可降解纸塑复合袋及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合袋制造领域,具体地,涉及一种可降解纸塑复合袋及其制备方法。
背景技术
纸塑袋作为一种便捷的容纳装置已经广泛的应用在人们的日常生活中,用于装运小宗散装粉粒状物料,是一种目前很流行的包装材料。纸塑袋是一种复合纸袋,包括纸质层和塑料层。
目前,纸塑袋的塑料层通常聚丙烯制成,聚丙烯的光降解性和生物降解性不强、降解时间长(几十年甚至是几百年)、并且降解条件苛刻。由上可知,一旦这种纸塑袋作为垃圾进入自然环境便会对环境造成不可逆转的破坏。
发明内容
针对上述现有技术,本发明的目的在于提供一种可降解纸塑复合袋及其制备方法,该可降解纸塑复合袋具有优异的降解性,同时该制备方法步骤简单,原料易得。
为了实现上述目的,本发明提供了一种可降解纸塑复合袋,该纸塑复合袋包括塑料层和纸质层,所述塑料层位于所述纸质层的表面上;其中,所述塑料层包括淀粉、植物纤维、聚乙烯醇、聚β-羟基丁酸酯、聚乙烯、聚碳酸酯、纳米二氧化钛、甘油、增塑剂和稳定剂。
本发明还提供了一种可降解纸塑复合袋的制备方法,该方法包括:
(1)将淀粉、植物纤维、聚乙烯醇、聚β-羟基丁酸酯、聚乙烯、聚碳酸酯、纳米二氧化钛、甘油、增塑剂和稳定剂混合并挤出成型制得薄膜;
(2)将所述薄膜进行加热并涂覆于纸质层的表面上形成塑料层以制得复合纸;或者将所述薄膜切割、拉丝和编织成塑料层,然后将所述塑料层通过粘结剂粘黏于所述纸质层的表面上以制得复合纸;
(3)将所述复合纸机加工成可降解纸塑复合袋。
通过上述技术方案,本发明提供的可降解纸塑复合袋中的塑料层包括淀粉、植物纤维、聚乙烯醇、聚β-羟基丁酸酯、聚乙烯、聚碳酸酯、纳米二氧化钛、甘油、增塑剂和稳定剂。与现有技术中的可降解纸塑复合袋相比,本发明中的塑料层中具有淀粉、聚乙烯醇、植物纤维、聚β-羟基丁酸酯和聚碳酸酯,该五种组分之间具有协同作用并且与其他组分之间具有协同作用,进而使得该可降解纸塑复合袋既具有优异的光降解,又具有生物降解性能,主要体现在降解条件温和与降解时间短。同时,塑料层中的纳米二氧化钛在保证塑料层具有优异的降解性的基础上,进一步提高了塑料层的抗紫外线的能力。另外,本发明提供的制备可降解纸塑复合袋的方法不仅步骤简单,同时原料易得使得该可降解纸塑复合袋能够进行大规模的工业生产。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供了一种本发明提供了一种可降解纸塑复合袋,该纸塑复合袋包括塑料层纸质层,所述塑料层位于所述纸质层的表面上;其中,所述塑料层包括淀粉、植物纤维、聚乙烯醇、聚β-羟基丁酸酯、聚乙烯、聚碳酸酯、纳米二氧化钛、甘油、增塑剂和稳定剂。
在本发明中,淀粉的具体种类可以在宽的范围内选择,可以是小麦淀粉和马铃薯淀粉,还可以是甘薯淀粉和绿豆淀粉。同时,淀粉的分子量也可以在宽的范围内选择,但是为了使得制得的可降解纸塑复合袋的降解性更加优异,优选地,淀粉的重均分子量为12000-20000。
同样地,植物纤维的分子量也可以在宽的范围内选择,但是为了使得制得的可降解纸塑复合袋的降解性更加优异且增强纸塑复合袋的韧性,优选地,植物纤维的重均分子量为15000-18000。
当然,聚乙烯醇的分子量可以在宽的范围内选择,但是从提高制得的可降解纸塑复合袋的降解性能考虑,优选地,聚乙烯醇的重均分子量为16000-20000。
当然,聚β-羟基丁酸酯的分子量具有多样性,为了使制得的可降解纸塑复合袋具有更优异的降解性,优选地,聚β-羟基丁酸酯的重均分子量为12000-2400。
在本发明中,聚乙烯的分子量可以在宽的范围内选择,为了使制得的可降解纸塑复合袋具有更好的化学稳定性,优选地,聚乙烯的重均分子量为14000-28000。
同样地,聚碳酸酯的分子量也可以在宽的范围内选择,从提高制得的纸塑复合袋的降解性能考虑,优选地,聚碳酸酯的重均分子量为18000-24000。
在本发明中,二氧化钛的粒径可以在宽的范围内选择,但是为了使得制得的可降解纸塑复合袋的抗紫外性能更加优异,优选地,纳米二氧化钛的粒径为300-500nm。
在本发明中,各组分的含量可以在宽的范围内选择,但是为了使纸塑复合袋的降解性更为优异,优选地,相对于100重量份的所述淀粉,所述植物纤维的含量为10-15重量份,所述聚乙烯醇的含量为15-25重量份,所述聚β-羟基丁酸酯的含量为5-20重量份,所述聚乙烯的含量为10-15重量份,所述聚碳酸酯的含量为12-20重量份,所述纳米二氧化钛的含量为3-5重量份,所述甘油的含量为1-3重量份,所述增塑剂的含量为3-5重量份,所述稳定剂的含量为2-5重量份。
在本发明中,增塑剂和稳定剂均可以是本领域中任何一种常规的市售品,增塑剂可以选自邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯和邻苯二甲酸二甲酯中的一种或多种;稳定剂可以选自硬质酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钙和环氧树脂中的一种或多种,为了达到更好的效果,优选地,增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯和/或邻苯二甲酸二丁酯;稳定剂选自硬质酸钠、硬脂酸钾和硬脂酸钙中的一种或多种。
当然,本发明使用的植物纤维可以在宽的范围内选择,可以选自稻壳、稻草、麦秸、玉米秸秆、棉花秆、木屑、竹屑等农作物秸秆或其它植物的秆茎,但是为了使得纸塑复合袋具有更优异的降解性,优选地,所述植物纤维选自稻壳、稻草、玉米秸秆和竹屑中的一种或多种。
在本发明中,所述纸质层的材料可以在宽的范围内选择,但是从耐磨性和降解性考虑,优选地,所述纸质层为牛皮纸或玻璃纸。
本发明还提供了一种可降解纸塑复合袋的制备方法,该方法包括:
(1)将淀粉、植物纤维、聚乙烯醇、聚β-羟基丁酸酯、聚乙烯、聚碳酸酯、纳米二氧化钛、甘油、增塑剂和稳定剂混合并挤出成型制得薄膜;
(2)将所述薄膜进行加热并涂覆于纸质层的表面上形成塑料层以制得复合纸;或者将所述薄膜切割、拉丝、编织成塑料层,然后将所述塑料层通过粘结剂粘黏于所述纸质层的表面上以制得复合纸;
(3)将所述复合纸机加工成可降解纸塑复合袋。
在上述制备方法中,淀粉的具体种类可以在宽的范围内选择,可以是小麦淀粉和马铃薯淀粉,还可以是甘薯淀粉和绿豆淀粉。同时,淀粉的分子量也可以在宽的范围内选择,但是为了使得制得的可降解纸塑复合袋的降解性更加优异,优选地,淀粉的重均分子量为12000-20000。
同样地,植物纤维的分子量也可以在宽的范围内选择,但是为了使得制得的可降解纸塑复合袋的降解性更加优异且增强纸塑复合袋的韧性,优选地,植物纤维的重均分子量为15000-18000。
当然,聚乙烯醇的分子量可以在宽的范围内选择,但是从提高制得的可降解纸塑复合袋的降解性能考虑,优选地,聚乙烯醇的重均分子量为16000-20000。
当然,聚β-羟基丁酸酯的分子量具有多样性,为了使制得的可降解纸塑复合袋具有更优异的降解性,优选地,聚β-羟基丁酸酯的重均分子量为12000-2400。
在本发明中,聚乙烯的分子量可以在宽的范围内选择,为了使制得的可降解纸塑复合袋具有更好的化学稳定性,优选地,聚乙烯的重均分子量为14000-28000。
同样地,聚碳酸酯的分子量也可以在宽的范围内选择,从提高制得的纸塑复合袋的降解性能考虑,优选地,聚碳酸酯的重均分子量为18000-24000。
在本发明中,二氧化钛的粒径可以在宽的范围内选择,但是为了使得制得的可降解纸塑复合袋的抗紫外性能更加优异,优选地,纳米二氧化钛的粒径为300-500nm。
在上述制备方法中,各组分的含量可以在宽的范围内选择,但是为了使纸塑复合袋的降解性更为优异,优选地,相对于100重量份的所述淀粉,所述植物纤维的含量为10-15重量份,所述聚乙烯醇的含量为15-25重量份,所述聚β-羟基丁酸酯的含量为5-20重量份,所述聚乙烯的含量为10-15重量份,所述聚碳酸酯的含量为12-20重量份,所述纳米二氧化钛的含量为3-5重量份,所述甘油的含量为1-3重量份,所述增塑剂的含量为3-5重量份,所述稳定剂的含量为2-5重量份。
在上述制备方法中,增塑剂和稳定剂均可以是本领域中任何一种常规的市售品,增塑剂可以选自邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯和邻苯二甲酸二甲酯中的一种或多种;稳定剂可以选自硬质酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钙和环氧树脂中的一种或多种,为了达到更好的效果,优选地,增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯和/或邻苯二甲酸二丁酯;稳定剂选自硬质酸钠、硬脂酸钾和硬脂酸钙中的一种或多种。
当然,本发明使用的植物纤维可以在宽的范围内选择,可以选自稻壳、稻草、麦秸、玉米秸秆、棉花秆、木屑、竹屑等农作物秸秆或其它植物的秆茎,但是为了使得纸塑复合袋具有更优异的降解性,优选地,所述植物纤维选自稻壳、稻草、玉米秸秆和竹屑中的一种或多种。
在上述制备方法中,所述纸质层的材料可以在宽的范围内选择,但是从耐磨性和降解性考虑,优选地,所述纸质层为牛皮纸或玻璃纸。
在上述制备方法中,步骤(2)中的加热温度可以在宽的范围内选择,只要能让薄膜融化即可,从各组分的熔点和节约能源等方面考虑,优选地,加热温度为220-250℃。
当然,制备方法中使用的粘结剂具有多样性,可以是聚偏氟乙烯、N甲基吡咯烷酮、羧甲基纤维素、聚乙烯醇和聚四氟乙烯中的一种或多种,从粘接性考虑,优选地,粘结剂为聚偏氟乙烯、N甲基吡咯烷酮和羧甲基纤维素中的一种或多种。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中,光降解时间按照国家标QB/T 2461-1999测得,生物降解时间按照国家标准GB/T 20197-2006测得,紫外线吸收率参数(w)按照国家标准GB/T 9344-88进行。所述聚乙烯醇为山西盛泰有限公司的市售品,所述聚β-羟基丁酸酯从东莞市万隆塑胶原料有限公司购得,所述聚碳酸酯为苏州楚安塑化有限公司出品,所述纳米二氧化钛(粒径300-500nm)为南京海泰有限公司市售品。
实施例1
(1)在25℃下,将小麦淀粉(重均分子量为16000)、稻壳(重均分子量为17000)、聚乙烯醇(重均分子量为18000)、聚β-羟基丁酸酯(重均分子量为19000)、聚乙烯(重均分子量为18000)、聚碳酸酯(重均分子量为20000)、纳米二氧化钛(粒径400nm)、甘油、增塑剂和稳定剂(各原料的质量比依次为100:12:20:12:12:16:4:2:4:3)混合2h,并在240℃下挤出成型制得薄膜。
(2)将所述薄膜切割、拉丝和编织成塑料层,然后将所述塑料层通过粘结剂粘黏于所述纸质层的表面上以制得复合纸(纸质层与塑料层的厚度比为1.1:1)。
(3)将上述复合纸机加工成可降解纸塑复合袋A1。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例2
(1)在25℃下,将马铃薯淀粉(重均分子量为12000)、稻草植物纤维(重均分子量为15000)、聚乙烯醇(重均分子量为16000)、聚β-羟基丁酸酯(重均分子量为12000)、聚乙烯(重均分子量为14000)、聚碳酸酯(重均分子量为18000)、纳米二氧化钛(粒径300nm)、甘油、增塑剂和稳定剂(各原料的质量比依次为100:10:15:5:10:12:5:1:3:2)混合2h,并在240℃下挤出成型制得薄膜。
(2)将所述薄膜切割、拉丝、编织成塑料层,然后将所述塑料层通过粘结剂粘黏于所述纸质层的表面上以制得复合纸(纸质层与塑料层的厚度比为1.2:1)。
(3)将上述复合纸机加工成可降解纸塑复合袋A2。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例3
(1)在25℃下,将甘薯淀粉(重均分子量为20000)、竹屑植物纤维(重均分子量为18000)、聚乙烯醇(重均分子量为20000)、聚β-羟基丁酸酯(重均分子量为24000)、聚乙烯(重均分子量为28000)、聚碳酸酯(重均分子量为24000)、纳米二氧化钛(粒径500nm)、甘油、增塑剂和稳定剂(各原料的质量比依次为100:15:25:20:15:20:3:3:5:5)混合2h,并在240℃下挤出成型制得薄膜。
(2)将所述薄膜切割、拉丝、编织成塑料层,然后将所述塑料层通过粘结剂粘黏于所述纸质层的表面上以制得复合纸(纸质层与塑料层的厚度比为1.18:1)。
(3)将上述复合纸机加工成可降解纸塑复合袋A3。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例4
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A4,所不同的是,更改稻壳的用量使得小麦淀粉和稻壳的质量比改为100:10。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例5
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A5,所不同的是,更改稻壳的用量使得小麦淀粉和稻壳的质量比改为100:15。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例6
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A6,所不同的是,更改聚乙烯醇的用量使得小麦淀粉和聚乙烯醇的质量比改为100:15。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例7
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A7,所不同的是,更改聚乙烯醇的用量使得小麦淀粉和聚乙烯醇的质量比改为100:25。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例8
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A8,所不同的是,更改聚β-羟基丁酸酯的用量使得小麦淀粉和聚β-羟基丁酸酯的质量比改为100:5。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例9
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A9,所不同的是,更改聚β-羟基丁酸酯的用量使得小麦淀粉和聚β-羟基丁酸酯的质量比改为100:20。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例10
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A10,所不同的是,更改聚碳酸酯的用量使得小麦淀粉和聚碳酸酯的质量比改为100:12。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表1。
实施例11
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A11,所不同的是,更改聚碳酸酯的用量使得小麦淀粉和聚碳酸酯的质量比改为100:20。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
实施例12
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A12,所不同的是,将步骤(2)中的加热温度改为220℃。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
实施例13
按实施例1的方法进行制得可降解的纸塑复合袋A13,所不同的是,将步骤(2)中的加热温度改为250℃。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
实施例14
(1)在25℃下,将小麦淀粉(重均分子量为16000)、稻壳(重均分子量为17000)、聚乙烯醇(重均分子量为18000)、聚β-羟基丁酸酯(重均分子量为19000)、聚乙烯(重均分子量为18000)、聚碳酸酯(重均分子量为20000)、纳米二氧化钛(粒径400nm)、甘油、增塑剂和稳定剂(各原料的质量比依次为100:12:20:12:12:16:4:2:4:3)混合2h,并在240℃下挤出成型制得薄膜。
(2)将所述薄膜进行加热至230℃并涂覆于纸质层的表面上形成塑料层以制得复合纸(纸质层与塑料层的厚度比为1.1:1);
(3)将上述复合纸机加工成可降解纸塑复合袋A14。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
对比例1
按实施例1的实施方式进行,所不同的是,原料中不含有淀粉,制得可降解的纸塑复合袋A15。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
对比例2
按实施例1的实施方式进行,所不同的是,原料中不含有聚乙烯醇,制得可降解的纸塑复合袋A16。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
对比例3
按实施例1的实施方式进行,所不同的是,原料中不含有聚β-羟基丁酸酯,制得可降解的纸塑复合袋A17。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
对比例4
按实施例1的实施方式进行,所不同的是,原料中不含有植物纤维,制得可降解的纸塑复合袋A18。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
对比例5
按实施例1的实施方式进行,所不同的是,原料中不含有聚碳酸酯,制得可降解的纸塑复合袋A19。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
对比例6
按实施例1的实施方式进行,所不同的是,原料中不含有纳米二氧化钛,制得可降解的纸塑复合袋A20。
该可降解纸塑复合袋的光降解参数(降解时间t1)、生物降解参数(降解时间t2)以及紫外线吸收率参数(w)见表2。
表1
|
A1 |
A2 |
A3 |
A4 |
A5 |
A6 |
A7 |
A8 |
A9 |
A10 |
t1/天 |
59 |
62 |
64 |
61 |
62 |
60 |
64 |
62 |
66 |
62 |
t2/天 |
48 |
53 |
50 |
52 |
53 |
55 |
49 |
53 |
52 |
54 |
w/% |
98.8 |
98.5 |
98.1 |
97.8 |
98.3 |
98.1 |
98.1 |
97.9 |
98.6 |
98.4 |
表2
|
A11 |
A12 |
A13 |
A14 |
A15 |
A16 |
A17 |
A18 |
A19 |
A20 |
t1/天 |
62 |
67 |
70 |
68 |
156 |
142 |
151 |
150 |
143 |
65 |
t2/天 |
53 |
52 |
50 |
55 |
135 |
1125 |
131 |
128 |
126 |
51 |
w/% |
98.6 |
98.7 |
98.1 |
97.5 |
98.3 |
97.4 |
98.1 |
97.5 |
98.1 |
8.4 |
由表1和表2可知,本发明提供的纸塑复合袋具有好的光降解和生物降解性能,并且有好的抗紫外线功能。相对于A1-A14,A15-A19的光降解和生物降解时间明显加长,证明了淀粉、聚乙烯醇、植物纤维、聚β-羟基丁酸酯和聚碳酸酯之间具有协同作用并且与其他组分之间具有协同作用,进而使得该可降解纸塑复合袋既具有优异的光降解和生物降解性能。相对于A1-A19,A20的紫外线吸收率明显降低,进而说明了纳米二氧化钛提高了纸塑复合袋抗紫外线的能力。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。