CN104918792A - 制备柔性凸版印刷母版的方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于在套筒上制备柔性凸版印刷母版的方法,其中套筒是可重复使用的。可重复使用的套筒在其外表面上包括自粘合剂。在第一实施例中,支承件可移除地附连在可重复使用的套筒上,在此之后,通过喷墨方法在支承件上形成浮雕图像。在第二实施例中,直接激光雕刻(DLE)的柔性凸版印刷母版前体可移除地附连在可重复使用的套筒上,在此之后通过DLE形成浮雕图像。然后在印刷之后可从套筒上移除柔性凸版印刷母版,并且套筒可重复使用,以制作新的印刷母版。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制作柔性凸版(flexographic)印刷母版的方法。
背景技术
柔性凸版印刷术是一种利用柔性凸板,柔性凸版印刷母版的印刷工艺。其基本上是活版印刷机的更新版本,其可用于几乎任何类型的衬底上进行印刷,包括塑料、金属薄膜、玻璃纸和纸。柔性凸版印刷术被广泛用于包装材料,例如食物包装上的印刷,以及用于印刷连续的图案,例如用于缎带和壁纸。
今天柔性凸版印刷母版通过模拟和数字成像技术来制备。模拟成像通常使用薄膜掩模,使柔性凸版印刷前体通过薄膜掩模而暴露。数字成像技术包括:
● 例如EP-A 1710093和EP-A 1936438中公开的直接激光雕刻;
● 通过LAMS掩模的UV暴露,其中LAMS代表例如EP-A 1170121中所公开的激光烧蚀掩模系统;
● 例如在US6806018中所公开的激光或LED直接UV或紫光暴露;和
● 例如在EP-A 1428666和EP-A 1637322中所公开的喷墨印刷。
用于制备柔性凸版印刷母版的喷墨方法的主要优点是改进的可持续性,因为没有任何处理步骤且不再消耗更多材料以形成合适的浮雕图像(即在非印刷区域不再需要移除材料)。
EP-A 641648公开了一种制作光聚合物浮雕类型的印刷板的方法,其中通过喷墨印刷和光聚合物油墨的固化在衬底上形成了正像或负像。
EP-A 1428666公开了一种通过在柔性凸版支承件上喷射后续可固化的流体层而制作柔性凸版印刷母版的方法。在喷射后面层之前,之前的层通过固化步骤凝固。
在US7036430中,柔性凸版印刷母版通过喷墨来制备,其中各层油墨首先被喷射并部分地固化在垫带上,然后将各个这种层转移到具有弹性底片的衬底上,从而逐层建立起浮雕图像。在EP-A 1449648中公开了一种相似的方法,其中平版印刷板用于将这种油墨层转移到衬底上。
US2008/0053326公开了一种通过喷墨制作柔性凸版印刷母版的方法,其中连续的聚合物层被应用于特定的优化的衬底上。在也公开了一种制作柔性凸版印刷母版的喷墨方法的US2009/0197013中提供了固化装置,以便额外地固化例如正在形成的浮雕图像的侧表面。在EP-A 2223803中,使用了UV可固化的热熔化油墨。沉淀的各个油墨层在沉淀后续层之前进行胶化。在形成具有足够厚度的印刷母版之后,执行固化步骤。
柔性凸版印刷支承件的两种形式通常被加以使用,片状结构和滚筒结构,后者通常被称为套筒。如果柔性凸版印刷母版以片状结构产生于例如平床喷墨装置上,那么在印刷滚筒上安装片状结构可能引起机械变形,导致所谓的印刷图像的失真变形。这种变形可通过在半色调之前的图像处理步骤中的失真预补偿而得以补偿。直接在已经安装于印刷滚筒上的片状结构上或直接在套筒上产生柔性凸版印刷母版完全避免了几何变形的问题。
此外,直接在套筒上产生柔性凸版印刷母版提供了印刷机的改进的对准精度,因为图像选择可相对于固定点,例如凹槽进行定位。
利用套筒的另一优点是减少安装时间,不需要使用安装胶带,并且如果不得不重复打印作业时所需要的空间较少。
然而利用套筒作为支承件的缺点是套筒的成本价格和如果不得不重复打印作业时所需要的存储空间,
通过一种喷墨方法成形于支承件上的柔性凸版印刷母版通常包括如EP-A 2199082中所公开的弹性底板、可选的台面浮雕和图像浮雕。
弹性底板为印刷母版提供了必要的弹性。然而通过喷墨形成这种弹性底板的缺点可能是吞吐量(即形成柔性凸版印刷母版所必要的时间)和印刷母版的成本价格,其依赖于形成弹性底板的可固化的流体的成本价格。另外,应用底板阻止了套筒的重复使用,因为一旦浮雕层经过喷射和固化,这个层就不能被轻易移除。
因此提供一种通过喷墨印刷制作柔性凸版印刷母版的方法将是有利的,其中套筒可重复使用,并且在成像期间不需要形成弹性底板。
发明内容
本发明的第一目的是提供一种在套筒上通过喷墨印刷制备柔性凸版印刷母版的方法,其中套筒可重复使用,并且不需要形成弹性底板。
本发明的第二目的是提供一种在套筒上通过直接激光雕刻(DLE)制备柔性凸版印刷母版的方法,其中套筒可重复使用。
从以下描述中将明晰本发明的其它目的。
附图说明
图1给出了在用于制备本发明的柔性凸版印刷母版的方法中可重复使用的套筒的示意性地横截面图。
图2给出了根据本发明的第一实施例而形成的柔性凸版印刷母版的示意图。
图3给出了根据本发明的第二实施例而形成的柔性凸版印刷母版的示意图。
图4给出了基于轮鼓的印刷装置的一个实施例的示意图,其可用于本发明的第一实施例中。
定义
柔性凸版印刷母版用于在衬底上印刷图像,并因而包括浮雕图像。浮雕图像在本发明的第一实施例中通过喷墨来形成,并且在本发明的第二实施例中通过直接激光雕刻(DLE)来形成。
柔性凸版印刷母版前体用于制作柔性凸版印刷母版。前体不具有浮雕图像。印刷母版前体在本发明的第二实施例中通过DLE转换成印刷母版,即形成浮雕图像。这种前体被称为DLE柔性凸版印刷母版前体。
可移除地附连意味着例如附连在套筒上的支承件可以很容易地(手动地)从套筒上移除,而不会对套筒或支承件造成任何损伤。
自粘合剂意味着例如支承件可通过在支承件上施加压力而粘合到套筒上。
具体实施方式
根据本发明,用于制备柔性凸版印刷母版的方法的第一实施例包括如下步骤:
- 提供套筒,套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连支承件;
- 在自粘合剂上提供支承件;和
- 通过在支承件上应用可固化的流体并使之固化来形成柔性凸版印刷母版。
根据本发明用于制备柔性凸版印刷母版的方法的第二实施例包括如下步骤:
- 提供套筒,套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 在自粘合剂上提供DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 通过直接激光雕刻(DLE)形成柔性凸版印刷母版。
套筒
用于本发明的可重复使用的套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连支承件或DLE柔性凸版印刷母版前体。在图1中示意性地显示了可重复使用的套筒的一个优选实施例。这种套筒(5)按照这个顺序包括基本的套筒(1)、弹性层(2)、尺寸稳定的支承层(3)和自粘合剂(4),以便可移除地附连支承件或DLE柔性凸版印刷母版前体。
柔性凸版印刷母版可通过双面粘合胶带而可移除地附连在套筒上。US2003/0037687和US6085653公开了一种套筒,在其外表面上具有自粘接的粘合剂材料,这允许柔性凸版印刷母版通过粘合而达到可移除地固定作用。在将柔性凸版印刷母版固定在套筒上之后,在印刷之后,所使用的母版可从套筒上移除并储存起来,用于后面使用。然后套筒可用作用于新的柔性凸版印刷母版的支承件。在US2003/0037687和US6085653所述的方法中,在将它们固定于套筒上之前首先制备柔性凸版印刷母版。如果以片状结构产生印刷母版,那么在套筒上安装片状结构可能引起机械变形,导致印刷图像中所谓的失真变形。另外,在套筒上安装片状结构时的对准精度可能是不够的。
直接在套筒上产生柔性凸版印刷母版避免了几何变形的问题并改善了对准精度。
自粘合剂
如上述US2003/0037687中所公开的自粘合剂可被加以使用。在US2003/0037687中,自粘合剂为涂覆或喷涂在套筒本体上的交联聚合物。可使用的聚合物是基于例如羧基丁腈、聚异戊二烯、丙烯酸酯树脂、硅树脂、聚氯丁烯、乙烯基醋酸酯、丁基橡胶和聚氨酯的聚合物。交联可通过暴露于紫外线下或通过热量的应用而实现。
US6079329还公开了一种基于UV和可热固化的聚合物的自粘合剂。在第3列,第45-60行中公开了这种聚合物的示例。WO2010/090685还公开了一种应用于印刷滚筒上的自粘合剂层,其基于UV可固化的成分,包括粘合剂、至少一种单体、光引发剂和微球体。
在可移除地附连支承件或DLE柔性凸版印刷母版前体之前,自粘合剂的表面优选用合适的溶剂进行清洁。在US6079329中,合适的溶剂是醋酸乙酯、乙醇和轻汽油。然而,根据US607932,可使用任何与自粘合剂材料相适应的挥发性溶剂。
尺寸稳定的支承层
自粘合剂层优选应用于尺寸稳定的支承层上。另外,支承件的柔性必须使其可以很容易地固定在圆柱形套筒周围。
优选,使用聚合物支承层,最优选使用PET支承层。
支承层的厚度可在50至200μm之间。
弹性层
套筒还包括弹性层。弹性层优选设于基本的套筒和尺寸稳定的支承层之间。
弹性层的静态压缩优选小于12.5%,更优选小于11.5%,最优选小于8.5%。弹性层的蠕变回复优选至少65%,更优选至少70%,最优选至少75%。所指的静态压缩用球点探头(2.7mm)来测量,其中样本在0.005MPa的固定压力下发生5分钟的变形。
弹性层通常是聚氨酯泡沫塑料,其具有不同的弹性属性。
基本套筒
基本套筒通常由化合物组成,例如用玻璃纤维或碳纤维网加强的环氧树脂或聚酯树脂。还可使用金属,例如钢、铝、铜和镍,以及坚硬的聚氨酯表面(例如肖氏D硬度75)。基本套筒可由例如US2002/466668所公开的单层或多层柔性材料形成。由聚合物薄膜制成柔性基本套筒对于紫外线可能是透明的,并从而适应回闪暴露,以便在圆柱形的印刷元件上构建底板。多层的基本套筒可包括粘合剂层或位于柔性材料层之间的胶带。优选的是US5301610中所公开的多层的基本套筒。基本套筒还可由非透明的光化辐射阻挡材料制成,例如镍或玻璃环氧树脂。
根据本发明的可重复使用的套筒因而按照这个顺序优选由基本套筒、弹性层、尺寸稳定的支承层和自粘合剂组成,如图1中所示。
这种套筒商业上可为来自Polymount International BV公司的“Twinlock?自粘合剂套筒”。
在另一实施例中,在根据本发明的方法中还可使用商业上可得到的ChannalBAC ?(来自Controlled Displacement Technologies LLC公司)双面粘合剂。双面粘合剂设于基本套筒(1)上,并且支承件(6)或DLE柔性凸版印刷母版前体(8)附连在粘合剂上。ChannalBac ?粘合剂还为按照与Twinlock?系统的弹性层相同方式形成的柔性凸版印刷母版提供了必要的弹性和可压缩性。
在本发明的第一实施例中,已经观测到同例如EP-A 2199082中所公开的方法相比,弹性层的存在具有为了获得柔性凸版印刷母版的足够的印刷特性不需要在支承件上印刷弹性底板的结果。在本发明的方法不必印刷这种弹性底板的这一事实导致了相当高的吞吐量和制作底板较少的流体消耗。
支承件
用于本发明的第一实施例中的支承件(6)优选是尺寸稳定的支承件。另外,支承件的柔性必须使其可以很容易地固定在圆柱形套筒周围。
优选使用聚合物支承件。最优选使用PET支承件。
支承件的厚度优选在20至300μm之间,更优选在50至250μm之间,最优选在75至200μm之间。
在将要印刷浮雕图像的支承件侧面上优选提供底漆,从而改善浮雕图像对支承件的附着力。可使用改善了在浮雕图像和支承件之间附着力的任何底漆。
优选的底漆具有磺化聚酯、聚酯型聚氨酯或偏二氯乙烯-甲基丙烯酸-衣康酸的共聚物作为粘接剂。
制备柔性凸版印刷母版的方法
根据本发明的第一实施例的用于制备柔性凸版印刷母版的方法包括如下步骤:
- 提供套筒(5),套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连支承件;
- 在自粘合剂上提供支承件(6);和
- 通过应用可固化的流体并使之固化从而在支承件上形成浮雕图像。
根据本发明的第二实施例的用于制备柔性凸版印刷母版的方法包括如下步骤:
- 提供套筒(5),套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 在自粘合剂上提供DLE柔性凸版印刷母版前体(8);
- 通过直接激光雕刻(DLE)形成浮雕图像(9)。
上述套筒安装在圆柱形轮鼓上。这种圆柱形轮鼓时常被称为心轴。支承件或DLE柔性凸版印刷母版前体可在安装于心轴上之前设于套筒的自粘合剂上,或者它们可在安装套筒之后设于套筒的自粘合剂上。优选使用空气心轴。空气心轴是空心的钢芯,其可用压缩空气通过端板壁中的螺纹入口进行加压。圆柱形壁中钻出的小孔用作空气出口。高压下的空气的引入允许套筒浮动到气垫上的位置。某些薄的套筒还会由于压缩空气的应用而轻微膨胀,从而促进套筒在辊芯上滑动运动。
心轴优选一侧保持在悬臂结构中,并且优选另一侧用尾架进行固定,尾架也被称为尾座。
发泡的转接器或桥接套筒用于“桥接”在气缸和套筒之间的直径差异。套筒的直径依赖于印刷工作的所需要的重复长度。
套筒或桥接套筒通过压缩空气而装载到心轴上或从心轴上卸载下来。这种压缩空气优选通过旋转接头应用于心轴的内部。
应用压缩空气将造成这种空气流过心轴的空气出口。一旦套筒覆盖这些空气出口,套筒或桥接套筒将膨胀,所以其可定位在心轴上,抵靠在基准物,优选销上。移除这个空气压力将造成套筒或桥接套筒围绕心轴收缩。空气压力的打开/关闭受到阀门的控制,阀门受到喷墨印刷机中的按钮的控制,按钮优选来自与喷墨印刷机相互作用的图形用户界面。
在本发明的第一实施例中,在上述套筒安装在心轴上之后,就将支承件可移除地附连到套筒上。当支承件固定在套筒上时,柔性凸版浮雕图像就通过旋转的心轴而印刷在支承件上。心轴以超过0.5m/s,优选超过1m/s,更优选超过2m/s的固定圆周速度而旋转。
心轴能够保持高达1450mm,优选高达2900mm长度的套筒或桥接套筒,套筒或桥接套筒具有重复已知的300mm至高达1000mm,优选75mm至高达2000mm的外圆周长。
在EP-A1637322, EP-A2199081, EP-A2199082和WO 2008/077850及2011/144596中公开了若干种通过喷墨制备柔性凸版印刷母版的方法,并且这些方法可用于根据本发明的方法中。在所有那些方法中,后续的可固化的流体层通过喷墨印刷头喷射出来,并接着至少部分地进行固化。
在EP-A 2199082中公开了一种利用喷墨制备的典型的柔性凸版印刷母版。其在衬底上通常优选包括套筒本体、弹性底板、可选的台面浮雕和图像浮雕。
然而,在本发明的方法中,优选在支承件上不应用底板。柔性凸版浮雕图像因而由可选的台面浮雕和图像浮雕组成。
在本发明的第二实施例中,在上述套筒安装到心轴上之后,就将DLE柔性凸版印刷母版前体可移除地附连到套筒上。
然后,通过直接激光雕刻(DLE)形成浮雕图像。这种方法在本领域中是已知的。在EP-A 2236290,段落[0137]至[150]中所公开的DLE方法可用于形成柔性凸版印刷母版。在EP-A 1710094,US2011/277649,US2011/278767公开了利用DLA形成柔性凸版印刷母版的其它方法。
在由DLE形成浮雕图像之后,可优选用水或包含水作为主要成分的液体执行可选的漂洗步骤。
在EP-A 1424210, EP-A 1710093, EP-A 1936438和EP-A 2236290, US2005/0227165和US2010/248151中公开了用于激光雕刻的合适的柔性凸版印刷形式。
当已经提供柔性凸版浮雕图像时,就可起动印刷。根据本发明的第一实施例的这种印刷方法因而包括如下步骤:
- 提供套筒,套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连支承件;
- 在自粘合剂上提供支承件;
- 通过应用可固化的流体并使之固化从而在支承件上形成浮雕图像;
- 将柔性凸版油墨应用于浮雕图像;和
- 将油墨从浮雕图像转移到接收器材料上。
根据本发明的第二实施例的印刷方法因而包括如下步骤:
- 提供套筒,套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连DLE柔性凸版印刷母版前体,以用于激光雕刻;
- 在自粘合剂上提供DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 通过直接激光雕刻(DLE)形成浮雕图像;
- 可选地执行清洁步骤;
- 将柔性凸版油墨应用于浮雕图像;和
- 将油墨从浮雕图像转移到接收器材料上。
在印刷之后,根据本发明的第一实施例的支承柔性凸版浮雕图像,即柔性凸版印刷母版的支承件,或根据本发明的第二实施例的柔性凸版印刷母版可从套筒上移除,并储存起来,以用于后面使用。套筒然后可用于制备另一柔性凸版印刷母版。
在粘合另一支承件,或DLE柔性凸版印刷母版前体之前,套筒的外表面,即自粘合剂优选通过上述溶剂进行清洁。然后利用前述方法可提供新的柔性凸版浮雕图像。
根据本发明的第一实施例的用于制备柔性凸版印刷母版的另一方法因而包括如下步骤:
- 提供套筒,套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连支承件;
- 在自粘合剂上提供支承件;
- 通过应用可固化的流体并使之固化从而在支承件上形成柔性凸版浮雕图像;
- 将柔性凸版油墨应用于浮雕图像上;
- 将油墨从浮雕图像转移到接收器材料上;
- 从套筒上移除支承浮雕图像的支承件;
- 可选地清洁套筒的外表面;
- 在套筒的外表面上提供新的支承件;
- 通过应用可固化的流体并使之固化从而在新的支承件上形成浮雕图像;
- 将油墨应用于新的浮雕图像上;和
- 将油墨从新的浮雕图像转移到接收器材料上。
根据本发明的第二实施例的用于制备柔性凸版印刷母版的另一方法因而包括如下步骤:
- 提供套筒,套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 在自粘合剂上提供DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 通过直接激光雕刻(DLE)形成柔性凸版浮雕图像;
- 可选地执行清洁步骤;
- 将柔性凸版油墨应用于浮雕图像上;
- 将油墨从浮雕图像转移到接收器材料上;
- 移除柔性凸版印刷母版;
- 可选地清洁自粘合剂的外表面;
- 在自粘合剂上提供新的DLE柔性凸版印刷母版前体,以用于激光雕刻;
- 通过直接激光雕刻形成新的柔性凸版浮雕图像;
- 将油墨应用于新的浮雕图像上;和
- 将油墨从新的浮雕图像转移到接收器材料上。
这种方法具有单个昂贵的套筒可用于制备多个柔性凸版印刷母版的优点,导致相当大的成本价格的减少。
可固化的流体
典型的成分优选选自由单官能团(甲基)丙烯酸酯单体、双官能团(甲基)丙烯酸酯单体、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物、低粘度的单官能团氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(尤其用于可固化的喷墨流体)、高粘度的单或多官能团氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(尤其用于可固化的气溶胶喷射流体)、引发剂、增塑剂、抑制剂、弹性粘合剂、表面活性剂、着色剂、溶剂、保湿剂、增效剂、杀菌剂组成的成分。
单官能团(甲基)丙烯酸酯单体
可固化的流体可包括单官能团(甲基)丙烯酸酯单体。可使用例如EP-A 1637322,段落[0055]中所公开的任何单官能团(甲基)丙烯酸酯单体。
然而,可固化的流体优选包括循环单官能团(甲基)丙烯酸酯单体。这种循环单官能团(甲基)丙烯酸酯的示例是异冰片丙烯酸酯(来自沙多玛公司的SR506D)、四氢呋喃甲基丙烯酸酯(来自沙多玛公司的SR203)、4-叔丁基环己基芳酯(来自巴斯夫公司的Laromer TBCH)、双环戊二烯丙烯酸酯(来自巴斯夫公司的Laromer DCPA)、草酸氢官能团丙烯酸酯(来自三酯公司CHDOL10和MEDOL10)、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(来自沙多玛公司的SR531)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(来自沙多玛公司的SR339c)、2-苯氧基甲基丙烯酸酯(来自沙多玛公司的SR340)、四氢呋喃丙烯酸酯(来自沙多玛公司的SR285)、3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯(来自沙多玛公司的CD420)。
特别优选的循环单官能团(甲基)丙烯酸酯单体是异冰片丙烯酸酯(IBOA)和4-叔丁基环己基芳酯(来自巴斯夫公司的Laromer TBCH)。
相对于可固化的流体的总重量而言,循环单官能团(甲基)丙烯酸酯单体的数量优选至少25wt%(重量%),更优选至少30wt%。
双官能团(甲基)丙烯酸酯单体
优选的双官能团(甲基)丙烯酸酯单体是聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。这种化合物具有两个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯组,其通过酯键附连在亲水性聚亚烷基二醇的相反的末端上。通常,烷基链的长度越长,在固化之后所获得层就越软且更柔韧的。
这种聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的示例包括:1,3-丁二醇二丙烯酸酯、3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙烯聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和其组合。上面列举的括号之间的数字指烷基链的分子量(MW)。
高度优选的多烷基苯乙二醇二丙烯酸酯是聚乙二醇二丙烯酸酯。商业上可得到的聚乙二醇二丙烯酸酯单体的特定示例包括SR259[聚乙二醇(200)二丙烯酸酯]、SR344[聚乙二醇(400)二丙烯酸酯]、SR603[聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯]、SR610[聚乙二醇(600)二丙烯酸酯]、SR252[聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯]、所有沙多玛产品、EBECRYL 11[来自氰特公司的聚乙烯乙二醇二丙烯酸酯];来自拉恩公司的Genomer 1251[聚乙二醇400二丙烯酸酯]。可从沙多玛作为SR610得到的聚乙二醇(600)二丙烯酸酯是特别优选的。
其它优选的双官能团丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体是例如丁二醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二甲基丙烯酸酯。
双官能团(甲基)丙烯酸酯单体的数量优选至少是总单体含量的10wt%。
特别优选的双官能团(甲基)丙烯酸酯单体是根据分子式I或II得出的那些单体,
其中
分子式I中的k和m是在0至5范围内的整数,
分子式I中的l是在1至20范围内的整数
分子式II中的n是1,2,3或4,
R是H或CH3,且
R'是H或烷基。
根据分子式I的双官能团(甲基)丙烯酸酯单体通常衍生自包含–(CH2)-主链的二醇。
根据分子式I的优选化合物是聚四氢呋喃二丙烯酸酯(Blemmer ADT 250);1,9壬二醇二丙烯酸酯;1,6-己二醇二丙烯酸酯(SR238);1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(SR239);1,4-丁二醇二丙烯酸酯(SR213);1,2乙二醇二甲基丙烯酸酯(SR206);1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(SR214);乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯(Miramer M202)。
根据分子式II的双官能团(甲基)丙烯酸酯单体通常衍生自包含乙二醇醚主链的二醇。分子式II中的R'基优选是H或甲基。
根据分子式II的优选化合物是二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA,SR508)、乙二醇二丙烯酸酯(SR230)、三乙二醇二丙烯酸酯(SR272)、1,3-丁二醇二丙烯酸酯,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和其组合。
相对于可固化的流体的总重量而言,根据分子式I或II的双官能团丙烯酸酯单体的数量是至少1wt%,优选至少5wt%,更优选至少7.5wt%。
多官能团(甲基)丙烯酸酯单体
可固化的流体还可包括三-、四-或五-官能团(甲基)丙烯酸酯单体。已经观测到当流体中存在太多三-、四-或五-官能团(甲基)丙烯酸酯单体时,由可固化的流体获得的固化层的硬度变得太高。固化层的肖氏A硬度必须保持在80以下,从而确保柔性凸版印刷母版的良好的物理特性。已经观测到确保恰当硬度的三-、四-或五-官能团(甲基)丙烯酸酯单体的最大浓度依赖于其官能团。通常,其官能团越高,那么其确保肖氏A硬度80以下的最大可容许浓度越低。除了其对硬度的影响之外,三-、四-或五-官能团(甲基)丙烯酸酯单体的官能团还影响其粘度和因而可固化的流体的粘度。通常,其官能团越高,那么其粘度越高。因为在喷射温度下测量的可固化的喷墨流体的粘度优选在15mPa.s以下,所以这还限制了可喷射的流体中的三-、四-或五-官能团(甲基)丙烯酸酯单体的最大浓度。
依赖于其粘度的三-、四-或五-官能团(甲基)丙烯酸酯单体的最大浓度优选如下表所示。
最低浓度优选0.5wt%,更优选1wt%。
对于可固化的气溶胶喷射流体,可以容许如上所述更高的粘度。因此,可使用更高的多官能团(甲基)丙烯酸酯单体的浓度。
优选的示例是二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DTMPTA)、甘油三丙烯酸酯和其烷氧化衍生物,即,乙氧化或丙氧化衍生物。
具体的化合物是商业上可作为Miramer M300获得的三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(TMPTA);商业上可作为SR492获得的丙氧化TMPTA;,商业上可作为Miramer M3130获得的乙氧化TMPTA;商业上可作为SR355获得的DTMPTA;商业上可作为SR9021和SR9020获得的丙氧化甘油三丙烯酸酯。
其它具体的化合物是商业上可作为SR399LV获得的双季戊四醇五丙烯酸酯(DIPEPA);季戊四醇的三丙烯酸酯,如季戊四醇三丙烯酸酯(PETIA);商业上作为SR295获得的季戊四醇的四丙烯酸酯,如PETRA;商业上可作为SR494获得的乙氧化PETRA;商业上可作为Ebecryl 40获得的烷氧化PETRA。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物
可固化的流体还可包含单官能团氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物是众所周知的,并且通过通常在多元醇化合物存在的条件下使聚异氰酸酯与羟基烷基丙烯酸酯反应而进行制备。其官能团(即丙烯酸酯基的数量)从1变化至6。较低的官能团导致较低的反应性、较好的柔韧性和较低的粘度。多元醇化合物形成了氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的主链。通常多元醇化合物是具有两到四个官能团(羟基)的聚醚或聚酯化合物。聚醚氨基甲酸乙酯丙烯酸酯通常更为柔韧,提供了较低的成本,并且具有略低的粘度,并因此是优选的。
商业上可得到的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯是例如来自沙多玛公司CN9170、CN910A70、CN966H90、CN962、CN965、CN9290和CN981;来自波玛专业公司的BR-3741B、BR-403、BR-7432、BR-7432G、BR-3042、BR-3071;来自新中村化学有限公司的NK Oligo U-15HA;来自阿克苏诺贝尔的Actilane 200、Actilane SP061、Actilane 276、Actilane SP063;来自氰特的Ebecryl 8462、Ebecryl 270、Ebecryl 8200、Ebecryl 285、Ebecryl 4858、Ebecryl 210、Ebecryl 220、Ebecryl 1039、Ebecryl 1259和IRR 160;来自RAHN A.G.的Genomer 1122和Genomer 4215;以及来自CHEMENCE的VERBATIM HR50,一种包含液体光聚合物的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯。
可固化的流体优选包括单官能团氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物,更优选单官能团脂肪族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯,其在25℃下具有非常低的100mP.s或更低的粘度,例如Genomer1122(可从RAHN A.G.得到的2-丙烯酸2-{[(丁胺)羰基]氧化}乙酯)以及Ebecryl1039(可从氰特工业公司得到)。
相对于可固化的流体的总重量,单官能团氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的总量优选至少5wt%,更优选至少7.5wt%。
其它单体或低聚物
其它单官能团或多官能团单体或低聚物可用于进一步优化可固化的流体的特性。
引发剂
可固化的流体包括引发剂,其在暴露于辐射或热量下时会引发喷射的微滴固化,即聚合。
然而,还可能通过电子束辐射执行固化,在这种情况下引发剂的存在不是强制性的。
优选使用光引发剂,其在吸收光化辐射,优选UV-辐射时形成了高能物质(例如原子团),从而引起了喷射的微滴的单体和低聚物的聚合和交联。
可使用两种或多种光引发剂的组合。还可使用包括光引发剂和辅助引发剂的光引发剂系统。合适的光引发剂系统包括光引发剂,其在吸收光化辐射时通过从第二化合物,即辅助引发剂中提取氢或抽取电子而形成了自由基。辅助引发剂变成实际引发的自由基。
用光化辐射的照射可在两个步骤中实现,各个步骤利用具有不同波长和/或强度的光化辐射。在这种情况下,优选使用两种类型的光引发剂,其是依据所使用的不同光化辐射的功能而进行选择的。
在EP-A 1637926段落[0077]至[0079]中公开了合适的光引发剂。
为了在印刷期间避免从柔性凸版印刷母版提取光引发剂,可使用例如WO2012/084811中所公开的可共聚合的光引发剂(和/或辅助引发剂)。
优选的引发剂总量是可固化的流体的总重量的1至10wt%,更优选2.5至7.5wt%。
增塑剂
在例如EP-A 1637926([0085]–[0091])中所公开的增塑剂可添加至可固化的流体中。这种增塑剂通常是一种在添加至柔性凸版印刷母版中时会增加印刷母版的柔软性和柔韧性的物质。然而,如上面提到的那样,这种增塑剂可能在印刷期间迁移到浮雕图像的表面上,或者可能通过柔性凸版印刷油墨而从浮雕图像中提取出来。出于该原因,优选使用可共聚合的塑化单体,例如EP-A 2466380中所公开的低Tg单体或邻苯二甲酸二丙烯,Tg单体相对应的均聚物具有低于-15℃的玻璃化温度。
抑制剂
合适的聚合抑制剂包括酚类型的抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、荧光型抗氧化剂、(甲基)丙烯酸酯单体中常用的氢醌单甲醚,并且还可使用对苯二酚、邻甲基对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、焦倍酚。这些衍生自丙烯酸的分子中具有双键的酚化合物是特别优选的,因为其即使在封闭的无氧化环境中进行加热时也具有聚合-抑制效应。合适的抑制剂是例如由密草通化学有限公司生产的Sumilizer? GA-80、Sumilizer? GM和Sumilizer? GS。
自从这些聚合抑制剂的过量添加将会降低可固化的可喷射液体进行固化的灵敏度,所以优选在混合之前确定能够防止聚合的数量。聚合抑制剂的数量通常在可固化的流体的总重量的200至20000ppm之间。
氧化抑制
利用游离基聚合抑制剂降低氧化聚合抑制的合适的化合物组合是:2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基)-丁烷-1和1-羟基-环己基-苯基-铜;1-羟基-环己基-苯基-铜和二苯甲酮;2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉-丙烷-1和二乙基噻唑酮或异丙基硫杂蒽酮;二苯甲酮和具有三氨基的丙烯酸酯衍生物,以及叔胺添加剂。胺化合物通常被用于降低氧化聚合抑制剂或增加灵敏度。然而,当胺类化合物用于与高酸性值的化合物结合时,高温下的储存稳定性趋向于降低。因此,在喷墨印刷中应特别避免使用胺类化合物,其具有高酸性值的化合物。
增效添加剂可用于改善固化品质,并减少氧化抑制的影响。这种添加剂包括,但不局限于可从阿克苏诺贝尔得到的ACTILANE ?800和ACTILANE ?725,可从UCB化学品公司得到的Ebecryl?P115和Ebecryl?350,以及可从克雷山谷公司得到的CD1012、Craynor CN386(胺改性丙烯酸酯)和Craynor CN 501(胺改性乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)。
基于可固化的流体的总重量,增效添加剂的含量在0至20wt%的范围内,优选在5至15wt%的范围内。
弹性粘合剂
弹性粘合剂可能是单一的粘合剂或各种粘合剂的混合物。弹性粘合剂是共轭二烯-类型的单体和具有至少两种非共轭双键的多烯单体的弹性共聚物,或者是共轭二烯-类型的单体、具有至少两种共轭双键的多烯单体以及可与这些单体共聚合的乙烯基单体的弹性共聚物。在EP-A 1637926段落[0092]和[0093]中公开了优选的弹性粘合剂。
由于其高分子量,弹性粘合剂的添加可能造成可固化的流体的粘度增加。因此,弹性粘合剂的数量优选小于用于可固化的喷墨流体的5wt%。在一个特殊的优选实施例中,没有弹性粘合剂添加至可固化的喷墨流体上。因为粘度不是问题,所以更多的弹性粘合剂,优选超过5wt%,更优选超过10wt%的弹性粘合剂可用于可固化的气溶胶喷射流体。
表面活性剂
表面活性剂可能是阴离子、阳离子、非离子或两性离子的,并且通常以低于20wt%的总量,更优选以低于10wt%的总量来添加,其均基于可固化的流体的总重量。
氟化或硅化合物优选用作表面活性剂,然而,可能的缺点是在成像之后渗出,因为表面活性剂不是交链的。因此优选使用具有表面活性影响的共聚合单体,例如硅树脂改性丙烯酸酯、硅树脂改性甲基丙烯酸酯、氟化丙烯酸酯和氟化甲基丙烯酸酯。
着色剂
着色剂可能是染料或颜料或其组合。有机和/或无机颜料都可使用。合适的染料包括直接染料、酸性染料、基本染料和反应性染料。在EP-A 1637926段落[0098]至[0100]中公开了合适的颜料。
颜料存在于0.01至10wt%的范围内,优选在0.1至5wt%的范围内,其均基于可固化的流体的总重量。
溶剂
可固化的流体优选不包含可蒸发的成分,但有时包含极少量的溶剂可能有利的,以便在UV固化之后改善对油墨-接收器表面的附着力。在这种情况下,所添加的溶剂可能是在0.1至10.0wt%范围内,优选在0.1至5.0wt%范围内的任何数量,其均基于可固化的流体的总重量。
湿润剂
当在可固化的液体中使用溶剂时,可添加湿润剂,以便由于其减慢了可固化的流体的蒸发率从而防止喷嘴阻塞。
在EP-A 1637926段落[0105]中公开了合适的湿润剂。湿润剂优选以0.01至20wt%的配方数量,更优选0.1至10wt%的配方数量添加至可固化的可喷射的液体配方中。
抗微生物剂
合适的抗微生物剂包括脱氢醋酸钠、2-苯氧乙醇、苯甲酸钠、吡啶硫钠-1-氧化物、四乙铅p-羟基-苯甲酸盐苯甲酸酯和1,2-苯并噻唑-3-1和其盐。优选的抗微生物剂是可从ZENECA COLOURS得到的Proxel?GXL。
抗微生物剂优选以0.001至3wt%的数量,更优选以0.01至1.00wt%的数量进行添加,其均基于可固化的流体的总重量。
可固化的可喷射的流体的制备
可固化的流体可以如本领域中已知的那样通过使成分混合或分散在一起,之后可选地通过研磨来制备,例如EP-A 1637322段落[0108]和[0109]中所述。
可固化的流体的粘度
可固化的流体在小于15mPa.s,优选小于12mPa.s和更优选小于10mPa.s的喷射温度下具有粘度。
用于产生柔性凸版印刷母版的装置
在图4中显示了用于本发明的第一实施例中的特别优选的基于轮鼓的印刷装置(100),其利用套筒本体作为柔性凸版支承件。
套筒本体130安装在轮鼓140上。轮鼓140在某一速度下以X方向围绕轴线110旋转。印刷装置160在Y方向上移动。固化装置(150)可设置为与印刷装置相结合,随之移动,使得可固化的流体在喷射之后暴露于固化辐射下非常短的时间。提供足够小的辐射源连接在印刷装置上并随之移动可能是很困难的。因此,可采用静止的固定辐射源,例如UV-光源,然后通过柔性辐射传导装置,例如光纤束或内部反射性软管将其连接在印刷装置上。
或者,设置为不随印刷装置移动的辐射源可能是伸长的辐射源,其跨越有待固化的柔性凸版印刷支承件表面而延伸,并与印刷头(固化装置170)缓慢扫描方向平行。利用这种布置,各个应用的流体微滴在其穿过固化装置170下面时被固化。在喷射和固化之间的时间依赖于在印刷头和固化装置170之间的距离以及旋转的轮鼓140的转速。
固化装置150和170的组合还可以如图4中描绘那样进行使用。
印刷装置
对于喷墨印刷,可使用传统的印刷头。
用于喷墨印刷的装置包括任何装置,其能够通过使可辐射固化的流体分解成细小的微滴,然后将其定向到表面上,从而覆盖表面。在最优选的实施例中,可辐射固化的流体通过一个或多个印刷头来喷射,其以控制的方式通过喷嘴将细小的微滴喷射到相对于印刷头移动的柔性凸版印刷支承件上。用于喷墨印刷系统的优选的印刷头是压电头。压电体喷墨印刷基于压电陶瓷转换器在受到电压时的运动。电压的应用改变了印刷头中的压电陶瓷转换器的形状,从而产生空隙,其然后被可辐射固化的流体所填充。当再次移除电压时,陶瓷返回其原始形状,从而从印刷头喷射出一滴流体。然而喷墨印刷方法并不局限于压电喷墨印刷。其它喷墨印刷头可被加以使用,并且按需要包括各种类型,例如连续类型和热、静电和声降类型。在高印刷速度下,可辐射固化的流体必须很容易从印刷头中喷射出来,其在流体的物理特性上带来许多约束,例如可在25℃至110℃变化的喷射温度下的低粘度和表面能,使得印刷头喷嘴可形成必要的细小的微滴。
根据本发明的印刷头的一个示例能够喷射微滴,其具有在0.1至100甲吡啶(pl)之间且优选在1至30pl之间的体积。甚至更优选地,微滴体积在1pl至8pl之间的范围内。甚至更优选地,微滴体积只有2或3pl。
EP-A 2420382, EP-A 2420383, EP-A 2465678和EP-A 2371541公开了多个印刷头,优选背对背印刷头的优选构型。
印刷头构型的分辨率高于300dpi,优选高于600dpi,更优选高于1200dpi。
台面浮雕、图像浮雕和可选的弹性底板需用不同的品质和流体特性,所以同用于喷射图像浮雕和/或弹性底板相比,优选使用不同的印刷头构型来喷射台面浮雕。用于喷射图像浮雕的印刷头构型的印刷分辨率优选高于用于喷射台面浮雕的印刷头构型的分辨率,更优选地,在用于喷射图像浮雕的印刷头构型的分辨率和用于喷射台面浮雕的印刷头构型的分辨率之间的比率是高于1的整数。
还优选地使用不同的流体来喷射台面浮雕和喷射图像浮雕和/或弹性底板。
滑梭优选以交错的方式将印刷头构型保持在头部定位装置中,并且滑梭为台面浮雕、图像浮雕和可选地为弹性底板的流体提供流体供给。
滑梭设置头部定位装置的定位,以便为各个印刷头校正在印刷头和加载的套筒的直径之间的距离。
头部定位装置使其印刷头平行于芯轴的轴线而对准,并使喷嘴,优选头部定位装置中的第一印刷头的第一喷嘴对准固定偏差位置,其偏离喷嘴,优选偏离头部定位装置中的第二印刷头的第一喷嘴。头部定位装置还使其印刷头的喷嘴与另一头部定位装置的印刷头的喷嘴对准。
滑梭框架将滑梭连接到印刷装置的基本框架上。通过优选包括高分辨率编码器系统和优选线性磁电动机,其在滑梭至心轴的所有位置支承小于15μm,优选小于8μm,更优选小于4um的精度。滑梭可从套筒移动至维护净化位置,以检查和检修滑梭。
滑梭流体供给在经过优化的喷射条件下将流体供给印刷头。滑梭流体供给优选包括脱气单元且优选包括歧管,脱气单元用于过滤流体并使流体脱气到40%以下,其中静压经过调整,使得印刷头中的喷嘴柱处于最佳条件下,这依赖于印刷头的歧管和喷嘴板中的水平。滑梭流体供给优选包括阀门,以防止印刷头漏泄或将空气吸取到印刷头的喷嘴中。
脱气单元包括用于流体循环的脱气泵和过滤器,以防止印刷头和脱气器的污染,脱气器优选通过隔膜从流体中抽出空气,隔膜被置于小于-500毫巴的真空下,优选小于-800毫巴的真空下。滑梭流体供给的真空优选通过电动气动的真空调节器进行调整。
固化
对于各层浮雕图像,通常在通过印刷装置沉积流体微滴之后立即使流体微滴暴露于固化源下。这提供了固定,并防止微滴跑出来,其将损坏印刷母版的质量。这种应用流体微滴的固化时常被称为“填塞”。
固化可能是“部分的”或“完全的”。词语“部分固化”和“完全固化”指固化的程度,即转换的官能团的百分比,并且可通过例如RT-FTIR(实时傅里叶变换红外线光谱学)来确定,这是可固化配方领域中的技术人员众所周知的方法。部分固化被限定为其中涂层配方或流体微滴中的官能团至少被转换5%,优选10%的固化程度。完全固化被限定为在增加暴露于辐射下的(时间和/或剂量)的条件下被转换的官能团的百分比的增量可被忽略的固化程度。完全固化与最大转换百分比10%,优选5%以内的转换百分比相对应。最大转换百分比通常由代表转换百分比对固化能量或固化时间的图表中的水平渐近线来确定。当在本申请使用术语“无固化”时,这意味着涂层配方或流体微滴中小于5%,优选小于2.5%,最优选小于1%的官能团被转换。在根据本发明的方法中,容许没有固化的所应用的流体微滴扩散或与相邻的所应用的流体微滴聚结。
固化可通过加热(热固化),通过暴露于光化辐射(例如UV固化)或通过电子束固化来执行。
固化工艺优选通过UV辐射来执行。
固化装置可设置为与印刷装置相结合,随之移动,使得可固化的流体在(固化装置150,印刷装置160)喷射之后暴露于固化辐射下非常短的时间。提供足够小的辐射源连接在印刷装置上并随之移动可能是很困难的。因此,可采用静止的固定辐射源,例如UV-光源,然后通过柔性辐射传导装置,例如光纤束或内部反射性软管将其连接在印刷装置上。
或者,设置为不随印刷装置移动的辐射源可能是伸长的辐射源,其跨越有待固化的柔性凸版印刷支承件表面而延伸,并与印刷头(固化装置170)缓慢扫描方向平行。利用这种布置,各个应用的流体微滴在其穿过固化装置170下面时被固化。在喷射和固化之间的时间依赖于在印刷装置和固化装置170之间的距离以及旋转的轮鼓140的转速。
固化装置150和170的组合还可以如图4中描绘那样进行使用。
只要所发射的光部分可被流体微滴的光引发剂或光引发剂系统所吸收,那么可采用任何UV光源作为辐射源,例如高压或低压水银灯、冷阴极管、黑光和紫外LED、紫外激光和闪电光。
为了使喷墨印刷的可辐射固化的流体固化,成像装置优选具有多个UV发光二极管。利用UV LED的优点是其容许更紧凑的成像装置的设计。
UV辐射通常按照如下类别UV-A、UV-B和UV-C进行分类:
● UV-A:400nm至320nm
● UV-B:320nm至290nm
● UV-C:290nm至100nm
在选择固化源时的最重要的参数是UV光的波谱和强度。这两个参数均影响固化的速度。短波长UV辐射,例如UV-C辐射具有较差的穿透能力,并且可使微滴主要在外部固化。典型的UV-C光源是低压汞蒸汽放电球管。这种源具有小的能量波谱分布,其在UV波谱的短波长区域中只有强的波峰。
长波长UV辐射,例如UV-A辐射具有较好的穿透特性。典型的UV-A源是中等或高压汞蒸汽放电球管。最近UV-LED已经变成商业上可售卖的,其也发射UV-A波谱中的光,而且具有替代气体放电球管UV源的趋势。通过在放电球管中利用铁或镓掺杂汞气,可获得覆盖UV-A和UV-C波谱的放射。固化源的强度对于固化速度具有直接影响。高的强度导致较高的固化速度。
固化速度应足够高,以避免在固化期间扩散的自由基的氧化抑制作用。这种抑制不仅降低了固化速度,而且还对单体至聚合物的转换比率产生负面影响。为了最大限度地减小这种氧化抑制作用,成像装置优选包括一个或多个耗氧单元。耗氧单元放置了氮气或其它相对惰性气体(例如CO2)的气毯,其具有可调整的位置和可调整的惰性气体浓度,从而减少固化环境中的氧气浓度。残留的氧气水平通常保持低至200ppm,但通常在200ppm至1200ppm的范围内。
防止氧化抑制作用的另一方式是在实际固化之前的低强度预暴光的性能。
部分固化的流体微滴被固化,但仍然包含残余单体。这种方法改善了后续彼此重叠印刷的层之间的附着特性。部分中间固化对于UV-C辐射、UV-A辐射或广谱UV辐射是可能的。如上面提到的那样,UV-C辐射使流体微滴的外表固化,并因此UV-C部分固化的流体微滴将在外表具有减少的单体可用性,并且这对浮雕图像的相邻层之间的附着力产生负面影响。因此优选利用UV-A辐射执行部分固化。
然而最终的后固化时常利用UV-C光或广谱UV光来实现。UV-C光的最终固化具有印刷母版的外表被完全硬化的特性。
印刷装置优选包括带UV LED棒的UV滑梭,从而使台面浮雕、图像浮雕和可选的弹性底板的层固化。UV滑梭跟随着滑梭的运动,滑梭在心轴的纵向方向上包括印刷头。
为了防止UV光到达喷嘴板,优选在UV滑梭中安装防散射轮廓件,其平行于UV LED棒,并且优选与加载的套筒的圆周相切。通过防散射轮廓件优选预见某些通道在套筒表面上喷出惰性气体薄层,优选N2,从而改善固化工艺。
为了防止套筒或桥接套筒变热,优选将气刀添加至UV滑梭上,其将压缩空气直接喷出到套筒或桥接套筒的表面上。
UV LED棒包括一个或多个UV LED模块,其包括一个或多个分开控制的LED瓦片。优选与心轴直径对准的线性导向机构容许UV LED模块定位在离套筒小于10mm处。
示例
除非规定,否则用于示例中的所有材料可以很容易从标准来源,例如奥德里奇化工有限公司(比利时)和Acros公司(比利时)获得。
Laromer TBCH是来自巴斯夫公司的4-叔丁基环己基丙烯酸酯
Miramer M202是来自米沃的1,6己二醇(乙氧化)二丙烯酸酯。
Agfarad是DPGDA中的4wt%的p-去草酮、10wt%的2,6-二叔丁基-4-甲酚和3.6wt%铝N-亚硝基-苯胲(可从铜铁试剂获得)的混合物。
Sartomer SR340, 一种来自沙多玛公司的2-苯氧乙醇甲基丙烯酸酸。
SR531,一种来自沙多玛公司的循环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯。
Sartomer CD278,一种来自沙多玛公司的单官能团丙烯酸酯。
CN435,一种来自沙多玛公司的乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
Irgacure 819是一种来自CIBA公司的UV-光引发剂。
Lucirin TPO L,一种来自巴斯夫公司的UV-光引发剂
EFKA 3600N,一种来自巴斯夫公司的匀染剂
Poval 103,一种来自Kururay的聚乙烯醇。
Akypo OP80是一种来自CHEMY的表面活性剂。
Levasil 200E是一种来自贝尔的二氧化硅扩散剂。
Sunspere H51,一种来自Asahi Glass的二氧化硅粉末。
Satintone 5,一种来自巴斯夫公司的填料
PEDOT/PSS,一种来自Agfa Gevaert的PEDOT/PSS扩散剂。
ChemgurdS-550,一种来自Chemguard的表面活性剂。
Kieselsol 100F,一种来自贝尔的二氧化硅。
Polygen WE7,一种来自巴斯夫公司的PE乳胶。
PMMA,一种来自Agfa Gevaert的聚甲基丙烯酸甲酯。
Dowfax 2A1,一种来自陶氏化学公司的表面活性剂。
Servoxyl VPDZ3,一种来自Servo Delden BV的表面活性剂。
Surfynol 420,一种来自空气产品公司的表面活性剂。
Hydrorez 1200D,一种来自Lawter公司的磺基聚酯乳胶。
Parez Resin 613,一种来自氰特公司的三聚氰胺-甲醛树脂。
Copol(ViCl2-MA-IA),一种来自Agfa Gevaert的偏二氯乙烯-甲基丙烯酸和衣康酸的共聚物。
Mersolat H40,一种来自Lanxess的表面活性剂。
Arkopon T,一种来自Hoechst的表面活性剂
Copol(Butadiene-IA-MMA),一种丁二稀-衣康酸-甲基丙烯的共聚物。
Ultravon W,一种来自Ciba-Geigy的表面活性剂
Hydran AP20,一种来自大日本油墨公司的聚酯型聚氨酯扩散剂。
Hydran AP40N,一种来自大日本油墨公司的聚酯型聚氨酯扩散剂。
PMMA消光剂,一种聚甲基丙烯酸甲酯消光剂,粒径=750–1200nm。
示例1
在这个示例中,已经研究了底漆对PET支承件的影响。
关于其朝着浮雕图像的附着力方面,在PET上已经研究了不同的底漆。
在第一实验中,可固化的成分具有表1中所指示的成分,其在涂有底漆的PET(厚度=100μm)上被覆290μm厚度的涂层,并在UV-A光下(光盒装备了8个飞利浦TL20W/10UV(λmax=370nm)灯)固化2分钟;在样本和灯之间的距离是±10cm),并且在UV-C光下(光盒装备了4个飞利浦TUV灯(λmax=254nm))固化20分钟。在没有底漆的PET上已经执行了相同的实验。UV-A和UV-C暴光是在惰性气氛中执行的(光盒填充了N2)。
表1
成分 | 数量(g) |
Laromer TBCH | 23.00 |
Miramer M202 | 9.24 |
Sartomer SR340 | 13.85 |
苯氧基乙酯 | 13.85 |
Sartomer 531 | 13.21 |
Sartomer CD278 | 2.31 |
CN435 | 11.54 |
Agfarad | 0.70 |
Irgcure 819 | 6.00 |
Lucirin TPO L | 6.00 |
EFKA 3600N | 0.30 |
涂有底漆的PET支承件通过在具有100μm厚度的PET支承件上涂覆不同的底漆P-01至P-08来制备。
底漆P-01
P-01由具有3.5pH值和3–5cP粘度(在45℃下测量)的水性涂层溶液涂覆而成。在表2中显示了干的P-01的涂层重量
表2
P-01 | mg/m2 |
Poval 103 | 2114 |
Akypo OP80 | 52.78 |
Levasil 200E | 3168.9 |
Sunspere H51 | 31.64 |
Satintone 5 | 106.1 |
Servoxyl VPDZ3 | 75.3 |
底漆P-02
P-02由具有6.5pH值和1.65mPas粘度(在45℃下测量)的水性涂层溶液涂覆而成。在表3中显示了干的P-02的涂层重量
表3
P-02 | mg/m2 |
Keltrol RD | 10 |
PEDOT/PSS | 12 |
Chemguard S-550 | 0.63 |
Kieselsol 100F | 20 |
Polygen WE7 | 0.30 |
PMMA | 1000 |
Sunspere H51 | 30 |
底漆P-03
P-03由具有6.5pH值的水性涂层溶液涂覆而成。在表4中显示了干的P-03的涂层重量
表4
P-03 | mg/m2 |
Dowfax 2A1 | 0.65 |
Surfynol 420 | 0.65 |
Hydrorez 1200D | 36.6 |
Hordamer PEO2 | 0.44 |
Parez Resin 613 | 3.38 |
底漆P-04至P-07
P-04至P-07由水性涂层溶液涂覆而成。在表5中显示了干的涂层重量。
表5
成分(mg/m2) | P-04 | P-05 | P-06 | P-07 |
PEDOT/PSS | 2.430 | - | 2.830 | - |
Copol(ViCl2-MA-IA) | 113.500 | 113.000 | 381.600 | 113.00 |
Kieselsol 100F | 12.200 | 26.500 | 80.700 | 26.500 |
Mersolat H40 | 0.283 | 1.440 | - | 0.750 |
Arkopon T | - | 2.800 | - | - |
Copol(Butadiene-IA-MMA) | - | - | 45.200 | - |
Ultravon W | - | - | - | 4.00 |
底漆P-08
P-08由水性涂层溶液涂覆而成。在表6中显示了干的涂层重量。
表6
mg/m2 | |
Hydran AP 20 | 101.800 |
Hydran AP40N | 101.500 |
Parez Resin 613 | 8.100 |
Dowfax 2A1 | 1.100 |
Surfynol 420 | 1.100 |
PMMA消光剂 | 1.700 |
附着力已经通过手动剥离试验和横切试验进行了评估。
在手动剥离试验中,固化层脱离PET支承件的可脱离性利用尖锐的刀具来检查。0至5的额定值已经被赋予样本,其中额定值0意味着固化层不能脱离支承件,而额定值5意味着层非常容易脱离支承件。
在表7中给出了结果。
表7
底漆 | 粘合剂 | 剥离试验 |
无底漆 | 5 | |
P-01 | 共聚(乙烯基乙炔-乙烯醇) | 3 |
P-02 | PMMA | 3 |
P-03 | 磺化聚酯 | 2 |
P-04 | 共聚(偏二氯乙烯-甲基丙烯酸-衣康酸) | 2 |
P-05 | 共聚(偏二氯乙烯-甲基丙烯酸-衣康酸) | 3 |
P-06 | 共聚(偏二氯乙烯-甲基丙烯酸-衣康酸) | 3 |
P-07 | 共聚(偏二氯乙烯-甲基丙烯酸-衣康酸) | 3 |
P-08 | 聚酯型聚氨酯 | 3 |
从表7中看出当底漆应用于PET支承件上时,浮雕图像对PET支承件的附着力得到相当大的改善。
在第二实验中,表2的多个可固化的流体层是利用来自东芝公司的CA4印刷头以多滴模式喷射出来的,从而在圆柱形轮鼓上获得42pL的滴体积并进行固化。轮鼓速度是300m/s,头部驱动电压是23V,分辨率是300dpi,并且启动频率是24.8kHz。90层被LED(60%LED-输出395nm,使用的LED是来自鲍尔温公司的2UVM124类型的LED)立即部分地固化,10层被UV-A光(光盒装备了8个飞利浦TL20W/10UV(λmax=370nm)灯)延时固化(在喷射之后120秒);在样本和灯之间的距离是±10cm。
浮雕图像的总厚度是300μm。
相同的附着力试验如上所述被执行,其结果显示在表8中。
表8
底漆 | 剥离试验 |
无底漆 | 5 |
P01 | 3 |
P02 | 4 |
P03 | 2 |
P04 | 3 |
P05 | 2 |
P06 | 3 |
P07 | 3 |
P08 | 2 |
表7和表8中所示的结果明确地指出底漆改善了在PET支承件和浮雕图像之间的附着力。另外,这些结果还指出不同的底漆提供了不同的附着力结果。作为粘合剂,优选的底漆具有:磺化聚酯、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸-衣康酸的共聚物和聚酯型聚氨酯。
示例2
在这个示例中,在本发明的方法中使用了来自Polymount International BV公司的不同的Twinlock自粘合剂套筒。
已经试验了三个套筒,其由于使用不同的弹性层而各具有不同的可压缩性。
在表9中显示了这三个Twinlock套筒的静态压缩和蠕变回复。
表9
压缩(%) | 蠕变回复(%) | 厚度(mm) | |
Twinlock白 | 12.19 | 75.32 | 1.945 |
Twinlock蓝 | 11.28 | 76.11 | 2.069 |
Twinlock黑 | 8.20 | 76.58 | 2.303 |
参照表1的静态压缩是利用球点探头(2.7mm)来测量的,其中样本变在0.005MPa的固定压力下被压缩5分钟。
在压力释放之后,蠕变回复是在1.2和15秒之后进行测量的。
从表9中看出所有Twinlock套筒具有相似且足够的弹性。
柔性凸版印刷母版是基于2D图像制成的,其包含立体像素,并且单个点再现1200dpi下的1个像素点和10个像素的点间距离。支承件通过双面胶带固定在印刷装置的轮鼓上。喷墨头(来自东芝公司的CA5头部)放置在轮鼓的顶部,并且包含发射395nm的UV LED的棒放置在喷墨头的后面,使得墨滴在喷射到旋转的轮鼓(500mm/s)上时将被立即固化。柔性凸版印刷母版通过连续地喷射UV可固化的流体(与示例1中相同的流体,其成分参见表1),之后通过UV光固化而被生产出来。3D图像因此是逐层建立的。一层的厚度是大约6μm。制备的样本由26或48层组成。
在喷射和固化完整的3D图像之后,从印刷装置的轮鼓上移除样本,其包含PET支承件和3D图像。然后将样本固定在压印滚筒上,其包含Twinlock套筒。压印滚筒组成了Gallus RCS 430印刷机的一部分。网纹辊体积具有3.5g/m的油墨数量,使用的油墨是Ink Flexocure Force Cyan (来自富林特集团),并且有待印刷的衬底是90μm的聚丙烯箔片(Ryoface)。
立体图像的图像质量的评估是在视觉上进行的,尤其是观看线结构的存在,线结构主要涉及喷墨工艺。立体区域中的线结构可能是喷射的墨滴在快速扫描方向上会合的结果。从印刷试验中观测到,立体图像的确显示了线结构的水平越低,泡沫,即Twinlock套筒的弹性层越硬。单独1个像素点的图像质量通过测量印刷时失去的点(失去的点是没有导致油墨转移的点)与柔性凸版印刷母版上的像斑点的总数的比率而进行评估。从印刷试验中观测到,失去的点的比率随着泡沫,即Twinlock套筒的弹性层的硬度的增加而减少。
示例3
在这个示例中,在本发明的方法中已经研究了具有不同厚度的支承件。
其已经研究了具有不同厚度的不同的PET支承件:23–100和175μm。
如示例2中所述,3D图像成形于不同的PET支承件上。
从印刷试验中观测到,立体图像的确显示了线结构的水平越低,PET支承件越厚。从印刷试验中还观测到,失去的点的比率随着PET支承件的厚度的增加而减少。
Claims (13)
1. 一种用于制备柔性凸版印刷母版的方法,包括如下步骤:
- 提供套筒,所述套筒包括弹性层和位于其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连支承件,
- 在所述自粘合剂上提供支承件,和
- 通过应用可固化的流体并使之固化来在所述支承件上形成浮雕图像。
2. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述套筒按照这个顺序包括基本套筒、弹性层、尺寸稳定的支承层和用于可移除地附连所述支承件的自粘合剂。
3. 根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述支承件包括底漆,在此之上应用所述浮雕图像。
4. 根据任一前述权利要求所述的方法,其特征在于,所述弹性层具有利用2.7mm直径的球点探头测量的静态压缩,其中样本在0.005MPa的固定压力下发生小于8.5%的变形达5分钟。
5. 根据任一前述权利要求所述的方法,其特征在于,所述弹性层是聚氨酯泡沫。
6. 根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述底漆包含粘合剂,其选自磺化聚酯、聚酯型聚氨酯和偏二氯乙烯–甲基丙烯酸–衣康酸的共聚物。
7. 根据任一前述权利要求所述的方法,其特征在于,所述支承件是PET支承件,其具有至少150μm的厚度。
8. 根据任一前述权利要求所述的方法,其特征在于,所述浮雕图像由台面浮雕和图像浮雕组成。
9. 一种印刷方法,包括如下步骤:
- 提供套筒,所述套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连支承件;
- 在所述自粘合剂上提供支承件;
- 通过应用可固化的流体并使之固化来在所述支承件上形成浮雕图像;
- 将柔性凸版油墨应用于所述浮雕图像上;和
- 将油墨从所述浮雕图像转移到接收器材料上。
10. 一种用于制备柔性凸版印刷母版的方法,包括如下步骤:
- 提供套筒,所述套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连支承件;
- 在所述自粘合剂上提供支承件;
- 通过应用可固化的流体并使之固化来在所述支承件上形成浮雕图像;
- 将柔性凸版油墨应用于所述浮雕图像上;
- 将油墨从所述浮雕图像转移到接收器材料上;
- 从所述套筒上移除载有所述浮雕图像的支承件;
- 可选地清洁所述套筒的外表面;
- 在所述套筒的外表面上提供新的支承件;
- 通过应用可固化的流体并使之固化来在所述新的支承件上形成浮雕图像。
11. 一种用于制备柔性凸版印刷母版的方法,包括如下步骤:
- 提供套筒,所述套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 在所述自粘合剂上提供DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 通过直接激光雕刻(DLE)形成浮雕图像。
12. 一种印刷方法,包括如下步骤:
- 提供套筒,所述套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 在所述自粘合剂上提供DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 通过DLE形成浮雕图像;
- 可选地执行清洁步骤;
- 将柔性凸版油墨应用于所述浮雕图像上;和
- 将油墨从所述浮雕图像转移到接收器材料上。
13. 一种用于制备柔性凸版印刷母版的方法,包括如下步骤:
- 提供套筒,所述套筒包括弹性层和其外表面上的自粘合剂,以便可移除地附连DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 在所述自粘合剂上提供DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 通过DLE形成浮雕图像;
- 可选地执行清洁步骤;
- 将柔性凸版油墨应用于所述浮雕图像上;
- 将油墨从所述浮雕图像转移到接收器材料上;
- 移除所述柔性凸版印刷母版;
- 可选地清洁所述自粘合剂的外表面;
- 在所述自粘合剂上提供新的DLE柔性凸版印刷母版前体;
- 通过DLE形成新的浮雕图像。
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