CN104992839B - 一种卷绕型固体铝电解电容器的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于电容器制造领域，具体涉及一种卷绕型固体铝电解的制造方法。本发明公开的方法是先将电容器芯子进行处理，直接浸渍的含有导电材料的树脂溶液或乳液，通过烘干溶剂后在电容器芯子内部生成初步导电层，然后通过聚合反应生成二次导电层，烘干。制备而成电解电容器产品具有高容量、低等效串联电阻、低漏电流的优良电气特性，于此同时，还具有更加优良的电气性能、存储寿命和使用寿命，而且在节能环保、节约资源方面更有突出的优势。具有良好的市场前景和经济价值。

Description

一种卷绕型固体铝电解电容器的制备方法

技术领域

本发明属于电容器制造领域，具体涉及一种卷绕型固体铝电解电容器的制备方法。

背景技术

固体铝电解电容器有着很多传统液态铝电解电容器所不具备的优点。固体铝电解电容器不仅具有更加优良的电气性能、存储寿命和使用寿命，而且在节能环保、节约资源方面更有突出的优势。

目前固体铝电解电容器的核心问题在于阴极材料的选择上，此前经历过金属氧化物，有机半导体，导电高分子这几个大致的阶段，随着工艺的日渐成熟和原材料成本的降低，目前普遍采用导电高分子材料，发展已经相对成熟，其中最成熟和广泛应用的是以聚吡咯(PPy)，聚3，4-乙撑二氧噻吩(简称PEDOT)，聚苯胺(PANi)在做电解电容器的阴极材料。

聚吡咯类电解电容器的制造方法一般是以吡咯单体为原料，铁盐或者过硫酸盐的溶液作为氧化剂，通过吡咯单体和氧化剂在电容器芯子内部聚合反应形成高电导率的聚吡咯层来作为阴极材料。操作时可以先用芯子浸泡单体溶液，然后再浸渍氧化剂溶液，通过2到3次的浸渍反应，清洗后干燥，封装老练。此方法制做的电容器有个明显的缺点，就是所得产品漏电流较高。因为在发生聚合反应过程中会生成酸，对铝箔氧化膜容易造成破坏，因而导致漏电流增加，成品率相对较低。

PEDOT类电解电容器的制造方法是以3，4-乙撑二氧噻吩为单体，烷基磺酸铁为氧化剂，通过将电容器芯子分别浸渍这二者的溶液或直接浸渍其二者的混合溶液，在电容器芯子内部聚合反应生成导电高分子层。烘干后进行封装老化。此方法制造的固体铝电解电容器也会存在因为反应过程中生成的酸对铝箔造成腐蚀而普遍存在漏电流高的问题。

聚苯胺类电容器的制作方法据报道的有两种，第一种也与聚吡咯和PEDOT类似，第二种更为简单的还是通过直接将芯子浸渍聚苯胺溶液，然后烘干溶剂在芯子内部形成聚苯胺导电层。不过聚苯胺电容器也有着类似聚吡咯电容器和PEDOT电容器类似的缺点。第一种方法在内部反应生成聚苯胺的过程中也会产生酸。第二种方法虽然没有发生反应，但在浸渍聚苯胺溶液的过程中，其溶剂采用的是强极性有机酸，对铝箔氧化膜也会造成严重的破坏，而且溶剂挥发后在铝箔表面形成的聚苯胺层附着没有聚合反应生成的聚苯胺附着的牢固。因此提供一种不仅具有更加优良的电气性能、存储寿命和使用寿命，而且在节能环保、节约资源方面更有突出的优势的电解电容器成为本领域研发过程中刻不容缓的事情。

发明内容

为此，本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术中固体电解电容器腐蚀严重、使用寿命短、制备周期长、工艺复杂的缺点，从而提供一种不仅具有更加优良的电气性能、存储寿命和使用寿命，而且在节能环保、节约资源方面更有突出的优势的电解电容器的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明公开了一种卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，所述方法包含以下步骤：

a.先将阳极铝箔和阴极铝箔之间设置一层电解电容器用的隔离膜，卷绕成芯子；再将芯子浸入化成溶液中进行一次或两次化成；

b.对芯子进行烘干处理；

c.将处理后的芯子浸渍含有导电材料的树脂溶液或乳液；然后烘干溶剂，并让树脂固化，形成初步导电层；

其中，所述溶液或乳液所含有的导电性的材料选自导电高分子材料、导电碳黑、导电银浆、有机半导体，或其他可溶解性的导电材料中的至少一种；

d.再通过将芯子浸渍导电高分子单体和氧化剂的方法聚合生成二次导电层。

进一步的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，其中所述树脂溶液浓度为1-65％。

进一步的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，其中所述树脂溶液浓度为1-40％。

更为进一步的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，所述步骤a中隔离膜为电解纸或无纺布；所述步骤b中，所述芯子中的隔离膜为电解纸，则需要在烘干之前进行碳化处理，如果隔离膜为无纺布，则不需要进行碳化处理。

更为进一步的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，所述步骤d中，聚合过程可以采用先浸渍单体再浸渍氧化剂，或反过来先浸渍氧化剂再浸渍单体，或直接浸渍单体和氧化剂的混合溶液。

进一步的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，所述树脂为环氧类树脂、对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、聚氨酯(PU)树脂、聚乙烯醇(PVA)树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯磺酸树脂(PSSA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚氯乙烯(PVC)树脂等树脂中的至少一种的混合物。

更为进一步的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，所述环氧类树脂为缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂，以及脂肪烃类环氧树脂中的至少一种。

优选的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，所述环氧类树脂为自固化类型树脂或非自固化树脂。

更为优选的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，所述非自固化环氧树脂需结合固化剂一起使用。

优选的，所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，所述固化剂为胺类、酸酐类、合成树脂类中的至少一种固化剂。

本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：该方法制造的电解电容器产品具有高容量、低等效串联电阻(ESR)、低漏电流(LC)的优良电气特性；不仅具有更加优良的电气性能、存储寿命和使用寿命，而且在节能环保、节约资源方面更有突出的优势。

具体实施方式

下面是本发明的实施例，需要说明的是，以下实例均为优先实施方案，本发明不限于这些方案。下文中提到浓度和份数均是指重量。

实施例1：

a.先将电解纸夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。

b.将芯子烘干后碳化并再次化成。

c.将芯子浸渍含有导电碳黑的聚氨酯水溶液，导电碳黑浓度为2％，聚氨酯为4％。浸渍数分钟后取出待其固化。

d.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出。

e.待反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

实施例2：

a.先将无纺布夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。干燥备用。

b.将芯子浸渍含有导电聚苯胺的聚苯乙烯磺酸树脂的水溶液，导电聚苯胺浓度为2％，聚苯乙烯磺酸树脂浓度为4％。浸渍数分钟后取出待其固化。

c.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出待其反应。

d.反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

实施例3：

a.先将电解纸夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。

b.将芯子烘干后碳化并再次化成。

c.将芯子浸渍含有导电聚苯胺的自固化型环氧树脂(聚苯胺浓度2％，环氧树脂4％)水溶液，浸渍数分钟后取出待其固化。

d.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出。

e.待反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

实施例4：

a.先将电解纸夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。

b.将芯子烘干后碳化并再次化成。

c.将芯子浸渍含有1％的导电聚吡咯(PPy)的环氧树脂、聚酰亚胺的混合乳液之外(环氧树脂和聚酰亚胺浓度均为2％)，浸渍数分钟后取出待其固化。

d.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出。

e.待反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

实施例5：

a.先将电解纸夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。

b.将芯子烘干后碳化并再次化成。

c.将芯子浸渍含有导电碳黑的乳液，导电碳黑浓度为2％，乳液的组分为聚3，4-乙撑二氧噻吩(浓度1％)和聚甲基丙烯酸甲酯(浓度3％)，浸渍数分钟后取出待其固化。

d.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出。

e.待反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

实施例6：

a.先将电解纸夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。

b.将芯子浸渍含有导电碳黑的树脂混合液，导电碳黑浓度为10％，聚氨酯浓度40％，浸渍数分钟后取出待其固化。

c.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出。

d.待反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

对照例1：

a.先将电解纸夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。

b.将芯子烘干后碳化并再次化成。

c.将芯子浸渍含有导电碳黑的乳液，导电碳黑浓度为2％，乳液组分为6％的自固化型环氧树脂溶液。浸渍数分钟后取出待其固化。

d.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出。

e.待反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

对照例2：

a.先将电解纸夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。

b.将芯子烘干后碳化并再次化成。

c.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出。

d.待反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

对照例3

a.先将电解纸夹在阳极铝箔和阴极铝箔之间卷绕成电容器芯子。并在己二酸铵和磷酸盐的混合水溶液中化成。

b.将芯子浸渍含有导电碳黑的乳液，导电碳黑含量为20％，自固化型环氧树脂浓度为65％)，浸渍数分钟后取出待其固化。

c.浸渍3.4-乙撑二氧噻吩和对甲苯磺酸铁的混合溶液，浸渍数分钟后取出。

d.待反应完成后，将反应完的芯子烘干。封装，老化，测试。

对以上实施例1-7和对照例进行产品参数标准测试(为50个的平均值)，结果如表1所示。

表1实施例1-7和对照例的产品参数标准

从表中结果可以看出，树脂浓度对电容参数有较小的影响，而乳液中导电材料的浓度对电容器参数影响很大。在形成初步导电层的混合液中加入适量的导电材料，可以增加电容器容量引出，降低损耗和ESR。从对照实例可以看出，初步导电层能在保证电容器电气参数的前提下，有效的降低对电容器的漏电流。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (6)

1.一种卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤：

a.先将阳极铝箔和阴极铝箔之间设置一层电解电容器用的隔离膜，卷绕成芯子；再将芯子浸入化成溶液中进行一次或两次化成；

b.对芯子进行烘干处理；

c.将处理后的芯子浸渍含有导电材料的树脂溶液或乳液；然后烘干溶剂，并让树脂固化，形成初步导电层；

其中，所述溶液或乳液所含有的导电性的材料选自导电高分子材料、导电碳黑、导电银浆、有机半导体，或其他可溶解性的导电材料中的至少一种；

d.再通过将芯子浸渍导电高分子单体和氧化剂的方法聚合生成二次导电层；

其中所述树脂溶液浓度为1-40％；

所述步骤a中隔离膜为电解纸或无纺布；所述步骤b中，所述芯子中的隔离膜为电解纸，则需要在烘干之前进行碳化处理，如果隔离膜为无纺布，则不需要进行碳化处理；

所述步骤d中，聚合过程可以采用先浸渍单体再浸渍氧化剂，或反过来先浸渍氧化剂再浸渍单体，或直接浸渍单体和氧化剂的混合溶液。

2.如权利要求1所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，其特征在于，所述树脂为环氧类树脂、对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯磺酸树脂、聚甲基丙烯酸甲酯，聚氯乙烯树脂中的至少一种。

3.如权利要求2所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，其特征在于，所述环氧类树脂为缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂，以及脂肪烃类环氧树脂中的至少一种。

4.如权利要求3所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，其特征在于，所述环氧类树脂为自固化类型树脂或非自固化树脂。

5.如权利要求4所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，其特征在于，所述非自固化环氧树脂需结合固化剂一起使用。

6.如权利要求5所述的卷绕型固体铝电解电容器的制备方法，其特征在于，所述固化剂为胺类、酸酐类、合成树脂类中的至少一种。