CN104988715B - 一种兔毛纤维纱线砂洗的减损方法 - Google Patents
一种兔毛纤维纱线砂洗的减损方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种兔毛纤维纱线仿旧制作中的减损方法，将兔毛条经过氧化、还原、低温染色、蒸汽定型处理后，在纺成兔毛纤维纱线，然后在兔毛角蛋白的等电点条件下，进行仿旧砂洗，减少了兔毛纤维砂洗鳞片层的破坏，避免了传统砂洗工艺带来的强力损失，解决了砂洗后兔毛纤维容易掉毛的缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及兔毛加工的技术领域，尤其涉及一种一种兔毛纤维纱线砂洗的减损方法。
背景技术
随着我国经济不断的发展和生活消费能力的不断提高，人民群众对服饰用品的要求向着“轻、软、暖、美、干爽”等方向发展，而兔毛服装制品则全部具备了上述优点，兔毛的优点则是棉花、化纤、以及其他兽毛是无法比拟的。尤其是长毛兔的兔毛不仅比最细的羊毛还细，长毛兔兔毛制作的服装，吸湿能力强、轻薄柔软、美观大方。
我国的长毛兔品种，最早是上世纪80年代引进的德系安哥拉长毛兔、法系安哥拉长毛兔、日系安哥拉长毛兔，经过多品种的生物技术杂交、横交的改良，已经形成具有特色的中系长毛兔，单只成年长毛兔年毛产品超过国外品种，达到1.5公斤到2.5公斤之间。
长毛兔的兔毛主要由角质蛋白组成，没有经过处理的长毛兔的兔毛不能受高温、太阳暴晒、蛀虫侵袭。兔毛纤维有三层，最中心的是髓质层，由充满空气的干枯细胞形成多孔组织，其外第二层是皮质层，由纺锤状的角质细胞组成，这是决定兔毛品质的主要部分，最外面的第三层是鳞片层，由一层像鳞片似的排列紧密的角质细胞组成，表面光滑，反光力强，使得兔毛看起来光泽较强。
兔毛是一种高级毛纺原料，由于兔毛的髓质层发达，纤维轻而保暖性大，单位面积中的纤维量较多，保暖性能比棉花，羊毛都好，但是兔毛强度不及羊毛和棉花，其纤维细软，适用于粗纺、精纺、也可用于针织、纺织，与羊毛、尼龙、涤纶等可混纺成不同规格的兔毛纱，并且兔毛的油脂不多，一般不需进行脱脂洗毛，可直接纺织，此外经过研究发现，兔毛毡合性大，多翻动容易缠结，如经过脱脂洗毛，容易缠结，增加了纺织的困难。
CN1032374A公开了采用放射性同位素钴-60，高压电子束和中子束等，对兔毛进行辐射处理，使得兔毛表面粗糙。但是该种方法生产过程中需要特殊的装置，如10万以上电子伏高压或采用放射性的物质，对于安全生产具有隐患，同时该种方法对纤维强度影响较小，仅仅适用于分散的纤维表面刻蚀。
CN101748600A公开了将兔毛纤维用二氯异氰脲酸钠进行化学处理，虽然该种方法提高了兔毛纤维的可纺性，但是由于化学处理过程中，破坏了兔毛纤维表面鳞片的完整性，导致兔毛纤维容易断裂。
CN103046330A公开了一种已染色兔毛纤维改性处理的方法，通过还原、氧化、聚合增重、抗静电和柔软处理等工序处理，通过拆开和重组兔毛纤维结构上的二硫键，增强纱线的弯曲度和纤维分子间的共价键，利用聚合物增加兔毛纤维之间的结合力，再使用柔软剂是的兔毛具备柔软的手感。但由于其将染色的兔毛纤维进行再处理，使得处理后的兔毛色泽黯淡，不自然。
上述专利中的方法，在解决兔毛纤维抱合力差的问题上取得了一定得效果，但是或在实际生产中无法应用，或导致兔毛纤维容易断裂，或降低了兔毛制品的天然色泽和手感，而且对于现在流行的仿旧风格的服饰，如果采用进一步磨损的方式加工兔毛纤维纱线，将会使得兔毛纤维织物的的损伤进一步的增大。因此有必要进一步研究以改进兔毛纤维纱线的仿旧减损方法。
发明内容
针对现有技术不足，本发明提供一种兔毛纤维纱线仿旧制作中的的减损方法，通过本发明提供的方法，可以明显提高兔毛纤维纱线的仿旧效果，并且避免了传统工艺对于纱线的损伤。
为达到上述发明目的，本发明一方面提供一种兔毛的加工技术方案：
将多根兔毛纤维在针梳机上经过并合、牵伸、梳理，得到纤维顺直的兔毛条；
进行氧化处理：将兔毛条在氨水氧化液中，在常温下浸渍15-20分钟，其中氨水含量为50-60mL/L，浴比1：35-40；优选的，氨水氧化液中使用硼酸钠作为加成化合物，硼酸钠含量为3-5g/L；
水洗后，进行酶处理：加入中性蛋白酶3-5.5％owf，酶处理时间20-30分钟，控制温度在45-55℃，浴比1：35-45，pH值为6.5-7.5之间；所述中性蛋白酶优选为中性丝毛蛋白酶如savinase丝毛蛋白酶；owf指染色时表示染料的百分比含量，即染料和面料重量比。
水洗后，进行还原处理：5-10重量份的亚硫酸钠、0.05-0.1重量份的1-十二烷基氮杂环庚烷-2-酮，150-200重量份的水配液，将兔毛条在常温下浸渍20-30分钟，浴比1:33-55；
水洗后，进行染色处理：室温下以浴比1：40-50配置染液，将氧化染色剂与3％-4％的过氧化氢水溶液以1:2重量份的比例混合，优选的过氧化氢水溶液是浑浊的，在其中加入适量浑浊剂，如乳胶悬浮液；
优选的，氧化染色剂包括：
8-10重量份的无机盐，优选为硫酸钠、氯化钠、碳酸钠；
3.5-4.5重量份的月桂醇醚硫酸钠；
3-5重量份的椰油酸二乙醇酰胺；
5-10重量份的羊毛蜡醇；
4-6重量份的甘油硬脂酸酯；
50-90重量份的水；
0.1-0.5重量份的重金属络合剂；
1-4重量份的染料；
将兔毛条浸渍在染色剂混合物中，温度控制在25-45℃，持续60-90分钟；
然后清水洗净，优选的使用柠檬酸冲洗后再使用清水洗净；
染料根据为了达到的色调选择，优选的为：偶氮染料：如酸性蓝，分散紫，分散蓝；三苯基甲烷染料：如金刚石品红，皮革鲜红；芳香族硝基染料。
优选的，加入5重量份的低温染色助剂LTD，是的染色剂在低温下与蛋白质分子发生作用，通过该方法染色得到的兔毛纤维，色泽亮丽，纹路清晰，手感柔软，弹性好，不掉毛，可机洗。
水洗后，进行定型整理:按以下物质进行配比：
5-10重量份十八烷基二甲基氯化铵；
7-10重量份的乙醇；
30-50重量份的石蜡；
1-5重量份的甲基丙烯酰胺；
300-500质量份的水；
在室温下将兔毛条浸渍，浴比：1:35-45，搅拌30-50分钟，离心脱水后，使用红外线在80-140℃下烘干；
加捻定型：将兔毛条轧液后输入通有0.65-0.7MPa蒸汽的加捻区，温度控制为80-85℃，加捻装置的捻度比为1.2-1.35，然后将兔毛条输入通有0.65-0.7MPa蒸汽的拉伸细化装置，利用蒸汽进行永久定型。
将兔毛条经过并条、粗纱、细纱、并线四道工序得到兔毛纤维纱线；
将兔毛纤维纱线放入工业洗机中，将兔毛纤维纱线在酸性洗液中，控制pH值为4.5-4.7，升温至65-70℃，浴比1：35-40，控制在兔毛角蛋白等电点范围内，使得角蛋白解离成阳离子和阴离子，在此状态下，由于兔毛角蛋白吸酸率较低，是兔毛纤维纱线减损的理想状态；
然后加入中性盐进行砂洗，控制砂洗时间小于5分钟，所述中性盐优选为氯化锌、硫酸钙、氯化钙等。
优选的，砂洗后使用3-4％o.w.f的高锰酸钾进行褪色处理。
1、通过氧化、还原处理，使得兔毛条中的兔毛纤维表面的致密的鳞片角度张大，但是在常温下短时间的浸渍和还原处理又避免了鳞片的过分损伤导致的脱落而损伤兔毛纤维的强度；
2、蛋白酶对于表面的鳞片层以及二硫键进行改选，使得鳞片钝化，使得表面纤维摩擦能力得到提高，手感和抗起球性质得到改善，特别是中性蛋白酶，对于兔毛纤维的强度损伤较小；
3、通过定型整理步骤，使得兔毛纤维具备柔软的手感，同时弯曲定型后的兔毛纤维可纺性得到增加；通过加捻定型的步骤，得到拉伸细化的兔毛条颜色光鲜，其细度、离散与同细度的兔毛相当，而强度则提高了10％。
4、在兔毛角蛋白等电点范围内，使得角蛋白解离成阳离子和阴离子，在此状态下砂洗，由于兔毛角蛋白吸酸率较低，是兔毛纤维纱线减损的理想状态，减少了兔毛纤维砂洗鳞片层的破坏，避免了传统砂洗工艺带来的强力损失，解决了砂洗后兔毛纤维容易掉毛的缺陷。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1
将多根兔毛纤维在针梳机上经过并合、牵伸、梳理，得到纤维顺直的兔毛条；
然后进行氧化处理：将兔毛条在氨水氧化液中，在常温下浸渍15分钟，其中氨水含量为50mL/L，浴比1：35；
水洗后，进行酶处理：加入中性蛋白酶3-5.5％owf，酶处理时间20分钟，控制温度在45℃，浴比1：35，pH值为6.5-7之间；所述中性蛋白酶优选为savinase丝毛蛋白酶；水洗后，进行还原处理：使用5重量份的亚硫酸钠、0.05重量份的1-十二烷基氮杂环庚烷-2-酮，150重量份的水配液，将兔毛条在常温下浸渍20-30分钟，浴比1:33；
水洗后，进行染色处理：室温下以浴比1：40-50配置染液，将氧化染色剂与3％-4％的过氧化氢水溶液以1:2重量份的比例混合，氧化染色剂包括以下物质配合：8重量份的氯化钠；4.5重量份的月桂醇醚硫酸钠；3重量份的椰油酸二乙醇酰胺；5重量份的羊毛蜡醇；4重量份的甘油硬脂酸酯；90重量份的水；0.1重量份的重金属络合剂；1重量份的金刚石品红；将兔毛条浸渍在染色剂混合物中，温度控制在25-45℃，持续60-80分钟；然后使用柠檬酸冲洗后再使用清水洗净；
水洗后，进行定型整理:按以下物质进行配比：5重量份十八烷基二甲基氯化铵；7重量份的乙醇；50重量份的石蜡；4重量份的甲基丙烯酰胺；400-500质量份的水；在室温下将兔毛条浸渍，浴比：1:35，搅拌30-50分钟，离心脱水后，使用红外线在90-100℃下烘干定型。
加捻定型：将兔毛条轧液后输入通有0.65MPa蒸汽的加捻区，温度控制为80-85℃，加捻装置的捻度比为1.2-1.35，然后将兔毛条输入通有0.65MPa蒸汽的拉伸细化装置，利用蒸汽进行永久定型。
将兔毛条经过并条、粗纱、细纱、并线四道工序得到兔毛纤维纱线；
将兔毛纤维纱线放入工业洗机中，将兔毛纤维纱线在酸性洗液中，控制pH值为4.5-4.7，升温至65-70℃，浴比1：35-40，控制在兔毛角蛋白等电点范围内，使得角蛋白解离成阳离子和阴离子，在此状态下，由于兔毛角蛋白吸酸率较低，是兔毛纤维纱线减损的理想状态；
然后加入中性盐进行砂洗，控制砂洗时间3分钟，所述中性盐优选为氯化锌、硫酸钙、氯化钙等。
优选的，砂洗后使用3％o.w.f的高锰酸钾进行褪色处理。
实施例2
将多根兔毛纤维在针梳机上经过并合、牵伸、梳理，得到纤维顺直的兔毛条；
然后进行氧化处理：将兔毛条在氨水氧化液中，在常温下浸渍15分钟，其中氨水含量为50mL/L，浴比1：35；氨水氧化液中使用硼酸钠作为加成化合物，硼酸钠含量为3g/L；
水洗后，进行酶处理：加入中性蛋白酶3％owf，酶处理时间20分钟，控制温度在45-55℃，浴比1：35，pH值为6.5-7.5之间；所述中性蛋白酶savinase丝毛蛋白酶。
水洗后，进行还原处理：5重量份的亚硫酸钠、0.05重量份的1-十二烷基氮杂环庚烷-2-酮，150重量份的水配液，将兔毛条在常温下浸渍20-30分钟，浴比1:33；
水洗后，进行染色处理：室温下以浴比1：40配置染液，将氧化染色剂与3％的过氧化氢水溶液以1:2重量份的比例混合，氧化染色剂包括：8重量份的无机盐，优选为硫酸钠、氯化钠、碳酸钠；3.5重量份的月桂醇醚硫酸钠；3重量份的椰油酸二乙醇酰胺；5重量份的羊毛蜡醇；4重量份的甘油硬脂酸酯；50重量份的水；0.1重量份的重金属络合剂；1重量份的芳香族硝基染料；将兔毛条浸渍在染色剂混合物中，温度控制在25-30℃，持续60-70分钟；然后清水洗净；
水洗后，进行定型整理:按以下物质进行配比：5重量份十八烷基二甲基氯化铵；7重量份的乙醇；30重量份的石蜡；1重量份的甲基丙烯酰胺；300-400质量份的水；在室温下将兔毛条浸渍，浴比：1:35，搅拌30-40分钟，离心脱水后，使用红外线在80-100℃下烘干定型。
加捻定型：将兔毛条轧液后输入通有0.68MPa蒸汽的加捻区，温度控制为83℃，加捻装置的捻度比为1.3，然后将兔毛条输入通有0.68MPa蒸汽的拉伸细化装置，利用蒸汽进行永久定型。
将兔毛条经过并条、粗纱、细纱、并线四道工序得到兔毛纤维纱线；
将兔毛纤维纱线放入工业洗机中，将兔毛纤维纱线在酸性洗液中，控制pH值为4.5-4.7，升温至65-70℃，浴比1：35-40，控制在兔毛角蛋白等电点范围内，使得角蛋白解离成阳离子和阴离子，在此状态下，由于兔毛角蛋白吸酸率较低，是兔毛纤维纱线减损的理想状态；
然后加入中性盐进行砂洗，控制砂洗时间5分钟，优选的，砂洗后使用4％o.w.f的高锰酸钾进行褪色处理。
效果比较，按照本发明的方法砂洗后的兔毛纤维纱线颜色测定和拉伸强度比较结果如下：
其中：颜色值测定条件采用Color-Eye7000A，D65光源，包含镜面反射，大孔径。
拉伸强度：按照织物断裂强力和断裂伸长率的条样法测定。
L为亮度值；a，b为色度值；c为彩度值；h为色相角。
Claims (4)
1.一种兔毛纤维纱线砂洗的减损方法，包括如下步骤：
将多根兔毛纤维在针梳机上经过并合、牵伸、梳理，得到纤维顺直的兔毛条；
然后进行氧化处理：将兔毛条在氨水氧化液中，在常温下浸渍15-20分钟，其中氨水含量为50-60mL/L，浴比1：35-40；
水洗后，进行酶处理：加入中性蛋白酶3-5.5％owf，酶处理时间20-30分钟，控制温度在45-55℃，浴比1：35-45，pH值为6.5-7.5之间；
水洗后，进行还原处理：5-10重量份的亚硫酸钠、0.05-0.1重量份的1-十二烷基氮杂环庚烷-2-酮，150-200重量份的水配液，将兔毛条在常温下浸渍20-30分钟，浴比1:33-55；
水洗后，进行染色处理：室温下以浴比1：40-50配置染液，将氧化染色剂与3％-4％的过氧化氢水溶液以1:2重量份的比例混合，将兔毛条浸渍在染色剂混合物中，温度控制在25-45℃，持续60-90分钟，然后清水洗净；
水洗后，进行定型整理:按以下物质进行配比：5-10重量份十八烷基二甲基氯化铵；7-10重量份的乙醇；30-50重量份的石蜡；1-5重量份的甲基丙烯酰胺；300-500质量份的水；在室温下将兔毛条浸渍，浴比：1:35-45，搅拌30-50分钟，离心脱水后，使用红外线在80-140℃下烘干定型；
加捻定型：将兔毛条轧液后输入通有0.65-0.7MPa蒸汽的加捻区，温度控制为80-85℃，加捻装置的捻度比为1.2-1.35，然后将兔毛条输入通有0.65-0.7MPa蒸汽的拉伸细化装置，利用蒸汽进行永久定型；
其特征在于：
将兔毛条经过并条、粗纱、细纱、并线四道工序得到兔毛纤维纱线；
将兔毛纤维纱线放入工业洗机中，将兔毛纤维纱线在酸性洗液中，控制pH值为4.5-4.7，升温至65-70℃，浴比1：35-40，控制在兔毛角蛋白等电点范围内，然后加入中性盐进行砂洗，控制砂洗时间小于5分钟。
2.如权利要求1所述的兔毛纤维纱线砂洗的减损方法，其特征在于：所述的氧化染色剂包括：8-10重量份的无机盐，为硫酸钠、氯化钠、碳酸钠；3.5-4.5重量份的月桂醇醚硫酸钠；3-5重量份的椰油酸二乙醇酰胺；5-10重量份的羊毛蜡醇；4-6重量份的甘油硬脂酸酯；50-90重量份的水；0.1-0.5重量份的重金属络合剂；1-4重量份的染料。
3.如权利要求1所述的兔毛纤维纱线砂洗的减损方法，其特征在于：所述中性盐优选为氯化锌、硫酸钙、氯化钙。
4.如权利要求1所述的兔毛纤维纱线砂洗的减损方法，其特征在于：砂洗后使用3-4％o.w.f的高锰酸钾进行褪色处理。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101368329A (zh) * | 2008-10-09 | 2009-02-18 | 山东恒泰纺织有限公司 | 半精纺兔绒纱线及其加工方法 |
| CN101435152A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-05-20 | 郭筱洁 | 兔毛纤维改性处理工艺 |
| CN103046330A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-04-17 | 苏州大学 | 兔毛纤维改性处理的方法 |
| CN103696298A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-02 | 嘉兴学院 | 一种低损伤羊毛织物砂洗整理工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10121318A (ja) * | 1996-10-09 | 1998-05-12 | Toa Boshoku Kk | 獣毛繊維の防縮加工方法 |
-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101368329A (zh) * | 2008-10-09 | 2009-02-18 | 山东恒泰纺织有限公司 | 半精纺兔绒纱线及其加工方法 |
| CN101435152A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-05-20 | 郭筱洁 | 兔毛纤维改性处理工艺 |
| CN103046330A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-04-17 | 苏州大学 | 兔毛纤维改性处理的方法 |
| CN103696298A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-02 | 嘉兴学院 | 一种低损伤羊毛织物砂洗整理工艺 |
Also Published As
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