CN104968645A - 聚硫化物多元醇、其制备及在合成聚氨酯中的用途 - Google Patents

聚硫化物多元醇、其制备及在合成聚氨酯中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN104968645A
CN104968645A CN201480006486.8A CN201480006486A CN104968645A CN 104968645 A CN104968645 A CN 104968645A CN 201480006486 A CN201480006486 A CN 201480006486A CN 104968645 A CN104968645 A CN 104968645A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvalent alcohol
sulfur
alcohol
method preparing
bearing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480006486.8A
Other languages
English (en)
Inventor
M·巴尔波布洛克
K·卢迪
C·福莱肯斯坦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN104968645A publication Critical patent/CN104968645A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3863—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms
    • C08G18/3865—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms containing groups having one sulfur atom between two carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3863—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms
    • C08G18/3865—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms containing groups having one sulfur atom between two carbon atoms
    • C08G18/3868—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms containing groups having one sulfur atom between two carbon atoms the sulfur atom belonging to a sulfide group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及含硫多元醇，一种通过将至少一种不饱和醇A与元素硫反应而制备其的方法，其中不饱和醇A每分子仅具有一个碳-碳双键不饱和度。含硫多元醇用于制备高温管道隔热应用中的聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯。

Description

聚硫化物多元醇、其制备及在合成聚氨酯中的用途
本发明涉及聚硫化物多元醇、其制备及用途。
市场对高温稳定的聚氨酯(PU)材料，特别是用于管道隔热的高温稳定的PU硬质泡沫的需求日益增加。已知将由于其无机特性而热稳定的石纤维用于管道隔热。然而，石纤维具有差的管道隔热特性。另一方面，PU类泡沫显示出良好的隔热特性，但其具有的问题是在190℃以及更高的温度下仅能保证10至30年的使用寿命，这是因为在所述温度下氨基甲酸酯键缓慢地分解。异氰脲酸酯改性的泡沫显示出改进的热稳定性，但稳定性仍不足且在模具中具有差的流动性质。通过利用较高官能的多元醇而获得较高的交联密度由于在模具中具有差的流动性质而不可行。另外，泡沫中较高的PIR含量提高了脆性，降低了泡沫与管道和管道覆盖料(pipecover material)的粘附力。因此，仍然需要可用于制备PU类硬质泡沫的多元醇，所述PU类硬质泡沫具有足够的热稳定性以用作管道隔热材料。
所述问题的解决方案可能是将硫化物键(sulfide bond)引入至多元醇中。DD 299 187 A5记载了一种制备含硫有机硅化合物的方法。EP 0 466066 A1公开了一种制备某些低聚硫化物的方法，并且US 6,211,345 B1记载了环状硫硅烷的合成方法。
US 3,499,863记载了含硫多元醇的合成方法。然而，所述文献中公开的方法由卤素烷烃和钠盐开始用于含硫化合物，而不是由元素硫和不饱和醇作为起始材料开始。这具有的缺点是在反应后必须分离出钠盐(卤化钠以及未反应的钠前体)，从而导致冗长的后处理过程。另外，所得的产物通常包含较高量的卤化物类杂质，所述杂质通常是不利的。
总之，并没有公开一种通过直接转化具有元素硫的双键而制备含硫多元醇的方法。因此，待解决的问题是提供一种制备可用作高度热稳定的聚氨酯的起始材料的多元醇的简便方法。
出人意料地，本发明人已发现一种解决上述问题的方法。
因此，本发明的目的是一种制备含硫多元醇的方法，通过将至少一种不饱和醇A与元素硫反应而进行。在本发明方法的一个实施方案中，仅有一种不饱和醇A。在本发明方法的另一个实施方案中，使用至少两种不饱和醇A的混合物。
定义
在本公开的上下文中，术语“多元醇”是指每分子具有至少两个醇基的有机化合物。在本发明的上下文中，术语“不饱和化合物”意指具有至少一个不饱和碳-碳键的有机化合物。
在本发明方法的一个优选的实施方案中，含硫多元醇在25℃下具有小于10Pa＊s的粘度，其根据DIN(德国工业标准)ISO 2555测定。
元素硫可以固体或液体形式使用。
在一个优选的实施方案中，本发明的方法在“纯”的条件下进行，即除了至少一种不饱和醇A和硫外没有使用溶剂。然而，可使用至少一种溶剂。当使用溶剂时，溶剂优选具有至少120℃的沸点；此外，溶剂优选不含有硫。
可用于本发明方法中的溶剂的实例包括DMF、二甲苯和1，3，5-三甲基苯。还可使用高沸点醇和醚，例如二甘醇二甲醚。
还可将至少一种胺化合物加入至反应混合物，例如乙醇胺。然而，优选不加入胺。
没必要在反应结束后——例如在将产物[混合物]用于制备聚氨酯之前——后处理反应混合物。然而，反应混合物也可在反应结束后通过分离未反应的硫进行后处理。这可通过机械分离(例如通过沉淀和过滤)来完成。
本发明人已通过1H-NMR实验证明所述反应几乎定量地进行，即基于双键当量计的多于99％的不饱和醇A与硫反应。
本发明通过将至少一种不饱和醇A与元素硫反应而制备含硫多元醇的方法提供一种产物混合物，其尤其包含一硫化物、二硫化物、三硫化物和四硫化物。
尽管含有硫，但本发明的产物并不会有难闻的气味。恰恰相反，一些本发明产物——例如当本发明产物衍生自香茅醇作为不饱和醇A时——甚至发出相当怡人的气味。
本发明产物可用于制备聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯。
因此，本发明的又一目的是一种通过任选地在发泡剂的存在下将至少一种本发明的含硫多元醇与至少一种异氰酸酯反应而制备聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯的方法。
本发明的其他目的还为一种通过任选地在发泡剂的存在下将至少一种本发明的含硫多元醇与至少一种不饱和多元醇并与至少一种异氰酸酯反应而制备聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯的方法，和一种通过在硫化催化剂的存在下且任选地在发泡剂的存在下将至少一种本发明的含硫多元醇与至少一种不饱和多元醇并与至少一种异氰酸酯反应而制备聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯的方法。常规硫化催化剂(其还称为硫化加速剂)为苯并噻唑类、二硫化秋兰姆类(thiuramdisulfides)、胍类、硫脲类。其以0.25至5重量％的量加入至多元醇混合物，基于多元醇混合物的总重量计。常规硫化活化剂为脂肪酸的锌盐或氧化锌和脂肪酸的混合物。其以0.25至5重量％的量加入至多元醇混合物，基于多元醇混合物的总重量计。关于加速剂和活化剂及其催化机理以及在聚硫化物多元醇合成过程中发生的反应的综述在Kautschuktechnologie，F.和F.Sommer，HanserVerlag，2001，München，Wien及其中的参考文献中给出。本发明中可单独或以结合的形式使用的其他硫化加速剂包括：
●噻唑类，例如：
○2-巯基苯并噻唑(CAS#：149-30-4)
○二硫化二苯并噻唑(CAS#：120-78-5)
○2-巯基苯并噻唑锌盐(CAS#：155-04-4)
●次磺酰胺类，例如：
○N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CAS#：95-33-0)
○N-氧二乙撑基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CAS#：102-77-2)
○N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CAS#：95-31-8)
●胍类，例如：
○二苯胍(CAS#：102-06-7)
○二邻甲苯胍(CAS#：97-39-2)
●秋兰姆类，例如：
○二硫化四甲基秋兰姆(CAS#：137-26-8)
○二硫化四乙基秋兰姆(CAS#：97-77-8)
○一硫化四甲基秋兰姆(CAS#：97-74-5)
○二硫化异丁基秋兰姆(CAS#：3064-73-1)
○二硫化四苄基秋兰姆(CAS#：10591-85-2)
○四硫化双五亚甲基秋兰姆(CAS#：10591-85-2)
●二硫代氨基甲酸盐类，例如：
○二甲基二硫代氨基甲酸锌(CAS#：137-30-4)
○二乙基二硫代氨基甲酸锌(CAS#：14324-55-1)
○二丁基二硫代氨基甲酸锌(CAS#：136-23-2)
○N-乙基-二硫代氨基甲酸锌(CAS#：14634-93-6)
○二苄基二硫代氨基甲酸锌(CAS#：14726-36-4)
○二甲基二硫代氨基甲酸铜(CAS#：137-29-1)
●硫脲类，例如：
○亚乙基硫脲(CAS#：96-45-7)
○N，N′-二乙基硫脲(CAS#：105-55-5)
○N-N′-二苯基硫脲(CAS#：102-08-9)
在本发明的制备聚氨酯的方法的一个优选的实施方案中，进行另外的后固化步骤。
在本公开的上下文中，“后固化”是指长时间的热暴露，以确保在硬质泡沫内的聚硫化物多元醇和不饱和多元醇之间达到一定的反应量。如果后固化在应用之前进行，则后固化定义为在环境湿度或干燥条件下将PU在130-220℃(优选160-190℃)下贮存30min至14天(优选1-3天)。若需要，PU还可进行多于一次的后固化处理。后固化估计可能会在PU中导致额外的交联。PU的机械性质的改进随后固化条件变化而变化。
因此，本发明的产物可用作高温稳定的PU硬质泡沫，特别是用于管道隔热。
实施例
如下文所述合成含硫多元醇。
OH值根据DIN 53240(DIN＝“deutsche Industrienorm”，德国工业标准(German industry norm))测定。
实施例1：
油醇与元素硫的反应
在250mL标准玻璃搅拌装置中，将元素硫(20.5g，0.08mol)和油醇(43.0g，0.16mol)溶于50mL DMF中。然后将悬浮液加热至140℃。在120℃下，反应混合物变成均匀溶液。
在16小时后，显示出醇已定量转化(通过1H-NMR控制反应)。将反应混合物冷却至环境温度，然后加入200mL二氯甲烷和200mL水。将反应混合物搅拌15min，然后加入2匙硅藻土(celite)并通过抽滤过滤混合物(glass fritt，(Por.3))。将滤液转移至分液漏斗中，分离下层的有机相并通过旋转蒸发仪(浴温为60℃，1mbar)去除所有的挥发物以得到具有小晶体的粘性暗红色油状物。为了从混合物中去除未反应的硫，将所述油状物溶于150mL MTBE中，并通过硅藻土过滤。收集滤液并去除所有的挥发物(70℃，0.1mbar)以得到暗红色油状物形式的产物(59g)
分析数据：
元素分析：发现：C 56.3％、O 4.6％、H 9.5％、S 29.1％。
OH值：134mg KOH/g。
实施例2：
香茅醇与元素硫的反应：
在500mL标准玻璃搅拌装置中，将元素硫(82.1g，0.32mol)悬浮于香茅醇(100g，0.59mol)中。然后在140℃下搅拌悬浮液。
在18小时后，显示出醇已定量转化(通过1H-NMR控制反应)。将反应混合物冷却至环境温度。
为了从混合物中去除未反应的硫，将油状物溶于450mL MTBE中，并通过硅藻土(3匙)过滤。收集滤液并去除所有的挥发物(70℃，0.1mbar)以得到暗红色粘性油状物形式的产物(152g)
分析数据：
元素分析：发现：C 46.2％、O 6.6％、H 7.7％、S 40.2％。
OH值：177mg KOH/g。
实施例3：
10-十一烯-1-醇与元素硫的反应：
在500mL标准玻璃搅拌装置中，将元素硫(74.4g，0.09mol)悬浮于香茅醇(100g，0.59mol)中。然后在140℃下搅拌悬浮液。
在11小时后，显示出醇已定量转化(通过1H-NMR控制反应)。将反应混合物冷却至环境温度。
为了从混合物中去除未反应的硫，将油状物溶于450mL MTBE中，并通过硅藻土(3匙)过滤。用THF(3×100mL)洗涤滤饼。合并滤液并去除所有的挥发物(70℃，0.1mbar)以得到深褐色粘性油状物形式的产物(61g)
分析数据：
元素分析：发现：C 50.1％、O 6.8％、H 8.5％、S 35％。
此外，发泡试验用含有含硫多元醇的混合物以及用不含有含硫多元醇的混合物进行。
所有的压缩强度均为三次测量的平均值(将其标准化为密度，用几何学确定)
使用以下物质：
Krasol LBH-P 2000：聚丁二烯二醇，fn＝1.9，OH值＝51
四甘醇：fn＝2，OH值＝577
多硫代-二丙基-二醇：fn＝2，OH值＝595
Sovermol 1102：生物基的醚-酯多元醇，fn＝2.1，OH值＝227
购自Undecenole的多硫化物：fn＝2，OH值＝238
硬脂酸锌：硫化活化剂
二硫化四甲基秋兰姆：硫化催化剂/加速剂
结果：表1

Claims (24)

1.制备含硫多元醇的方法，通过将至少一种不饱和醇A与元素硫反应而进行，其中不饱和醇A每分子仅具有一个碳-碳双键不饱和度。
2.权利要求1的制备含硫多元醇的方法，其中不饱和醇A每分子具有1-4个OH基团，优选1至2个OH基团，尤其优选具有一个OH基团。
3.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中不饱和醇A具有小于300g/mol的分子量。
4.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中至少一种不饱和醇A，优选每种不饱和醇A选自油醇、香茅醇、10-十一烯-1-醇、芳樟醇、香叶醇、法尼醇、肉桂醇。
5.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中反应过程中的温度为100至200℃，优选120至180℃，尤其优选130至160℃。
6.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中反应需要0.5至20小时，优选2至18小时，尤其优选5至11小时。
7.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中硫与不饱和醇A的双键当量的摩尔比在每双键当量1至9摩尔硫的范围内，优选每双键当量2至6摩尔硫，尤其优选每双键当量3至5摩尔硫。
8.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中不使用溶剂。
9.前述权利要求1至7中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中使用至少一种溶剂，其中溶剂优选具有至少120℃的沸点且其中溶剂优选不含有硫。
10.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中将至少一种胺化合物加入至反应混合物，优选乙醇胺。
11.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中将至少一种选自噻唑类、次磺酰胺类、胍类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类和硫脲类的化合物加入至反应混合物。
12.权利要求1至9和11中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中反应混合物不含有胺化合物。
13.前述权利要求中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中反应混合物在反应结束后通过分离未反应的硫进行后处理。
14.前述权利要求1至12中任一项的制备含硫多元醇的方法，其中反应混合物在反应结束后不进行后处理。
15.含硫多元醇S，其通过权利要求1至14中任一项的方法获得。
16.聚合物组合物，其含有至少一种聚合物X和至少一种权利要求15的含硫多元醇S。
17.制备聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯的方法，通过任选地在发泡剂的存在下将至少一种权利要求15的含硫多元醇S与至少一种异氰酸酯反应而进行。
18.制备聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯的方法，通过任选地在发泡剂的存在下将至少一种权利要求15的含硫多元醇S与至少一种不饱和多元醇并与至少一种异氰酸酯反应而进行。
19.权利要求18的制备聚氨酯的方法，其中不饱和多元醇为聚丁二烯二醇，优选具有在500至4000g/mol之间的分子量。
20.制备权利要求17至19中任一项的聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯的方法，通过在硫化催化剂的存在下且任选地在发泡剂的存在下将至少一种权利要求15的含硫多元醇S与至少一种不饱和多元醇并与至少一种异氰酸酯反应而进行。
21.权利要求17至20中任一项的制备聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯的方法，其中进行另外的后固化步骤。
22.权利要求17至21中任一项的制备聚氨酯，特别是硬质泡沫聚氨酯的方法，其中另外的后固化步骤在耐高温性测试过程中或在产物应用时间过程中原位进行。
23.权利要求17至22中任一项的制备聚氨酯的方法，其中PU硬质泡沫为NCO指数＞200，优选大于300的含PU的异氰脲酸酯。
24.可根据权利要求17至23中任一项获得的硬质泡沫聚氨酯用于隔热管道，特别是用于高温管道隔热应用的用途。
CN201480006486.8A 2013-01-29 2014-01-23 聚硫化物多元醇、其制备及在合成聚氨酯中的用途 Pending CN104968645A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13153080.0 2013-01-29
EP13153080 2013-01-29
PCT/EP2014/051310 WO2014118073A1 (en) 2013-01-29 2014-01-23 Polysulfide polyols, their production and use in the synthesis of polyurethanes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104968645A true CN104968645A (zh) 2015-10-07

Family

ID=47628024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480006486.8A Pending CN104968645A (zh) 2013-01-29 2014-01-23 聚硫化物多元醇、其制备及在合成聚氨酯中的用途

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP2951151A1 (zh)
JP (1) JP2016505072A (zh)
KR (1) KR20150112013A (zh)
CN (1) CN104968645A (zh)
BR (1) BR112015018009A2 (zh)
RU (1) RU2015136630A (zh)
SG (1) SG11201505939YA (zh)
WO (1) WO2014118073A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107936217A (zh) * 2017-11-24 2018-04-20 锦西化工研究院有限公司 一种含硫聚合物多元醇的合成方法
CN114401999A (zh) * 2019-07-08 2022-04-26 艾尼股份公司 用于制备高硫含量共聚物的方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201814852D0 (en) * 2018-09-12 2018-10-24 Univ Liverpool Sulfur-based Polymers
WO2023214184A1 (en) * 2022-05-06 2023-11-09 The University Of Liverpool Nanoparticles

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3499863A (en) * 1963-09-23 1970-03-10 Thiokol Chemical Corp Air-curable polysulfide-polyurethane sealants
EP0201197A1 (en) * 1985-04-08 1986-11-12 Mobil Oil Corporation Sulfurized olefins
EP0489313A1 (de) * 1990-12-04 1992-06-10 Bayer Ag Kautschukvulkanisate mit guten mechanischen Eigenschaften und verbessertem Hystereseverhalten
US5338468A (en) * 1992-10-05 1994-08-16 Mobil Oil Corporation Sulfurized olefins
US5679626A (en) * 1994-11-28 1997-10-21 Institut Francais Du Petrole Ethylenic hydrocarbons sulphurized by elemental sulphur in the presence of alkali or alkaline-earth metal hydroxices and in the presence of glycols or polyglcols, or their alkyl ethers, and or water

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4273882A (en) * 1980-06-02 1981-06-16 Olin Corporation Preparation of thermally stable rigid polyurethane foam
DD299187B5 (de) 1990-07-13 1996-05-15 Huels Silicone Gmbh Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
DD299589A7 (de) 1990-07-13 1992-04-30 Nuenchritz Chemie Verfahren zur herstellung von oligo[4-(2-organo-organooxysilylalkyl)-cyclohexan-1,2-diyl]-bis-oligosulfiden
US6211345B1 (en) 1999-12-22 2001-04-03 Witco Corporation Synthesis of cyclic sulfur silanes
EP2448990A1 (en) * 2009-06-29 2012-05-09 Polymeright Inc. Polymer compositions and methods of making and using same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3499863A (en) * 1963-09-23 1970-03-10 Thiokol Chemical Corp Air-curable polysulfide-polyurethane sealants
EP0201197A1 (en) * 1985-04-08 1986-11-12 Mobil Oil Corporation Sulfurized olefins
EP0489313A1 (de) * 1990-12-04 1992-06-10 Bayer Ag Kautschukvulkanisate mit guten mechanischen Eigenschaften und verbessertem Hystereseverhalten
US5338468A (en) * 1992-10-05 1994-08-16 Mobil Oil Corporation Sulfurized olefins
US5679626A (en) * 1994-11-28 1997-10-21 Institut Francais Du Petrole Ethylenic hydrocarbons sulphurized by elemental sulphur in the presence of alkali or alkaline-earth metal hydroxices and in the presence of glycols or polyglcols, or their alkyl ethers, and or water

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107936217A (zh) * 2017-11-24 2018-04-20 锦西化工研究院有限公司 一种含硫聚合物多元醇的合成方法
CN114401999A (zh) * 2019-07-08 2022-04-26 艾尼股份公司 用于制备高硫含量共聚物的方法
CN114401999B (zh) * 2019-07-08 2023-11-14 艾尼股份公司 用于制备高硫含量共聚物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150112013A (ko) 2015-10-06
BR112015018009A2 (pt) 2017-07-11
SG11201505939YA (en) 2015-09-29
EP2951151A1 (en) 2015-12-09
RU2015136630A (ru) 2017-03-07
JP2016505072A (ja) 2016-02-18
WO2014118073A1 (en) 2014-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104968645A (zh) 聚硫化物多元醇、其制备及在合成聚氨酯中的用途
EP1273612B1 (de) Siloxan-Oligomere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN105051092A (zh) 聚芳硫醚树脂的制造方法和聚芳硫醚树脂组合物
SA99191080B1 (ar) تخليق مركبات ثنائي كبريتيد disulphidesومتعدد كبريتيد polysulphidesعضوية
JP2017514978A (ja) 硫黄架橋性ゴム混合物および車両用タイヤ
EP3381893B1 (en) Method for producing polythiol compound, method for producing curable composition, and method for producing cured product
CN102272212B (zh) 含硫脂环族化合物、其制备方法、含该化合物的填充的硫可硫化弹性体组合物和由其制造的制品
KR101294653B1 (ko) 신규한 실란 커플링제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 유기 탄성체
JP7268024B2 (ja) シラン混合物およびその製造方法
KR20200043463A (ko) 폴리티올 화합물의 제조 방법, 경화성 조성물의 제조 방법, 및 경화물의 제조 방법
WO2019001822A1 (de) Silan, kautschukmischung enthaltend das silan und fahrzeugreifen, der die kautschukmischung in wenigstens einem bauteil aufweist
BR112020010403A2 (pt) misturas de silano e processos para preparar as mesmas
US11932753B2 (en) Silane, rubber mixture containing the silane, and vehicle tire having the rubber mixture in at least one component
US20070093612A1 (en) Composition, cured article, and associated method
CN102770422A (zh) 环硫化合物的制造方法
CN102272097A (zh) 硫代氨基甲酰基二硫烷基官能化脂环族化合物、其制备方法、含该化合物的填充的硫可硫化弹性体组合物和由其制造的制品
ZA200402470B (en) Preparation process of some halogeno-substituted monosulfides and their hydroxy-monosulfide or isothiouronium bromide equivalents as intermediates
EP2342263B1 (en) Crosslinked polysulfide-containing cycloaliphatic compound
CN102964282A (zh) 一种橡胶硫化剂对叔丁基苯酚二硫化物的制备工艺
DE102019205996A1 (de) Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans
CN109071884A (zh) 橡胶组合物、硫化橡胶制品以及硫化橡胶制品的制造方法
JP7146596B2 (ja) シラン混合物およびその製造方法
JP3910232B2 (ja) メルカプト化合物、トリオール化合物、およびそれらの製造方法
DE102019217621A1 (de) Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans
US20140213680A1 (en) Polysulfide polyols, their production and use

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20151007