CN104945567A - 一种改性水性醇酸树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性水性醇酸树脂，其原料包括：椰子油，顺丁烯二酸酐，对苯二甲酸，二苯基二羧酸，乙二醇废料，三羟甲基丙烷，二羟甲基丙酸，抗氧剂，助溶剂，中和剂，二丁基氧化锡氯化物，二丁基二月桂酸锡，水，对二甲苯，间二甲苯，引发剂，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸，丙烯酸正丁酯；本发明还公开了一种改性水性醇酸树脂的制备方法；本发明中所采用的乙二醇废料为废次料，其来源可为烟草工业、纺织工业及化妆品等行业，不仅可大大降低制品的生产成本，有解决了乙二醇废料的处理问题，且净化环境，变废为宝，大量节约石油资源，制品防水性能好，耐酸碱性能优异，其制备过程简单，便于操作。
Description
技术领域
本发明涉及醇酸树脂技术领域，尤其涉及一种改性水性醇酸树脂及其制备方法。
背景技术
乙二醇是一种重要的有机化工原料，主要用来生产醇酸树脂、聚酯、防冻剂、非离子表面活性剂、乙醇胺及炸药等，我国对其需求量非常大，一方面制备乙二醇的缺点非常明显，其依赖石油资源，水耗大，成本高，另一方面乙二醇的用量极大造成乙二醇废料基数极大，乙二醇废料处理一直是困扰人们的一大难题，乙二醇作为合成材料应用于醇酸树脂的生产中对醇酸树脂的防水性及耐酸碱性影响极大，如何将乙二醇废料应用在醇酸树脂的合成过程中，以对乙二醇废料进行有效回收利用，不仅能够净化环境，减少污染，且能够变废为宝，大量节约石油资源。
发明内容
本发明提出了一种改性水性醇酸树脂及其制备方法，不仅净化环境，成本低，变废为宝，大量节约石油资源，且制品防水性能好，耐酸碱性能优异，且制备方法简单，便于操作。
本发明提出的一种改性水性醇酸树脂，其原料按重量份包括：椰子油30-45份，顺丁烯二酸酐16-20份，对苯二甲酸5-6份，二苯基二羧酸0.5-1.5份，乙二醇废料2-3.5份，三羟甲基丙烷1-3份，二羟甲基丙酸20-25份，抗氧剂0.5-2.5份，助溶剂25-35份，中和剂12-16份，二丁基氧化锡氯化物0.05-0.2份，二丁基二月桂酸锡0.3-0.5份，水20-30份，对二甲苯12-18份，间二甲苯16-20份，引发剂0.1-0.4份，苯乙烯1-6份，甲基丙烯酸甲酯20-28份，甲基丙烯酸2-6份，丙烯酸正丁酯10-15份。
优选地，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、2,2-偶氮二(甲基丁腈)及2,2-偶氮(2,4-二甲基戊腈)的一种或两种以上组成。
优选地，所述助溶剂由乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、异丁醇及仲丁醇的一种或两种以上组成。
优选地，所述中和剂由三乙胺、二甲基乙醇胺、氨水、2-氨基-2-甲基-1-丙醇一种或两种以上组成。
优选地，椰子油、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷及二羟甲基丙酸的重量比为40-42：17-18：1.5-2.3：21-23。
优选地，对苯二甲酸、二苯基二羧酸、乙二醇废料、三羟甲基丙烷及二羟甲基丙酸的重量比为5.2-5.4：1-1.4：2.5-3：1.5-2.3：21-23。
优选地，椰子油、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及丙烯酸正丁酯的重量比为40-42：2-4：22-24：3-5：12-14。
本发明还公开的一种改性水性醇酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将二苯基二羧酸、对苯二甲酸、乙二醇废料、对二甲苯及二丁基氧化锡氯化物加入反应瓶中，反应瓶通氮气保护，将反应瓶内物料从室温加热至140-150℃保温1-3h，其中升温速度为3-5℃/min；继续升温至170-175℃保温1-2h，其中升温速度为1-3℃/min；继续升温至195-200℃保温1-2h；继续升温至210-220℃，保温至物料酸值为10-15mgKOH/g，降温至室温得到物料A；
S2、向S1得到的物料A中加入椰子油、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸、抗氧剂及二丁基二月桂酸锡，通氮气保护，将物料从室温加热至70-80℃保温30-40min，其中升温速度为0.5-2℃/min；继续升温至150-160℃保温40-50min，其中升温速度为3-4℃/min；继续升温至210-230℃，保温至物料酸值为40-50mgKOH/g，降温至室温得到物料B；
S3、向S2得到的物料B中加入水，通入氮气保护，升高温度至80-85℃，加入引发剂及间二甲苯搅拌10-15min，加入苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及丙烯酸正丁酯的混合物进行搅拌，加入速度为0.2-0.5份/min；加入完全后升高温度至110-130℃保温10-12h得到物料C；
S4、将S3得到的物料C蒸馏除去二甲苯，然后降温至90-95℃加入助溶剂搅拌均匀，继续降温至70-75℃加入中和剂搅拌20-25min，过滤，冷却得到改性水性醇酸树脂。
优选地，在S1中，将反应瓶内物料从室温加热至145-148℃保温2-3h，其中升温速度为3.5-4℃/min；继续升温至172-174℃保温1.5-2h，其中升温速度为2-3℃/min；继续升温至196-198℃保温1.5-2h；继续升温至215-217℃，保温至物料酸值为12-14mgKOH/g。
优选地，在S2中，将物料从室温加热至76-78℃保温32-34min，其中升温速度为1-2℃/min；继续升温至155-157℃保温42-45min，其中升温速度为3.5-4℃/min；继续升温至216-128℃，保温至物料酸值为42-44mgKOH/g。
本发明中通过加入苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸正丁酯为基料，并加入引发剂、二丁基氧化锡氯化物配合作用，其聚合过程容易控制，可有效控制物料分子质量及分子质量的分布处于一定的范围，不仅便于控制反应进度，且对物料的黏度也具有极重要的影响，而通过控制制品的分子质量及分子质量对制品的黏度及硬度影响极大，进而进一步影响防水性能及耐腐蚀性能；上述物料进一步与椰子油、顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸、乙二醇废料、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸及共同作用制备醇酸树脂，并合理控制上述组分的含量处于一定范围，不仅物料间相容性好，且聚合平稳，综合作用得到的制品的附着力、抗冲击、硬度、柔韧性、耐候性、耐老化性、耐酸碱性极为优异，另外通过采用一定的工艺制备上述制品并合理控制各步骤的参数处于一定的范围，得到的改性水性醇酸树脂不仅抗冲击、硬度、附着力进一步增强，且其耐候性、耐老化性、耐酸碱性极为优异，进一步通过选用一定助溶剂、中和剂配合协同作用，与其他物料配合作用可使制品的干燥速度极快，且制品内外的干燥速度达到高度统一；其中所采用的乙二醇为废次料，其来源可为烟草工业、纺织工业及化妆品行业，既可大大降低制品的生产成本，有解决了乙二醇废料的处理问题，节约资料，安全环保。
附图说明
图1是本发明提出的一种改性水性醇酸树脂的制备工艺流程图。
具体实施方式
如图1所示，图1是本发明提出的一种改性水性醇酸树脂的制备工艺流程图。
实施例1
一种改性水性醇酸树脂，其原料按重量份包括：椰子油30份，顺丁烯二酸酐20份，对苯二甲酸5份，二苯基二羧酸1.5份，乙二醇废料2份，三羟甲基丙烷3份，二羟甲基丙酸20份，抗氧剂2.5份，助溶剂25份，中和剂16份，二丁基氧化锡氯化物0.05份，二丁基二月桂酸锡0.5份，水20份，对二甲苯18份，间二甲苯16份，引发剂0.4份，苯乙烯1份，甲基丙烯酸甲酯28份，甲基丙烯酸2份，丙烯酸正丁酯15份。
实施例2
一种改性水性醇酸树脂，其原料按重量份包括：椰子油45份，顺丁烯二酸酐16份，对苯二甲酸6份，二苯基二羧酸0.5份，乙二醇废料3.5份，三羟甲基丙烷1份，二羟甲基丙酸25份，抗氧剂0.5份，助溶剂35份，中和剂12份，二丁基氧化锡氯化物0.2份，二丁基二月桂酸锡0.3份，水30份，对二甲苯12份，间二甲苯20份，引发剂0.1份，苯乙烯6份，甲基丙烯酸甲酯20份，甲基丙烯酸6份，丙烯酸正丁酯10份。
实施例3
一种改性水性醇酸树脂，其原料按重量份包括：椰子油40份，顺丁烯二酸酐18份，对苯二甲酸5.2份，二苯基二羧酸1.4份，乙二醇废料2.5份，三羟甲基丙烷2.3份，二羟甲基丙酸21份，抗氧剂1.5份，助溶剂30份，中和剂15份，二丁基氧化锡氯化物0.08份，二丁基二月桂酸锡0.4份，水22份，对二甲苯16份，间二甲苯18份，引发剂0.3份，苯乙烯2份，甲基丙烯酸甲酯24份，甲基丙烯酸3份，丙烯酸正丁酯14份；
所述引发剂由过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化苯甲酰组成。所述助溶剂由乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯组成。所述中和剂由三乙胺、二甲基乙醇胺组成。
参照图1，上述改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将二苯基二羧酸、对苯二甲酸、乙二醇废料、对二甲苯及二丁基氧化锡氯化物加入反应瓶中，反应瓶通氮气保护，将反应瓶内物料从室温加热至140℃保温3h，其中升温速度为3℃/min；继续升温至175℃保温1h，其中升温速度为3℃/min；继续升温至195℃保温2h；继续升温至210℃，保温至物料酸值为15mgKOH/g，降温至室温得到物料A；
S2、向S1得到的物料A中加入椰子油、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸、抗氧剂及二丁基二月桂酸锡，通氮气保护，将物料从室温加热至70℃保温40min，其中升温速度为0.5℃/min；继续升温至160℃保温40min，其中升温速度为4℃/min；继续升温至210℃，保温至物料酸值为50mgKOH/g，降温至室温得到物料B；
S3、向S2得到的物料B中加入水，通入氮气保护，升高温度至80℃，加入引发剂及间二甲苯搅拌15min，加入苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及丙烯酸正丁酯的混合物进行搅拌，加入速度为0.2份/min；加入完全后升高温度至130℃保温10h得到物料C；
S4、将S3得到的物料C蒸馏除去二甲苯，然后降温至95℃加入助溶剂搅拌均匀，继续降温至70℃加入中和剂搅拌25min，过滤，冷却得到改性水性醇酸树脂。
实施例4
一种改性水性醇酸树脂，其原料按重量份包括：椰子油42份，顺丁烯二酸酐17份，对苯二甲酸5.4份，二苯基二羧酸1份，乙二醇废料3份，三羟甲基丙烷1.5份，二羟甲基丙酸23份，抗氧剂1份，助溶剂32份，中和剂14份，二丁基氧化锡氯化物0.12份，二丁基二月桂酸锡0.35份，水24份，对二甲苯14份，间二甲苯19份，引发剂0.2份，苯乙烯4份，甲基丙烯酸甲酯22份，甲基丙烯酸5份，丙烯酸正丁酯12份；
所述引发剂由偶氮二异丁腈、2,2-偶氮二(甲基丁腈)及2,2-偶氮(2,4-二甲基戊腈)组成。所述助溶剂由异丙醇、异丁醇及仲丁醇组成。所述中和剂由氨水、2-氨基-2-甲基-1-丙醇组成。
上述改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将二苯基二羧酸、对苯二甲酸、乙二醇废料、对二甲苯及二丁基氧化锡氯化物加入反应瓶中，反应瓶通氮气保护，将反应瓶内物料从室温加热至150℃保温1h，其中升温速度为5℃/min；继续升温至170℃保温2h，其中升温速度为1℃/min；继续升温至200℃保温1h；继续升温至220℃，保温至物料酸值为10mgKOH/g，降温至室温得到物料A；
S2、向S1得到的物料A中加入椰子油、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸、抗氧剂及二丁基二月桂酸锡，通氮气保护，将物料从室温加热至80℃保温30min，其中升温速度为2℃/min；继续升温至150℃保温50min，其中升温速度为3℃/min；继续升温至230℃，保温至物料酸值为40mgKOH/g，降温至室温得到物料B；
S3、向S2得到的物料B中加入水，通入氮气保护，升高温度至85℃，加入引发剂及间二甲苯搅拌10min，加入苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及丙烯酸正丁酯的混合物进行搅拌，加入速度为0.5份/min；加入完全后升高温度至110℃保温12h得到物料C；
S4、将S3得到的物料C蒸馏除去二甲苯，然后降温至90℃加入助溶剂搅拌均匀，继续降温至75℃加入中和剂搅拌20min，过滤，冷却得到改性水性醇酸树脂。
实施例5
一种改性水性醇酸树脂，其原料按重量份包括：椰子油41份，顺丁烯二酸酐17.5份，对苯二甲酸5.3份，二苯基二羧酸1.2份，乙二醇废料2.8份，三羟甲基丙烷2.2份，二羟甲基丙酸22.5份，抗氧剂1.2份，助溶剂31.5份，中和剂14.2份，二丁基氧化锡氯化物0.11份，二丁基二月桂酸锡0.36份，水23.6份，对二甲苯15.2份，间二甲苯18.6份，引发剂0.25份，苯乙烯3份，甲基丙烯酸甲酯23份，甲基丙烯酸4.5份，丙烯酸正丁酯13.5份；
所述引发剂由过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、2,2-偶氮二(甲基丁腈)及2,2-偶氮(2,4-二甲基戊腈)组成。所述助溶剂由乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、异丁醇及仲丁醇组成。所述中和剂由三乙胺、二甲基乙醇胺、氨水、2-氨基-2-甲基-1-丙醇组成。
上述改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将二苯基二羧酸、对苯二甲酸、乙二醇废料、对二甲苯及二丁基氧化锡氯化物加入反应瓶中，反应瓶通氮气保护，将反应瓶内物料从室温加热至146℃保温2.5h，其中升温速度为3.6℃/min；继续升温至173℃保温1.6h，其中升温速度为2.3℃/min；继续升温至197℃保温1.6h；继续升温至216℃，保温至物料酸值为13mgKOH/g，降温至室温得到物料A；
S2、向S1得到的物料A中加入椰子油、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸、抗氧剂及二丁基二月桂酸锡，通氮气保护，将物料从室温加热至77℃保温33min，其中升温速度为1.5℃/min；继续升温至156℃保温43min，其中升温速度为3.5℃/min；继续升温至217℃，保温至物料酸值为43mgKOH/g，降温至室温得到物料B；
S3、向S2得到的物料B中加入水，通入氮气保护，升高温度至82℃，加入引发剂及间二甲苯搅拌12min，加入苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及丙烯酸正丁酯的混合物进行搅拌，加入速度为0.3份/min；加入完全后升高温度至125保温11得到物料C；
S4、将S3得到的物料C蒸馏除去二甲苯，然后降温至92℃加入助溶剂搅拌均匀，继续降温至73℃加入中和剂搅拌22min，过滤，冷却得到改性水性醇酸树脂。
将上述实施例所得的改性水性醇酸树脂乳液按照GB/T 1727—1992制备成膜。
1)、按照GB/T 9276-1996经自然气候曝露进行实验，漆膜不气泡、不生锈、不开裂、不脱落，耐久寿命为3-5年。
2)、按照GB/T 6739—1996测定涂膜铅笔硬度，按照GB/T 1720—1989测定涂膜附着力，按照GB/T 1732—1993测定涂膜耐冲击性，按照GB/T 1733—1993测定涂膜的耐水性，按照GB1763-79测定涂膜的耐酸碱性。
| 测试项目 | 测试结果 | 一般改性醇酸树脂 |
| 硬度 | HB | H |
| 附着力 | 1级 | 2级 |
| 耐冲击性 | 1级 | 2级 |
| 耐水性 | 72小时无变化 | 42小时轻微变化 |
| 耐酸性(3％盐酸) | 52小时无变化 | 18小时轻微变化 |
| 耐碱性(5％氢氧化钠溶液) | 6小时无变化 | 4小时轻微变化 |
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种改性水性醇酸树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：椰子油30-45份，顺丁烯二酸酐16-20份，对苯二甲酸5-6份，二苯基二羧酸0.5-1.5份，乙二醇废料2-3.5份，三羟甲基丙烷1-3份，二羟甲基丙酸20-25份，抗氧剂0.5-2.5份，助溶剂25-35份，中和剂12-16份，二丁基氧化锡氯化物0.05-0.2份，二丁基二月桂酸锡0.3-0.5份，水20-30份，对二甲苯12-18份，间二甲苯16-20份，引发剂0.1-0.4份，苯乙烯1-6份，甲基丙烯酸甲酯20-28份，甲基丙烯酸2-6份，丙烯酸正丁酯10-15份。
2.根据权利要求1所述的改性水性醇酸树脂，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、2,2-偶氮二(甲基丁腈)及2,2-偶氮(2,4-二甲基戊腈)的一种或两种以上组成。
3.根据权利要求1所述的改性水性醇酸树脂，其特征在于，所述助溶剂由乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、异丁醇及仲丁醇的一种或两种以上组成。
4.根据权利要求1所述的改性水性醇酸树脂，其特征在于，所述中和剂由三乙胺、二甲基乙醇胺、氨水、2-氨基-2-甲基-1-丙醇一种或两种以上组成。
5.根据权利要求1所述的改性水性醇酸树脂，其特征在于，椰子油、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷及二羟甲基丙酸的重量比为40-42：17-18：1.5-2.3：21-23。
6.根据权利要求1所述的改性水性醇酸树脂，其特征在于，对苯二甲酸、二苯基二羧酸、乙二醇废料、三羟甲基丙烷及二羟甲基丙酸的重量比为5.2-5.4：1-1.4：2.5-3：1.5-2.3：21-23。
7.根据权利要求1所述的改性水性醇酸树脂，其特征在于，椰子油、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及丙烯酸正丁酯的重量比为40-42：2-4：22-24：3-5：12-14。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将二苯基二羧酸、对苯二甲酸、乙二醇废料、对二甲苯及二丁基氧化锡氯化物加入反应瓶中，反应瓶通氮气保护，将反应瓶内物料从室温加热至140-150℃保温1-3h，其中升温速度为3-5℃/min；继续升温至170-175℃保温1-2h，其中升温速度为1-3℃/min；继续升温至195-200℃保温1-2h；继续升温至210-220℃，保温至物料酸值为10-15mgKOH/g，降温至室温得到物料A；
S2、向S1得到的物料A中加入椰子油、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸、抗氧剂及二丁基二月桂酸锡，通氮气保护，将物料从室温加热至70-80℃保温30-40min，其中升温速度为0.5-2℃/min；继续升温至150-160℃保温40-50min，其中升温速度为3-4℃/min；继续升温至210-230℃，保温至物料酸值为40-50mgKOH/g，降温至室温得到物料B；
S3、向S2得到的物料B中加入水，通入氮气保护，升高温度至80-85℃，加入引发剂及间二甲苯搅拌10-15min，加入苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及丙烯酸正丁酯的混合物进行搅拌，加入速度为0.2-0.5份/min；加入完全后升高温度至110-130℃保温10-12h得到物料C；
S4、将S3得到的物料C蒸馏除去二甲苯，然后降温至90-95℃加入助溶剂搅拌均匀，继续降温至70-75℃加入中和剂搅拌20-25min，过滤，冷却得到改性水性醇酸树脂。
9.根据权利要求1所述的改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，在S1中，将反应瓶内物料从室温加热至145-148℃保温2-3h，其中升温速度为3.5-4℃/min；继续升温至172-174℃保温1.5-2h，其中升温速度为2-3℃/min；继续升温至196-198℃保温1.5-2h；继续升温至215-217℃，保温至物料酸值为12-14mgKOH/g。
10.根据权利要求1所述的改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，在S2中，将物料从室温加热至76-78℃保温32-34min，其中升温速度为1-2℃/min；继续升温至155-157℃保温42-45min，其中升温速度为3.5-4℃/min；继续升温至216-128℃，保温至物料酸值为42-44mgKOH/g。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102127213A (zh) * | 2011-01-17 | 2011-07-20 | 华中科技大学 | 一种水性丙烯酸醇酸树脂及其制备方法和应用 |
| CN102660005A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-09-12 | 新疆红山涂料有限公司 | 一种丙烯酸改性醇酸树脂的制备方法 |
| CN102993424A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-03-27 | 上海振华重工（集团）常州油漆有限公司 | 一种新型丙烯酸改性醇酸树脂及其制备方法 |
| CN103725145A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-04-16 | 武汉工程大学 | 水性醇酸树脂-丙烯酸树脂杂化体涂料及其制备方法 |
| CN103724602A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-16 | 江苏盈天化学有限公司 | 一种利用回收醇制备癸二酸类聚酯多元醇的方法 |
| CN104497221A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-08 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种水性丙烯酸改性醇酸树脂及其水分散体的制备方法 |
-
2015
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102127213A (zh) * | 2011-01-17 | 2011-07-20 | 华中科技大学 | 一种水性丙烯酸醇酸树脂及其制备方法和应用 |
| CN102660005A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-09-12 | 新疆红山涂料有限公司 | 一种丙烯酸改性醇酸树脂的制备方法 |
| CN102993424A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-03-27 | 上海振华重工（集团）常州油漆有限公司 | 一种新型丙烯酸改性醇酸树脂及其制备方法 |
| CN103724602A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-16 | 江苏盈天化学有限公司 | 一种利用回收醇制备癸二酸类聚酯多元醇的方法 |
| CN103725145A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-04-16 | 武汉工程大学 | 水性醇酸树脂-丙烯酸树脂杂化体涂料及其制备方法 |
| CN104497221A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-08 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种水性丙烯酸改性醇酸树脂及其水分散体的制备方法 |
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