谷类如小麦(Triticumaestivum)、大麦(Hordeumvulgare)、黑麦(Secalecereale)、燕麦(Avenasativa)、小黑麦(Triticale)。

本发明组合物尤其可以用于防治多年生禾本科杂草。多年生杂草的实例是雀麦属品种、黑麦草属品种、看麦娘属(Alopecurus)品种。

本发明组合物对于防治可能对除草剂产生耐受性的杂草也特别有用。这类杂草的实例是禾草品种如雀麦属品种、黑麦草属品种、鼠尾看麦娘，以及阔叶品种如十字花科杂草、老鹳草属品种、Matricharia品种。

本发明组合物适合在作物，尤其是油菜和玉米中防治/防除不希望的植物生长。与用相同量的单独化合物处理相比观察到更少的作物损害。

若无相反指明，本发明组合物适合施用于任何品种的上述农作物中。

本发明组合物还可以用于已经通过育种、诱变或基因工程修饰，例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，这些除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏(dicamba)或2,4-D；漂白剂除草剂如4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(glufosinate)；原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂；或oxynil(即溴苯腈或碘苯腈)除草剂的农作物；此外，植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂，如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于PestManagementScience61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；WeedScience57，2009，108；AustralianJournalofAgriculturalResearch58，2007，708；Science316，2007，1185；以及其中引用的文献中。几种栽培植物已经通过基因突变和常规育种方法耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的夏播油菜(Canola，德国BASFSE)或耐受磺酰脲类，例如苯黄隆(tribenuron)的向日葵(DuPont，USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性，它们中的一些正在开发或者可以以牌号或商标名(耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)、(耐受咪唑啉酮，德国BASFSE)和(耐受草铵膦，德国BayerCropScience)市购。

本发明组合物还可以用于基因修饰农作物。术语“基因修饰植物”应理解为这样的植物，其基因材料已经通过使用重组DNA技术修饰而包括对所述植物品种的基因组而言非天生的DNA的插入序列或呈现对所述品种的基因组而言天生的DNA的删减，其中修饰不易单独通过杂交、诱变或自然重组得到。特殊的基因修饰植物通常是通过自然育种或繁殖方法由其基因组为通过利用重组DNA技术直接处理的基因组的传代植物遗传获得其基因修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过在其中引入允许、降低或促进糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化或PEG结构部分连接的氨基酸突变。

本发明组合物还可以用于例如通过使用重组DNA技术修饰而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的农作物，所述杀虫蛋白如δ-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为包括前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO2002/015701)。该类毒素或能够产生这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，(产生毒素Cry9c的玉米品种)，RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；(产生VIP毒素的棉花品种)；(产生毒素Cry3A的土豆品种)；Bt11(例如CB)和法国SyngentaSeedsSAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国SyngentaSeedsSAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO03/018810)，比利时MonsantoEuropeS.A.的MON863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时MonsantoEuropeS.A.的IPC531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时PioneerOverseasCorporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。

本发明组合物还可以用于例如通过使用重组DNA技术修饰而能够合成一种或多种提高对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的蛋白质的农作物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A0392225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthorainfestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwiniaamylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。

本发明组合物还可以用于例如通过使用重组DNA技术修饰而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的农作物。

本发明组合物还可以用于例如通过使用重组DNA技术修饰而含有改变量的适合改善人类或动物营养的成分或新成分的农作物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜，加拿大DOWAgroSciences)。

本发明组合物可以以常规方式由熟知施用除草剂的技术的熟练人员施用。合适的技术包括通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的；在任何情况下它们应确保本发明活性成分的最佳可能分布。

组合物可以出苗前或出苗后施用，即在不希望的植物出苗之前、之中后和/或之后施用。当将组合物用于作物中时，它们可以在播种之后且在农作物出苗之前或之后施用。然而，本发明组合物还可以在农作物播种之前施用。

本发明组合物的特别益处是它们具有非常好的出苗后除草剂活性，即它们对出苗的不希望植物显示出良好的除草活性。因此，在本发明的优选实施方案中，出苗后施用组合物，即在不希望的植物出苗之中和/或之后施用。特别有利的是在不希望的植物开始发育叶直到开花时出苗后施用本发明混合物。因为本发明组合物显示出良好的作物耐受性，甚至当作物已经出苗时也可以在播种农作物之后且尤其在农作物出苗之中或之后施用它们。

在任何情况下，除草剂化合物A、化合物B和化合物C以及需要的话除草剂组分D和/或安全剂E可以同时或依次施用。

主要通过喷雾，尤其是叶面喷雾将组合物施用于植物。施用可以通过使用例如水作为载体且喷雾液施用率为10-2000l/ha或50-1000l/ha(例如100-500l/ha)的常规喷雾技术进行。通过低容量和超低容量方法施用除草组合物是可能的，正如它们以微颗粒形式施用一样。

在植物的出苗后处理情况下，本发明除草混合物或组合物优选通过叶面施用进行施用。施用例如可以通过使用水作为载体的常规喷雾技术进行，喷雾混合物的用量为约50-1000l/ha。

在本发明方法中，除草剂化合物A(吡草胺)的施用率通常为300-1500g/ha，尤其是300-750g/ha。

在本发明方法中，除草剂化合物B(噻吩草胺)的施用率通常为300-1000g/ha，尤其是300-700g/ha。

在本发明方法中，除草剂化合物C(烯草胺)的施用率通常为300-1600g/ha，尤其是300-700g/ha。

在本发明方法中，其他除草剂化合物D的施用率(在作为酸计算的盐情况下)通常为1-2500g/ha，尤其是5-1000g/ha。

在本发明方法中，除草剂安全剂化合物E的施用率(在作为酸计算的盐情况下)通常为1-1500g/ha，优选5-500g/ha。

本发明还涉及本发明组合物的配制剂。这些配制剂除了该组合物外还含有至少一种有机或无机载体材料。这些配制剂需要的话还可以含有一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种其他常用于作物保护组合物的助剂。

配制剂可以呈含有除草剂化合物A、除草剂化合物B、除草剂化合物C以及需要的话其他除草剂D和/或除草剂安全剂化合物E与液体和/或固体载体材料以及需要的话一种或多种表面活性剂和需要的话一种或多种其他常用于作物保护组合物的助剂一起的单包装配制剂形式。该配制剂可以呈双包装配制剂形式，其中一个包装含有除草剂化合物A和除草剂化合物B(即吡草胺+噻吩草胺)的配制剂，而另一包装含有烯草胺以及需要的话其他除草剂化合物D和/或除草剂安全剂化合物E的配制剂，并且其中这两种配制剂含有至少一种载体材料，需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种其他常用于作物保护组合物的助剂。该配制剂还可以呈双包装配制剂形式，其中一个包装含有除草剂化合物A和除草剂化合物B(即吡草胺+噻吩草胺)以及任选的除草剂安全剂化合物E的配制剂，而另一包装含有除草剂化合物C(烯草胺)以及需要的话其他除草剂化合物D的配制剂，并且其中这两种配制剂含有至少一种载体材料，需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种其他常用于作物保护组合物的助剂。在双包装配制剂的情况下，这两种配制剂优选在施用前混合。优选以桶混物进行混合，即在紧临用水稀释之前或之时混合这些配制剂。

在本发明配制剂中，活性成分，即除草剂化合物A、除草剂化合物B和除草剂化合物C以及任选的其他活性物(例如除草剂安全剂E和/或其他除草剂化合物D)以悬浮、乳化或溶解形式存在。本发明配制剂可以呈水溶液，粉末，悬浮液，还有高度浓缩的水性、油性或其他悬浮液或分散体，水乳液，含水微乳液，含水悬浮乳液，油分散体，糊，粉剂，撒播用材料或颗粒形式。

取决于配制剂类型，它们包含一种或多种液体或固体载体，合适的话表面活性剂(如分散剂、保护性胶体、乳化剂、润湿剂和增粘剂)以及合适的化其他常用于配制作物保护产品的其他助剂。本领域熟练技术人员充分知晓该类配制剂的配方。其他助剂例如包括有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂以及用于种子配制剂的粘合剂。

合适的载体包括液体和固体载体。液体载体例如包括非水溶剂如环状和芳族烃类，例如石蜡，四氢化萘，烷基化萘及其衍生物，烷基化苯及其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，酮类如环己酮，强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮，以及水，及其混合物。固体载体例如包括矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉或其它固体载体。

合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂以及还有乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(例如Borrespers类型，Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型，AkzoNobel)和二丁基萘磺酸(Nekal类型，BASFAG)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基-和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐，还有脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，木素亚硫酸盐废液和蛋白质，变性蛋白质，多糖(如甲基纤维素)，疏水改性的淀粉，聚乙烯醇(Mowiol类型，Clariant)，聚羧酸盐类(BASFSE，Sokalan类型)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(BASFSE，Lupamine类型)，聚乙烯亚胺(BASFSE，Lupasol类型)，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。

增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖，如黄原胶(来自Kelco的)，23(RhonePoulenc)或(来自R.T.Vanderbilt)，以及有机和无机层状矿物，如(来自Engelhard)。

消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(如SRE，Wacker或来自Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。

可以加入杀菌剂以稳定含水除草配制剂。杀菌剂实例是基于双氯芬和苄醇半缩甲醛的杀菌剂(ICI的或ThorChemie的RS以及Rohm&Haas的MK)，还有异噻唑啉酮衍生物，如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(ThorChemie的ActicideMBS)。

防冻剂实例是乙二醇、丙二醇、脲或甘油。

着色剂的实例是微水溶性颜料和水溶性染料二者。可以提到的实例是以如下名称已知的染料：若丹明B，C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1，以及颜料蓝15:4，颜料蓝15:3，颜料蓝15:2，颜料蓝15:1，颜料蓝80，颜料黄1，颜料黄13，颜料红112，颜料红48:2，颜料红48:1，颜料红57:1，颜料红53:1，颜料橙43，颜料橙34，颜料橙5，颜料绿36，颜料绿7，颜料白6，颜料棕25，碱性紫10，碱性紫49，酸性红51，酸性红52，酸性红14，酸性蓝9，酸性黄23，碱性红10，碱性红108。

粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。

为了制备乳液、糊或油分散体，可以借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将活性物组分直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备包含活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及需要的话，溶剂或油的浓缩物，该类浓缩物适于用水稀释。

粉末、撒播材料和粉剂可以通过将活性物组分A和B以及任选的安全剂C和任选的除草剂D与固体载体混合或同时研磨来制备。

颗粒如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。

本发明配制剂包含除草有效量的本发明组合物。活性成分在配制剂中的浓度可以在宽范围内变化。配制剂通常包含1-98重量%，优选10-60重量%活性成分(除草剂化合物A、B和C以及任选的其他活性化合物的总和)。活性成分以90-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。

活性物除草剂化合物A和B以及本发明组合物例如可以按如下配制：

1.用水稀释的产品

A水溶性浓缩物

将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量%的配制剂。

B分散性浓缩物

将20重量份活性化合物(或组合物)溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量%。

C可乳化浓缩物

在加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)下将15重量份活性化合物(或组合物)溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量%。

D乳液

在加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)下将25重量份活性化合物(或组合物)溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量%。

E悬浮液

在搅拌的球磨机中，在加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂下将20重量份活性化合物(或组合物)粉碎，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中活性化合物含量为20重量%。

F水分散性颗粒和水溶性颗粒

在加入50重量份分散剂和湿润剂下将50重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量%。

G水分散性粉末和水溶性粉末

在加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶下将75重量份活性化合物(或组合物)在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量%。

H凝胶配制剂

在球磨机中混合20重量份活性化合物(或组合物)、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂，得到细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量%的稳定悬浮液。

2.不经稀释而施用的产品

I粉剂

将5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量%的撒粉粉末。

J颗粒(GR，FG，GG，MG)

将0.5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0.5重量%的颗粒。

KULV溶液(UL)

将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量%的产品。

含水使用形式可以通过添加水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。

此外，可能有益的是单独或与其他除草剂组合施用本发明组合物，或者以与其他作物保护剂的混合物形式施用本发明组合物，例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施用本发明组合物。还令人感兴趣的是与无机盐溶液的溶混性，所述溶液用于处理营养和痕量元素缺乏。还可以加入其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。

应用实施例

温室试验设置：

由下列温室试验证实与单独的除草活性化合物相比，除草剂化合物A、除草剂化合物B和除草剂化合物C以及合适的话除草剂安全剂化合物E和/或其他除草剂化合物D的本发明除草组合物对不希望植物的生长的效果：

在含有含约50%有机质的壤质砂的塑料容器中对每一品种单独播种测试植物。

对于除草剂处理，借助精细/均匀分布喷嘴施用已经悬浮或乳化于水中的吡草胺、精噻吩草胺和烯草胺以及合适的话除草剂安全剂化合物E和其他除草剂化合物D。在所有应用实施例中，植物在温室环境中生长。

对于出苗前处理，直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性化合物。温和灌溉容器以促进萌发。

取决于品种，将植物分别保持在10-25℃和20-35℃下。测试期为1-4周。在此期间照料植物并评价它们对各处理的响应。

大田试验设置：

大田试验在德国Limburgerhof在BASFSE的移动试验单元上进行。

试验设置成随机地块设计。试验地块尺寸为3×10m。

试验候选物的施用在再出苗前处理中进行。对于除草剂处理，借助精细/均匀分布喷嘴施用已经悬浮或乳化于水中的吡草胺、精噻吩草胺和烯草胺。

在实施例中施用的除草剂化合物以市售配制剂使用，该配制剂用自来水稀释至合适浓度。吡草胺(除草剂A)以活性成分浓度为500g/l的市售悬浮液浓缩物(500)使用。精噻吩草胺(除草剂B)以活性成分浓度为720g/l的市售乳液浓缩物使用。

吡草胺和噻吩草胺也以即配乳液浓缩物形式在400g/l的浓度下一起施用，即吡草胺和精噻吩草胺的组合以活性成分浓度为200g/l吡草胺和200g/l精噻吩草胺的市售可乳化浓缩物(EC)使用。

烯草胺(除草剂C)以活性成分浓度为600g/l的市售乳液浓缩物使用或者以活性成分浓度为600g/l的可乳化浓缩物(EC)使用。

由化学组合物引起的损害的评价使用与未处理对照植物相比较为0-100%的评分进行。这里0是指没有损害，而100是指植物完全受损。

测试不同的禾本科杂草和阔叶杂草品种以及油菜和玉米。

ALOMY	鼠尾看麦娘
		LOLMU	多花黑麦草(Lolium multiflorum)
PAPRH	虞美人
		SINAL	白芥(Sinapis alba)

使用Colby公式来确定该组合物是否显示协同增效作用：S.R.Colby(1967)“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds15，第22页及随后各页。

E=X+Y-(X·Y/100)

其中X=以施用率a使用除草剂A的效果，%；

Y=以施用率b使用除草剂B的效果，%；

E=A+B在施用率a+b下的预期效果(%)。

对于三种单独除草剂化合物的混合物可以使用改性的Colby公式：

E=X+Y+Z-[(X·Y+X·Z+Y·Z)/100]-X·Z·Y·Z/10000

其中E、X和Y如上所定义且Z为在施用率c下使用除草剂化合物C的除草剂效果，%。

若各化合物的活性仅为加和时，则E值对应于预期效果(植物损害或损伤)。若观察的效果高于根据Colby计算的E值，则存在协同增效效果。表1：在生长阶段(GS/BBCH01-09)下借助细分布喷嘴进行出苗前处理。施用的除草剂和以及和的桶混物的性能已经在冬季油菜大田试验中评价。

施用率以ga.i./ha给出；

DAT*：处理后的天数；

[%]⁺：根据Colby的预期活性，其中的活性作为单独a.i.的活性计算；

Claims

1.一种除草组合物，其包含如下组分：

a)除草剂化合物A，其为吡草胺；以及

b)第二除草剂化合物B，其为噻吩草胺；和

c)第三除草剂化合物C，其为烯草胺，

其中除草剂化合物A和除草剂化合物C的重量比为20:1-1:20，

除草剂化合物A和除草剂化合物B的重量比为20:1-1:20，以及

所述化合物B为精噻吩草胺。

2.如权利要求1所要求的组合物，其中化合物A为呈其单斜晶形的吡草胺。

3.如权利要求1所要求的组合物，其中除草剂化合物A和除草剂化合物B的重量比为10:1-1:10。

4.如权利要求2所要求的组合物，其中除草剂化合物A和除草剂化合物B的重量比为10:1-1:10。

5.如权利要求1-4中任一项所要求的组合物，其中除草剂化合物A和除草剂化合物C的重量比为10:1-1:10。

6.如权利要求1-4中任一项所要求的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种除草剂安全剂化合物E。

7.如权利要求5所要求的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种除草剂安全剂化合物E。

8.如权利要求6所要求的组合物，其中所述除草剂安全剂化合物E选自解草酮、喹氧乙酸、抑害腈、环丙磺酰胺、抑害胺、1-二氯乙酰基-六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮、增效磷、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、双苯唑酸、吡咯二酸、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯、萘二甲酸酐、解草腈、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷、2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺及其盐。

9.如权利要求7所要求的组合物，其中所述除草剂安全剂化合物E选自解草酮、喹氧乙酸、抑害腈、环丙磺酰胺、抑害胺、1-二氯乙酰基-六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮、增效磷、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、双苯唑酸、吡咯二酸、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯、萘二甲酸酐、解草腈、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷、2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺及其盐。

10.如权利要求1-9中任一项所要求的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。

11.如权利要求10所要求的用途，其用于在农作物栽培中防治不希望的植物生长。

12.如权利要求11所要求的用途，其中所述农作物为油菜或玉米。

13.如权利要求10-12中任一项所要求的用途，其中待防治的杂草选自雀麦属(Bromus)品种、黑麦草属(Lolium)品种和看麦娘属(Alopecurus)品种。

14.一种防治不希望的植物生长的方法，包括使如权利要求1-9中任一项所要求的组合物作用于待防治植物或其生长地。

15.如权利要求14所要求的方法，其包括在待防治植物出苗前、出苗过程中和/或出苗后施用如权利要求1-9中任一项所要求的组合物，其中同时或依次施用所述除草剂化合物A、B和C以及任选所述至少一种其他除草剂化合物D和/或除草剂安全剂化合物E。

16.一种除草剂配制剂，其包含如权利要求1-9中任一项所要求的组合物和至少一种固体或液体载体。