CN104945566B - 一种pia废料改性醇酸树脂及其制备方法 - Google Patents

一种pia废料改性醇酸树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种PIA废料改性醇酸树脂及其制备方法,PIA废料改性醇酸树脂的原料按重量份包括:丙烯酸10‑20份、甲基丙烯酸7‑15份、甲基丙烯酸甲酯20‑45份、苯乙烯3‑10份、蓖麻油35‑40份、三羟甲基丙烷20‑25份、2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇2‑5份、1,4‑环己烷二甲酸15‑25份、PIA废料6‑8份、偏苯三酸酐6‑10份、三乙胺1‑5份、乙二醇单丁醚3‑10份、丙二醇单丁醚10‑35份、月桂酸2‑8份、催化助剂0.01‑0.05份、过氧化苯甲酰1‑2份、水20‑50份。本发明中PIA废料改性醇酸树脂具有强的附着力,硬度高,耐水性和耐腐蚀性好,利用了PIA废料节约了成本。

Description

一种PIA废料改性醇酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及醇酸树脂技术领域,尤其涉及一种PIA废料改性醇酸树脂及其制备方法。
背景技术
醇酸树脂是涂料行业中应用最广的一种合成树脂,其具有价格低廉、施工简单、原料来源易得、酸值低、能很好溶解多种有机溶剂,对颜料和填料等具有很好的润湿和分散性,且其固化成膜后富有光泽和韧性,附着力强,并且具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等,目前已应用在了很多领域。
间苯二甲酸(1,3-苯二甲酸,英文缩写IPA,高纯度产品称为PIA)是一种白色晶状固体,具有较强的耐热性、耐水性和耐化学性,易爆燃,能升华,主要用于生产不饱和聚酯树脂(UPR)、醇酸树脂和共聚改性聚酯。在生产PIA产品的同时产生了大量的PIA废渣,PIA废渣成分复杂,含有对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻苯二甲酸、苯三甲酸及其它缩合物等物质,可用来制备醇酸树脂,但是目前利用的并不多。
随着人们环保意识的增强,近几年水溶性醇酸树脂发展迅速,其已广泛应用于汽车涂饰、木器家具和工业防护等领域。虽然水性醇酸树脂具有许多优异的性质,但是其也有缺点,其分子结构中含有较多的酯基,导致生产出来的涂膜硬度不是很理想,且耐候性、耐腐蚀性和耐水性欠佳,为了克服醇酸树脂的缺点,扩展其应用范围,需要对其进行改性。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种PIA废料改性醇酸树脂及其制备方法,得到的PIA废料改性醇酸树脂具有强的附着力,硬度高,耐水性和耐腐蚀性好,并利用了PIA废料节约了成本。
本发明提出的一种PIA废料改性醇酸树脂,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸10-20份、甲基丙烯酸7-15份、甲基丙烯酸甲酯20-45份、苯乙烯3-10份、蓖麻油35-40份、三羟甲基丙烷20-25份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇2-5份、1,4-环己烷二甲酸15-25份、PIA废料6-8份、偏苯三酸酐6-10份、三乙胺1-5份、乙二醇单丁醚3-10份、丙二醇单丁醚10-35份、月桂酸2-8份、催化助剂0.01-0.05份、过氧化苯甲酰1-2份、水20-50份。
优选地,其原料中,丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的重量比为12-18:8-12:22-40:5-10。
优选地,其原料中,蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-环己烷二甲酸、PIA废料的重量比为37-39:21-25:3-4.5:17-22:7-8。
优选地,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸14-16份、甲基丙烯酸9-11份、甲基丙烯酸甲酯28-32份、苯乙烯7-8.5份、蓖麻油38-39份、三羟甲基丙烷22-24.3份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇3.7-4.2份、1,4-环己烷二甲酸18-21份、PIA废料7.2-7.8份、偏苯三酸酐8-8.7份、三乙胺2.9-3.6份、乙二醇单丁醚7-8.2份、丙二醇单丁醚18-23份、月桂酸3.8-5份、催化助剂0.036-0.042份、过氧化苯甲酰1.2-1.7份、水32-39份。
优选地,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸14.6份、甲基丙烯酸10份、甲基丙烯酸甲酯30份、苯乙烯7.6份、蓖麻油38.3份、三羟甲基丙烷22.4份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇4份、1,4-环己烷二甲酸18.6份、PIA废料7.3份、偏苯三酸酐8.2份、三乙胺3.2份、乙二醇单丁醚7.5份、丙二醇单丁醚20份、月桂酸4.3份、催化助剂0.039份、过氧化苯甲酰1.5份、水36份。
本发明还提出了一种所述PIA废料改性醇酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至145-155℃,保温10-25min,然后升温至185-195℃,反应1-1.5h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气后升温至220-235℃,反应1.5-2.5h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至135-145℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至175-180℃进行反应,反应至体系酸值为56-70mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至130-135℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,回流反应2-3h,降温至95-100℃反应3-4h,然后加入三乙胺,搅拌反应0.6-1h得到PIA废料改性醇酸树脂。
优选地,在S1中,升温至185-195℃的过程中,平均升温速率为1-2℃/min。
优选地,在S2中,升温至220-235℃的过程中,平均升温速率为1-3℃/min。
优选地,在S4中,加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物的过程中,滴加时间为4.5-5h。
优选地,其特征在于,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至150℃,保温15min,然后以1.5℃/min的平均升温速率升温至188℃,反应1.3h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气,然后以2℃/min的平均升温速率升温至230℃,反应2.2h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至140℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至178℃进行反应,反应至体系酸值为58mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至130℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,其中,加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物的过程中,滴加时间为5.2h,回流反应2.6h,降温至98℃反应3.5h,然后加入三乙胺,搅拌反应0.8h得到PIA废料改性醇酸树脂。
本发明中PIA废料改性醇酸树脂的原料中选择了三羟甲基丙烷和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇配合作为醇酸树脂的多元醇,并调节了两者的比例,平衡了醇酸树脂的官能度,同时改善了树脂的耐水解性,选择了1,4-环己烷二甲酸和PIA废料配合作为多元酸,并调节了两者的比例,使其与体系的相容性好,节约了成本,并引入了月桂酸,提高了醇酸树脂的干燥速度、硬度和耐水性;加入了偏苯三酸酐,得到了水性醇酸树脂,并用乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚配合作为助溶剂,通过控制两者的比例,使其挥发速度适中,改善了醇酸树脂的粘度和储存稳定性,同时降低了毒性;并用丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯对醇酸树脂进行了改性,使得到的醇酸树脂结合了丙烯酸和醇酸树脂的优点,提高了醇酸树脂的硬度、保光保色性、耐腐蚀性和耐候性;本发明PIA废料改性醇酸树脂的制备方法中,根据各原料的性能,选择了合适的制备工艺,在制备过程中,未加入二甲苯,保证了生产过程的稳定性并赋予产品低毒性和良好的水溶性,控制了反应的时间和温度,使反应形成均匀体系,避免了反应物的挥发,保证了反应顺利进行的过程中,减少了副反应,避免了凝胶现象的出现;加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂的过程中,控制了升温的速率,防止了剧烈反应引起的温度波动,保持了温度的恒定;降温后加入偏苯三酸酐,防止了凝胶现象的发生。
本发明中,通过选择合适的原料,调节各原料的含量,并优化制备工艺,使各物质的优势协同促进,得到的PIA废料改性醇酸树脂具有强的附着力,硬度高,耐水性和耐腐蚀性好。
对本发明得到的PIA废料改性醇酸树脂进行性能检测,检测结果如下所示:硬度为1-2H,附着力为2级,3d耐水性无明显变化,3d耐盐水性无明显变化,50℃,7d稳定,粘度(涂-4杯)235-287,表干时间为55-80min,实干时间为5-8.5h;由以上数据可知,所述PIA废料改性醇酸树脂综合性能好。
具体实施方式
在具体实施例中,本发明提出的一种PIA废料改性醇酸树脂,其原料中,丙烯酸的重量份可以为10、12、13、15、16、18、19、19.3、20份;甲基丙烯酸的重量份可以为7、8、9、9.3、10、10.3、11、11.2、13、13.5、14、14.6、15份;甲基丙烯酸甲酯的重量份可以为20、23、24、25、26、26.3、27、28、28.6、29、29.3、31、32、34、34.6、38、39、39.3、41、42、43、44、44.6、45份;苯乙烯的重量份可以为3、4、5、5.6、6、6.3、7、7.5、8、8.6、9、9.6、10份;蓖麻油的重量份可以为35、36、37、38、39、39.3、40份;三羟甲基丙烷的重量份可以为20、22、23、24.5、25份;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的重量份可以为2、2.3、2.6、2.8、3、3.4、3.8、4、4.2、4.6、5份;1,4-环己烷二甲酸的重量份可以为15、16、18、19、19.3、21、23、23.4、24、24.6、25份;PIA废料的重量份可以为6、6.2、6.4、6.8、7、7.2、7.5、7.6、7.85、8份;偏苯三酸酐的重量份可以为6、6.5、7、7.6、8、8.6、9、9.3、9.7、10份;三乙胺的重量份可以为1、1.2、1.6、1.85、2、2.3、2.6、2.75、3、3.4、3.7、4、4.5、4.8、5份;乙二醇单丁醚的重量份可以为3、3.4、5、5.6、6、6.7、7、7.5、8、8.6、9、9.3、10份;丙二醇单丁醚的重量份可以为10、12、16、18、19、19.3、21、25、26、26.3、28、28.6、29、29.3、31、32、34、34.6、35份、月桂酸的重量份可以为2、3、4、5、5.6、6、6.3、7、7.5、8份;催化助剂的重量份可以为0.01、0.015、0.02、0.026、0.03、0.034、0.04、0.046、0.05份;过氧化苯甲酰的重量份可以为1、1.2、1.3、1.56、1.6、1.67、1.8、1.85、1.9、1.93、2份;水的重量份可以为20、23、24、25、26、28、29、29.3、32、34、35、38、39、39.6、42、45、46、48、48.6、49、49.7、50份。
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种PIA废料改性醇酸树脂,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸10份、甲基丙烯酸15份、甲基丙烯酸甲酯20份、苯乙烯10份、蓖麻油35份、三羟甲基丙烷25份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇2份、1,4-环己烷二甲酸25份、PIA废料6份、偏苯三酸酐10份、三乙胺1份、乙二醇单丁醚10份、丙二醇单丁醚10份、月桂酸8份、催化助剂0.01份、过氧化苯甲酰2份、水20份。
本发明提出的所述PIA废料改性醇酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至148℃,保温22min,然后升温至187℃,反应1.4h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气后升温至225℃,反应2.2h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至136℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至176℃进行反应,反应至体系酸值为59mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至133℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,回流反应2.2h,降温至98℃反应3.6h,然后加入三乙胺,搅拌反应0.9h得到PIA废料改性醇酸树脂。
实施例2
本发明提出的一种PIA废料改性醇酸树脂,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸20份、甲基丙烯酸7份、甲基丙烯酸甲酯45份、苯乙烯3份、蓖麻油40份、三羟甲基丙烷20份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇5份、1,4-环己烷二甲酸15份、PIA废料8份、偏苯三酸酐6份、三乙胺5份、乙二醇单丁醚3份、丙二醇单丁醚35份、月桂酸2份、催化助剂0.05份、过氧化苯甲酰1份、水50份。
本发明提出的所述PIA废料改性醇酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至152℃,保温14min,然后升温至192℃,反应1.1h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气后升温至231℃,反应1.9h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至142℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至178℃进行反应,反应至体系酸值为67mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至131℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,回流反应2.8h,降温至97℃反应3.8h,然后加入三乙胺,搅拌反应0.7h得到PIA废料改性醇酸树脂。
实施例3
本发明提出的一种PIA废料改性醇酸树脂,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸14份、甲基丙烯酸11份、甲基丙烯酸甲酯28份、苯乙烯8.5份、蓖麻油38份、三羟甲基丙烷24.3份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇3.7份、1,4-环己烷二甲酸21份、PIA废料7.2份、偏苯三酸酐8.7份、三乙胺2.9份、乙二醇单丁醚8.2份、丙二醇单丁醚18份、月桂酸5份、催化助剂0.036份、过氧化苯甲酰1.7份、水32份。
本发明提出的所述PIA废料改性醇酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至150℃,保温15min,然后以1.5℃/min的平均升温速率升温至188℃,反应1.3h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气,然后以2℃/min的平均升温速率升温至230℃,反应2.2h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至140℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至178℃进行反应,反应至体系酸值为58mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至130℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,其中,加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物的过程中,滴加时间为5.2h,回流反应2.6h,降温至98℃反应3.5h,然后加入三乙胺,搅拌反应0.8h得到PIA废料改性醇酸树脂。
实施例4
本发明提出的一种PIA废料改性醇酸树脂,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸16份、甲基丙烯酸9份、甲基丙烯酸甲酯32份、苯乙烯7份、蓖麻油39份、三羟甲基丙烷22份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇4.2份、1,4-环己烷二甲酸18份、PIA废料7.8份、偏苯三酸酐8份、三乙胺3.6份、乙二醇单丁醚7份、丙二醇单丁醚23份、月桂酸3.8份、催化助剂0.042份、过氧化苯甲酰1.2份、水39份。
本发明提出的所述PIA废料改性醇酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至155℃,保温10min,然后以2℃/min的平均升温速率升温至195℃,反应1h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气后以1℃/min的平均升温速率升温至235℃,反应1.5h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至145℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至175℃进行反应,反应至体系酸值为70mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至130℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,其中,加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物的过程中,滴加时间为5h,回流反应3h,降温至95℃反应4h,然后加入三乙胺,搅拌反应0.6h得到PIA废料改性醇酸树脂。
实施例5
本发明提出的一种PIA废料改性醇酸树脂,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸14.6份、甲基丙烯酸10份、甲基丙烯酸甲酯30份、苯乙烯7.6份、蓖麻油38.3份、三羟甲基丙烷22.4份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇4份、1,4-环己烷二甲酸18.6份、PIA废料7.3份、偏苯三酸酐8.2份、三乙胺3.2份、乙二醇单丁醚7.5份、丙二醇单丁醚20份、月桂酸4.3份、催化助剂0.039份、过氧化苯甲酰1.5份、水36份。
本发明提出的所述PIA废料改性醇酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至145℃,保温25min,然后以1℃/min的平均升温速率升温至185℃,反应1.5h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气后以1℃/min的平均升温速率升温至220℃,反应2.5h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至135℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至180℃进行反应,反应至体系酸值为56mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至135℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,其中,加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物的过程中,滴加时间为4.5h,回流反应2h,降温至100℃反应3h,然后加入三乙胺,搅拌反应1h得到PIA废料改性醇酸树脂。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸10-20份、甲基丙烯酸7-15份、甲基丙烯酸甲酯20-45份、苯乙烯3-10份、蓖麻油35-40份、三羟甲基丙烷20-25份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇2-5份、1,4-环己烷二甲酸15-25份、PIA废料6-8份、偏苯三酸酐6-10份、三乙胺1-5份、乙二醇单丁醚3-10份、丙二醇单丁醚10-35份、月桂酸2-8份、催化助剂0.01-0.05份、过氧化苯甲酰1-2份、水20-50份;
所述PIA废料改性醇酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至145-155℃,保温10-25min,然后升温至185-195℃,反应1-1.5h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气后升温至220-235℃,反应1.5-2.5h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至135-145℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至175-180℃进行反应,反应至体系酸值为56-70mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至130-135℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,回流反应2-3h,降温至95-100℃反应3-4h,然后加入三乙胺,搅拌反应0.6-1h得到PIA废料改性醇酸树脂。
2.根据权利要求1所述PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,其原料中,丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的重量比为12-18:8-12:22-40:5-10。
3.根据权利要求1或2所述PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,其原料中,蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-环己烷二甲酸、PIA废料的重量比为37-39:21-25:3-4.5:17-22:7-8。
4.根据权利要求1或2所述PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸14-16份、甲基丙烯酸9-11份、甲基丙烯酸甲酯28-32份、苯乙烯7-8.5份、蓖麻油38-39份、三羟甲基丙烷22-24.3份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇3.7-4.2份、1,4-环己烷二甲酸18-21份、PIA废料7.2-7.8份、偏苯三酸酐8-8.7份、三乙胺2.9-3.6份、乙二醇单丁醚7-8.2份、丙二醇单丁醚18-23份、月桂酸3.8-5份、催化助剂0.036-0.042份、过氧化苯甲酰1.2-1.7份、水32-39份。
5.根据权利要求1或2所述PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,其原料按重量份包括以下组分:丙烯酸14.6份、甲基丙烯酸10份、甲基丙烯酸甲酯30份、苯乙烯7.6份、蓖麻油38.3份、三羟甲基丙烷22.4份、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇4份、1,4-环己烷二甲酸18.6份、PIA废料7.3份、偏苯三酸酐8.2份、三乙胺3.2份、乙二醇单丁醚7.5份、丙二醇单丁醚20份、月桂酸4.3份、催化助剂0.039份、过氧化苯甲酰1.5份、水36份。
6.根据权利要求1所述PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,在S1中,升温至185-195℃的过程中,平均升温速率为1-2℃/min。
7.根据权利要求1或6所述PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,在S2中,升温至220-235℃的过程中,平均升温速率为1-3℃/min。
8.根据权利要求1或6所述PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,在S4中,加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物的过程中,滴加时间为4.5-5h。
9.根据权利要求1或6所述PIA废料改性醇酸树脂,其特征在于,包括以下步骤:
S1、在氮气的保护下,将蓖麻油、三羟甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇混合均匀,在搅拌状态下升温至150℃,保温15min,然后以1.5℃/min的平均升温速率升温至188℃,反应1.3h,获得醇解产物;
S2、在醇解产物中加入1,4-环己烷二甲酸、PIA废料、月桂酸和催化助剂混合均匀,通入氮气,然后以2℃/min的平均升温速率升温至230℃,反应2.2h,获得酯化产物;
S3、在氮气的保护下,将酯化产物降温至140℃,加入偏苯三酸酐,然后升温至178℃进行反应,反应至体系酸值为58mgKOH/g,停止通氮气,然后加入乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和水得到醇酸树脂;
S4、在氮气的保护下,将醇酸树脂升温至130℃,然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物,其中,加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰的混合物的过程中,滴加时间为5.2h,回流反应2.6h,降温至98℃反应3.5h,然后加入三乙胺,搅拌反应0.8h得到PIA废料改性醇酸树脂。
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