CN104961757A - 一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法 - Google Patents
一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104961757A CN104961757A CN201510284334.0A CN201510284334A CN104961757A CN 104961757 A CN104961757 A CN 104961757A CN 201510284334 A CN201510284334 A CN 201510284334A CN 104961757 A CN104961757 A CN 104961757A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic framework
- framework material
- metal
- light green
- flyash
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 45
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 24
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 24
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 claims description 14
- -1 Iron protochloride tetrahydrate Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000013122 aluminium-based metal-organic framework Substances 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 3
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 abstract 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013206 MIL-53 Substances 0.000 description 2
- 239000013118 MOF-74-type framework Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/02—Iron compounds
- C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
本发明提供一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,包括粉煤灰溶解步骤、结晶三氯化铝获得步骤、氯化亚铁四水合物获得步骤以及金属有机框架材料获得步骤。本发明的制备金属有机框架材料的方法为粉煤灰资源化提供了一条新的转化途径,且通过本发明的方法制得的金属有机框架材料具有较大的比表面积。
Description
技术领域
本发明涉及金属有机框架材料的制备方法,具体涉及一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法。
背景技术
金属有机框架材料是由金属离子与芳香酸或含氮、氧的有机碱配体通过配位键自组装而成的晶体,基于金属离子与有机配体分子的多样性,因而可通过其分子级别设计不同孔径以及拓扑结构的晶体,并通过有机配体修饰和金属开放位点的引入等方式实现多孔材料的功能化。与传统沸石、多孔硅和活性炭等多孔材料相比,作为新型多孔材料的金属有机框架材料由于具有超大的比表面积、可调的孔道结构以及丰富的拓扑结构,可用于氢气、甲烷等能源气体的存储、二氧化碳等温室气体的俘获、烃类的分离、水体污染治理以及有害气体的吸附净化等。
目前合成金属有机框架材料的金属源主要为金属盐和金属氧化物等,这些金属化合物生产工艺相对复杂,能耗较高,且造成环境污染。粉煤灰是火力发电厂燃煤后产生的一种固体废弃物,其主要组成元素包括氧、铝、硅、铁等。作为我国工业固体废弃物污染中最大的单一污染源,在相当程度上对人类健康以及生态环境造成了破坏式的影响。而由于粉煤灰富含硅、铝等元素,因而近年来被用于提取氧化铝和白炭黑等,如何为粉煤灰的资源化寻求更多的转化途径,是亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此,本发明提供一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,旨在利用粉煤灰中铝、铁等成分作为金属源来制备金属有机框架材料。
本发明采用的技术方案具体为:
一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,包括如下步骤:
粉煤灰溶解步骤:将粉煤灰充分研磨后与盐酸混合,充分搅拌或者超声处理直至粉煤灰中的铝和铁溶解后,作过滤处理;在滤液中加入一定的铁粉,充分搅拌或者超声处理直至铁粉溶解,滤液中的三价铁离子得以还原;
结晶三氯化铝获得步骤:对三价铁离子得以还原的溶液加热至30~85℃,溶剂蒸发的过程中即有白色晶体析出,继续加热使白色晶体继续析出,直至浅绿色晶体开始析出时,加入水使浅绿色结晶恰好溶解,对含有白色晶体的固液混合物进行过滤得到白色结晶和滤液,将得到的白色结晶用盐酸洗涤;
氯化亚铁四水合物获得步骤:得到的滤液进行冷却直至浅绿色结晶析出;浅绿色结晶析出后进一步过滤滤液,得到浅绿色结晶,将得到的浅绿色结晶用盐酸洗涤;
金属有机框架材料获得步骤:将用盐酸洗涤后的白色结晶、浅绿色结晶分别与有机配体以及水或者有机溶剂混合均匀后置于高压反应釜中,在40~220℃的温度下加热处理8~72h,所得产物经过滤、洗涤和干燥处理后,即分别得到铝基金属有机框架材料和铁基金属有机框架材料。
在上述利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法中,所述铁粉的质量为粉煤灰质量的0.5%~7%。
在上述利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法中,洗涤用盐酸的浓度为8~12mol/L。
在上述利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法中,所述有机配体为至少两齿的芳香酸或者含有氮、氧的杂环化合物。
在上述利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法中,所述有机溶剂为羧酸衍生物、烷烃、氯代烃、醇类化合物、酮类化合物、吡啶类化合物或者酯类化合物中的一种或者几种。
本发明产生的有益效果是:
将粉煤灰中含有的丰富的铝、铁等成分作为金属源开发,在降低其对环境的污染的同时将其回收利用的应用拓展至金属有机框架材料的制备,原料价廉易得;且本发明的方法制备的金属有机框架材料具有较大的比表面积,具有较高的实际应用价值。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步详细的说明。
一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,其具体步骤如下:
S1:将粉煤灰充分研磨后与盐酸混合,充分搅拌直至粉煤灰中的铝、铁等有效成分溶解后,作过滤处理;在滤液中加入少量铁粉(粉煤灰质量的0.5%~7%)搅拌直至铁粉溶解,以还原滤液中的三价铁离子;
S2:对溶解所得溶液加热至30~85℃使其蒸发,可见白色结晶(结晶三氯化铝)析出;保持温度持续加热使溶液继续蒸发,直至浅绿色结晶(氯化亚铁四水合物)析出时停止加热,加入水使浅绿色结晶恰好溶解;
S3:对S2所得的固液混合物进行过滤,所得到的白色结晶用浓度为8~12mol/L的浓盐酸(实施例中均采用约12mol/L)洗涤;将所得到的滤液进行冷却,直至浅绿色结晶析出;将所得到的浅绿色结晶用盐酸洗涤;之所以采取“析出白色结晶→析出浅绿色结晶→溶解浅绿色结晶→获得白色结晶→冷却获得浅绿色结晶”的步骤顺序,而不是“加热→析出白色结晶→获得白色结晶;加热→析出浅绿色结晶→获得浅绿色结晶”的方式,是为了让白色结晶与浅绿色结晶分离更好,减少混杂。
S4:将洗涤后的白色结晶、浅绿色结晶分别与有机配体以及水或者有机溶剂混合均匀后置于高压反应釜中,40~220℃的温度下加热处理8~72h,加热处理所得产物经过滤、洗涤和干燥处理后,即分别得到铝基金属有机框架材料和铁基金属有机框架材料。
步骤S4中所用的有机配体为至少为两齿的芳香酸或者含氮、氧的杂环化合物;有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺等羧酸衍生物;苯、甲苯等烷烃;氯苯等氯代烃;乙醇、乙二醇、丙三醇等醇类化合物;丙酮等酮类化合物;吡啶类化合物;酯类;或者这些有机溶剂的某种或者某几种的混合物或者也可以是有机溶剂与水的混合物。
实施例1
取粉煤灰25g置于250ml质量分数为18%的盐酸中,充分搅拌溶解后过滤,在滤液中加入1g铁粉直至其充分溶解后缓慢加热至80℃使溶液蒸发,逐渐有白色晶体析出,保持温度持续加热使溶液蒸发,直到出现浅绿色晶体时加入3ml水使浅绿色晶体重新溶解;
过滤洗涤得到白色晶体。将白色晶体、对苯二甲酸与水按照质量比120:166:765进行混合,在高压反应釜中加热至220℃,保持72h,冷却后过滤得到MIL-53(Al)晶体,经80℃的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)洗涤48h、干燥、300℃煅烧20h活化处理后,测得其Langmuir的比表面积为1497.1m2/g;
对滤液进行降温处理直至浅绿色晶体析出后过滤洗涤。将浅绿色晶体、2,5-二羟基对苯二甲酸、二甲基甲酰胺(DMF)和异丙醇按照质量比5:2:470:14进行混合,在氮气氛围下于反应釜中加热至120℃,保持20h,冷却后过滤得到MOF-74(Fe)晶体,经120℃下的DMF洗涤后过滤、经甲醇交换活化4d、干燥处理后,测得其Langmuir的比表面积为904.3m2/g。
实施例2
取粉煤灰25g置于250ml质量分数为18%的盐酸中,充分搅拌溶解后过滤,在滤液中加入1g铁粉直至充分溶解后缓慢加热至70℃使溶液蒸发,逐渐有白色晶体析出,保持温度持续加热使溶液蒸发待出现浅绿色晶体时加入3ml水使浅绿色晶体重新溶解,过滤洗涤得到白色晶体,将白色晶体、2-氨基对苯二甲酸与水按照质量比24:18:275进行混合,在高压反应釜中加热至150℃,保持6h,冷却后过滤得到NH2-MIL-53(Al)晶体,经80℃的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)洗涤48h、150℃煅烧6d的活化处理后,测得其Langmuir比表面积为1086.1m2/g。
对滤液进行降温处理直至浅绿色晶体析出后过滤洗涤。将浅绿色晶体、2,5-二羟基对苯二甲酸、二甲基甲酰胺(DMF)、异丙醇和水按照质量比400:200:18:1:1进行混合,于反应釜中加热至105℃,保持20h,冷却后过滤得到MOF-74(Fe)晶体,经120℃下的DMF洗涤后过滤、经甲醇交换活化4d、干燥处理后,测得其Langmuir的比表面积为913.2m2/g。
以上对本发明的实施例进行了详细地说明,此处的实施例是用来提供对本发明的进一步理解。显然,以上所述仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何对本领域的技术人员来说是可轻易想到的、实质上没有脱离本发明的变化或替换,也均包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,其特征在于,包括如下步骤:
粉煤灰溶解步骤:将粉煤灰充分研磨后与盐酸混合,充分搅拌或者超声处理直至粉煤灰中的铝和铁溶解后,作过滤处理;在滤液中加入一定的铁粉,充分搅拌或者超声处理直至铁粉溶解,滤液中的三价铁离子得以还原;
结晶三氯化铝获得步骤:对三价铁离子得以还原的溶液加热至30~85℃,溶剂蒸发的过程中即有白色晶体析出,继续加热使白色晶体继续析出,直至浅绿色晶体开始析出时,加入水使浅绿色结晶恰好溶解,对含有白色晶体的固液混合物进行过滤得到白色结晶和滤液,将得到的白色结晶用盐酸洗涤;
氯化亚铁四水合物获得步骤:得到的滤液进行冷却直至浅绿色结晶析出;浅绿色结晶析出后进一步过滤滤液,得到浅绿色结晶,将得到的浅绿色结晶用盐酸洗涤;
金属有机框架材料获得步骤:将用盐酸洗涤后的白色结晶、浅绿色结晶分别与有机配体以及水或者有机溶剂混合均匀后置于高压反应釜中,在40~220℃的温度下加热处理8~72h,所得产物经过滤、洗涤和干燥处理后,即分别得到铝基金属有机框架材料和铁基金属有机框架材料。
2.根据权利要求1所述的利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,其特征在于,所述铁粉的质量为粉煤灰质量的0.5%~7%。
3.根据权利要求1所述的利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,其特征在于,洗涤用盐酸的浓度为8~12mol/L。
4.根据权利要求1所述的利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,其特征在于,所述有机配体为至少两齿的芳香酸或者含有氮、氧的杂环化合物。
5.根据权利要求1所述的利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法,其特征在于,所述有机溶剂为羧酸衍生物、烷烃、氯代烃、醇类化合物、酮类化合物、吡啶类化合物或者酯类化合物中的一种或者几种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510284334.0A CN104961757A (zh) | 2015-05-28 | 2015-05-28 | 一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510284334.0A CN104961757A (zh) | 2015-05-28 | 2015-05-28 | 一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104961757A true CN104961757A (zh) | 2015-10-07 |
Family
ID=54215879
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510284334.0A Pending CN104961757A (zh) | 2015-05-28 | 2015-05-28 | 一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104961757A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105977040A (zh) * | 2016-07-18 | 2016-09-28 | 南昌航空大学 | 一种超级电容器的金属有机骨架电极材料及该电极材料的制备方法 |
CN110655342A (zh) * | 2019-09-03 | 2020-01-07 | 浙江大学 | 一种能够吸收和固化封存二氧化碳的改性赤泥及其制备方法 |
CN110683780A (zh) * | 2019-09-03 | 2020-01-14 | 浙江大学 | 一种用于固化封存二氧化碳的改性粉煤灰及其制备方法 |
CN111921528A (zh) * | 2020-06-28 | 2020-11-13 | 济南大学 | 一种热解MOFs制备浆态床费托合成催化剂浆液的方法、系统 |
WO2021022938A1 (zh) * | 2019-08-02 | 2021-02-11 | 北京科技大学 | 一种利用冶金矿山固废制备金属—有机骨架材料的方法 |
CN113234234A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-10 | 中国矿业大学(北京) | 利用高铝粉煤灰制备铝基金属-有机框架材料的方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103539182A (zh) * | 2012-07-09 | 2014-01-29 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种以粉煤灰为原料氯化亚铁诱导结晶制备六水氯化铝的方法 |
-
2015
- 2015-05-28 CN CN201510284334.0A patent/CN104961757A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103539182A (zh) * | 2012-07-09 | 2014-01-29 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种以粉煤灰为原料氯化亚铁诱导结晶制备六水氯化铝的方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
JEFFREY R. LONG ET AL.: "Selective Binding of O2over N2in a Redox-Active Metal-Organic Framework with Open Iron(II) Coordination Sites", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
M. PERA-TITUS ET AL.: "Quantitative Characterization of Breathing upon Adsorption for a Series of Amino-Functionalized MIL-53", 《J. PHYS. CHEM. C》 * |
ZHIBAO LI ET AL.: "Solubility of AlCl3•6H2O in the Fe(II)+Mg+Ca+K+Cl+H2O System", 《IND. ENG. CHEM. RES. 》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105977040A (zh) * | 2016-07-18 | 2016-09-28 | 南昌航空大学 | 一种超级电容器的金属有机骨架电极材料及该电极材料的制备方法 |
WO2021022938A1 (zh) * | 2019-08-02 | 2021-02-11 | 北京科技大学 | 一种利用冶金矿山固废制备金属—有机骨架材料的方法 |
CN110655342A (zh) * | 2019-09-03 | 2020-01-07 | 浙江大学 | 一种能够吸收和固化封存二氧化碳的改性赤泥及其制备方法 |
CN110683780A (zh) * | 2019-09-03 | 2020-01-14 | 浙江大学 | 一种用于固化封存二氧化碳的改性粉煤灰及其制备方法 |
CN111921528A (zh) * | 2020-06-28 | 2020-11-13 | 济南大学 | 一种热解MOFs制备浆态床费托合成催化剂浆液的方法、系统 |
CN113234234A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-10 | 中国矿业大学(北京) | 利用高铝粉煤灰制备铝基金属-有机框架材料的方法 |
CN113234234B (zh) * | 2021-06-02 | 2022-06-03 | 中国矿业大学(北京) | 利用高铝粉煤灰制备铝基金属-有机框架材料的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104961757A (zh) | 一种利用粉煤灰制备金属有机框架材料的方法 | |
Cheng et al. | Preparation, optimization, and application of sustainable ceramsite substrate from coal fly ash/waterworks sludge/oyster shell for phosphorus immobilization in constructed wetlands | |
Wang et al. | Disposable baby diapers waste derived catalyst for synthesizing glycerol carbonate by the transesterification of glycerol with dimethyl carbonate | |
CN104138746A (zh) | 一种铜基-金属有机骨架多孔材料及其制备方法与应用 | |
CN103406091B (zh) | 一种(甲基)丙烯酸生产废水制备钛酸盐吸附剂的方法 | |
CN102188953A (zh) | 一种用于处理氨氮废水的改性粉煤灰及其制备方法 | |
CN108499611A (zh) | 一种金属有机框架负载纳米二氧化钛光催化剂的制备方法 | |
CN102532045B (zh) | 一种以尿素为原料生产氰尿酸的方法 | |
CN103554445B (zh) | 一种含杂原子有机微孔材料及其制备和应用 | |
CN105289490B (zh) | 一种用于吸附分离铼的负载型笋壳吸附剂及其制备方法 | |
CN109569732B (zh) | 一种一锅法制备MIL-100(Fe)/BiOCl复合光催化剂的方法 | |
CN106115699A (zh) | 氧化锌法制备活性炭 | |
Yang et al. | An acid–base resistant paddle-wheel Cu (II) coordination polymer for visible-light-driven photodegradation of organic dyes | |
CN108114974A (zh) | 一种修复镉-多环芳烃复合污染土壤的方法 | |
CN105460918A (zh) | 一种中空碳球的制备方法 | |
CN107159121A (zh) | 一种改性活性炭及其制备方法和应用 | |
CN105498700A (zh) | 一种甘蔗渣混合污泥基吸附剂的制备和改性方法 | |
CN106957441B (zh) | 一种溶剂热法合成碳化MOFs的方法 | |
CN107999029A (zh) | 一种椰壳纤维复合纳米铁氧化物重金属稳定剂及其制备方法 | |
CN102515163A (zh) | 磷酸法活性炭炭化、活化反应尾气回收磷酸利用方法 | |
CN104311565A (zh) | 一种制备酞菁铁的方法 | |
CN101239983A (zh) | 一种(-)-氢溴酸加兰他敏的手性合成方法 | |
CN106187855B (zh) | 一种使用深共晶溶剂制备2-芳基吲哚类化合物的方法 | |
CN104085872B (zh) | 一种菱形空心磷钨酸银棒的制备方法 | |
WO2009098001A1 (de) | Metallorganische gerüstverbindungen auf basis von triptycen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151007 |