CN104907096A - 一种MOFs负载型催化剂及其制备方法与在烯烃硅氢加成反应中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机金属催化技术领域，具体涉及一种MOFs负载型催化剂及其制备方法与在烯烃硅氢加成反应中的应用。所述催化剂具有式(I)所示的结构通式：其中M是指金属铂、铑、钯或钌；R1和R2为相同或者不相同的H或Br。其制备方法为：首先将吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂加入反应器中，加入三氟乙酸和DDQ进行反应，得到有机框架单体；然后将其与1,3,5-三乙炔苯反应，得到有机框架聚合物；最后将金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液与有机框架聚合物反应得到。本发明的MOFs负载型催化剂可高效催化含氢硅烷与烯烃的硅氢加成反应，并可通过简单的方法回收再利用，能够有效提高贵金属的利用率。
Description
技术领域
本发明属于有机金属催化技术领域，具体涉及一种MOFs负载型催化剂及其制备方法与在烯烃硅氢加成反应中的应用。
背景技术
硅氢加成反应是指含氢硅烷与含不饱和键的化合物进行的加成反应，是制备有机硅单体最重要的方法之一。多年来，许多科研工作者都致力于开发出针对该反应的高效、高选择性的催化体系。其中最具代表性的就是氯铂酸与异丙醇配位形成的Speier催化剂和氯铂酸与含烯键的聚硅氧烷配位形成的Kartstedt催化剂。虽然这两种催化剂已经在有机硅产业中得到了广泛的应用，但作为均相催化剂，催化剂的分离困难，无法回收循环再利用，使得催化剂的成本较高。因此，开发出一种高效的负载型催化剂对于有机硅工业的发展具有重大的意义。
MOFs(金属有机框架)是一类由有机配体与金属中心经过自组装形成的具有可调节孔径的材料。与传统无机多孔材料相比，MOFs材料具有更大的比表面积，更高的孔隙率，结构及功能更加多样，因而已经被广泛应用于催化反应、气体吸附与分离、传感器、药物缓释等领域中。但现有技术中，没有将其与硅氢加成反应催化剂相结合，并成功用于烯烃硅氢加成反应的报道。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种MOFs负载型催化剂。
本发明的另一目的在于提供上述MOFs负载型催化剂的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种MOFs负载型催化剂，具有式(I)所示的结构通式：
其中M是指金属铂(Pt)、铑(Rh)、钯(Pd)和钌(Ru)中的任意一种；R1和R2为相同或者不相同的H或Br；式中n表示聚合度，但由于其结构的复杂性，n并无明确的值。
上述MOFs负载型催化剂优选具有式(II)～(V)任一项所示的结构式：
上述MOFs负载型催化剂的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)在氮气保护下，将吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷加入反应器中，5～30min之后加入催化剂三氟乙酸室温搅拌0.5～2.0h，然后加入DDQ(二氯二氰基苯醌)，继续搅拌反应0.5～2.0h，产物分离提纯，得到有机框架单体；
(2)在氮气保护下，将步骤(1)的有机框架单体和1,3,5-三乙炔苯、催化剂加入到有机溶剂中，除氧，然后加热至60～80℃搅拌反应12～48h，产物分离提纯后干燥，得到有机框架聚合物；
(3)将金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液与步骤(2)得到的有机框架聚合物混合，然后加入无水乙醇，在60～90℃下回流反应5.0～7.0h，抽滤，产物真空干燥得到MOFs负载型催化剂。
步骤(1)中所述的物料吡咯与溴取代的苯甲醛的摩尔比优选为(0.8～1.2)：1；催化剂三氟乙酸的加入量优选为吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷总质量的0.1％～0.6％；DDQ的加入量优选为吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷总质量的0.2％～0.8％。
步骤(1)中所述的分离提纯步骤为：将反应物料在减压条件下除去溶剂得粗产物，粗产物使用层析柱分离；层析柱分离条件为：
固定相：硅胶；
流动相：体积比为1：1的石油醚/二氯甲烷。
步骤(2)中所述的有机框架单体与1,3,5-三乙炔苯的摩尔比优选为(0.8～1)：1。
步骤(2)中所述的催化剂为CuI和Pd[PPh3]4，其中CuI的加入量为有机框架单体、1,3,5-三乙炔苯和有机溶剂总质量的0.1％～0.3％，Pd[PPh3]4的加入量为有机框架单体、1,3,5-三乙炔苯和有机溶剂总质量的0.2％～0.6％。
步骤(2)中所述的有机溶剂优选甲苯与三乙胺的混合溶剂；更优选甲苯：三乙胺的体积比为5:2的混合溶剂。
步骤(2)中所述的分离提纯步骤为：产物冷却至室温，过滤，将滤渣依次用二氯甲烷、甲醇、水和丙酮清洗。
步骤(3)中所述的金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液是指铂、铑、钯或钌元素的浓度为0.02～0.06mol/L的均相溶液；均相溶液与有机框架聚合物的质量比优选为(1～2)：1。
步骤(3)中所述金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液优选氯铂酸-异丙醇溶液、四氯化钯-异丙醇溶液、三氯化铑-异丙醇溶液或三氯化钌-异丙醇溶液。
上述MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，所述应用包括在MOFs负载型催化剂的催化下，含氢硅烷与烯烃发生硅氢加成反应。
所述的含氢硅烷优选三甲氧基硅烷、甲基二氯硅烷、三乙基硅烷、三乙氧基硅烷中的任意一种。
所述的烯烃为具有通式RCH＝CH2的直链烯烃或端链烯烃，作为优选的，所述烯烃为己烯、庚烯、辛烯、壬烯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯中的任意一种。
所述烯烃与含氢硅烷的摩尔比为(1～2)：1，更优选的摩尔比为(1～1.5)：1。
所述MOFs负载型催化剂中贵金属的浓度优选为10～200ppm；更优选为20～100ppm。
所述的硅氢加成反应是指在温度为40～120℃条件下反应0.5～10h；更优选在40～110℃条件下反应2～6h。
本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果：
(1)本发明提供的MOFs负载型催化剂相比于传统的催化剂，在硅氢加成反应中的催化性能相当，但本发明的催化剂在催化反应结束后可通过简单的过滤手段良好分离，使得最终产品中无催化剂残留，不含有金属离子，可广泛应用于对品质要求较高的硅氢加成反应中；
(2)本发明提供的MOFs负载型催化剂在分离回收后经简单清洗后可重复使用，而且催化活性不降低，具有节约资源和绿色环保的优点。
附图说明
图1为本发明实施例1的MOFs负载型催化剂的合成路线图；
图2为本发明实施例2的MOFs负载型催化剂的合成路线图；
图3为本发明实施例3的MOFs负载型催化剂的合成路线图；
图4为本发明实施例4的MOFs负载型催化剂的合成路线图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例具有结构式(II)的MOFs负载型催化剂的合成，其合成路线如图1所示。
其合成步骤为：
(1)在氮气保护下，将1.3g吡咯与3.2g对溴苯甲醛加入2L的三口烧瓶中，在室温下加入1.5L经干燥除水的二氯甲烷，10min后加入3.7mL三氟乙酸，在室温氮气保护下搅拌1.0h，随后加入9g DDQ(二氯二氰基苯醌)，继续搅拌1.0h，然后在减压条件下除去溶剂，粗产物使用层析柱分离(固定相：硅胶；流动相：体积比为1:1的石油醚/二氯甲烷)得到有机框架单体化合物1，产率为30％；质谱测试结果：(MALDI-TOF):m/z＝926.9，计算值：926.9；
(2)在氮气保护下，将5.3g有机框架单体化合物1、1.8g1,3,5-三乙炔苯、0.5gCuI、1.0g Pd[PPh3]4催化剂加入至150mL甲苯与60mL三乙胺的混合溶液中，随后加热至40℃并搅拌1.0h以除去氧气，然后加热至70℃并连续搅拌反应48h，产物冷却至室温，过滤、将滤渣依次使用二氯甲烷、甲醇、水、丙酮清洗以除去多余的单体，然后在减压条件下干燥24h得到有机框架聚合物2，其产率为85％；
(3)取0.04mol/L氯铂酸-异丙醇溶液32.0mL于250mL三颈烧瓶中，加入16.0g有机框架聚合物2与之混合，然后加入160mL无水乙醇，在80℃下回流反应6.0h，抽滤，在真空条件下干燥24h后得到具有结构式(II)的MOFs负载型催化剂cat.1；产率为98％；元素分析结果显示产物中Pt含量为9.4％。
实施例2
本实施例具有结构式(III)的MOFs负载型催化剂的合成，其合成路线如图2所示。
其合成步骤为：
(1)在氮气保护下，将1.3g吡咯与4.7g2,4-二溴苯甲醛加入2L的三口烧瓶中，在室温下加入1.5L经干燥除水的二氯甲烷，10min后加入3.7mL三氟乙酸，在室温氮气保护下搅拌1.0h，随后加入9g DDQ(二氯二氰基苯醌)，继续搅拌1.0h，然后在减压条件下除去溶剂，粗产物使用层析柱分离(固定相：硅胶；流动相：体积比为1:1的石油醚/二氯甲烷)得到有机框架单体化合物3，产率为30％；质谱测试结果：(MALDI-TOF):m/z＝1245.9，计算值：1245.9；
(2)在氮气保护下，将7.1g有机框架单体化合物3、1.8g1,3,5-三乙炔苯、0.5gCuI、1.0g Pd[PPh3]4催化剂加入至150mL甲苯与60mL三乙胺的混合溶液中，随后加热至40℃并搅拌1.0h以除去氧气，然后加热至70℃并连续搅拌反应48h，产物冷却至室温，过滤、将滤渣依次使用二氯甲烷、甲醇、水、丙酮清洗以除去多余的单体，然后在减压条件下干燥24h得有机框架聚合物4，其产率为85％；
(3)取0.04mol/L四氯化钯-异丙醇溶液32.0mL于250mL三口烧瓶中，加入16.0g有机框架聚合物4与之混合，然后加入160mL无水乙醇，在80℃下回流反应6.0h，抽滤，在真空条件下干燥24h后得到具有结构式(III)的MOFs负载型催化剂cat.2；产率为97％；元素分析结果显示其中Pd含量为5.2％。
实施例3
本实施例具有结构式(IV)的MOFs负载型催化剂的合成，其合成路线如图3所示。
其合成步骤为：
(1)在氮气保护下，将1.3g吡咯与6.2g2,4,6-三溴苯甲醛加入2L的三口烧瓶中，在室温下加入1.5L经干燥除水的二氯甲烷，10min后加入3.7mL三氟乙酸，在室温氮气保护下搅拌1.0h，随后加入9g DDQ(二氯二氰基苯醌)，继续搅拌1.0h，然后在减压条件下除去溶剂，粗产物使用层析柱分离(固定相：硅胶；流动相：体积比为1:1的石油醚/二氯甲烷)得到有机框架单体化合物5，产率为30％；质谱测试结果：(MALDI-TOF):m/z＝1561.5，计算值：1561.5；
(2)在氮气保护下，将8.9g有机框架单体化合物5、1.8g1,3,5-三乙炔苯、0.5gCuI、1.0g Pd[PPh3]4催化剂加入至150mL甲苯与60mL三乙胺的混合溶液中，随后加热至40℃并搅拌1.0h以除去氧气，然后加热至70℃并连续搅拌反应48h，产物冷却至室温，过滤、将滤渣依次使用二氯甲烷、甲醇、水、丙酮清洗以除去多余的单体，然后在减压条件下干燥24h得有机框架聚合物6，其产率为85％；
(3)取0.04mol/L三氯化铑-异丙醇溶液32.0mL于250mL三口烧瓶中，加入16.0g有机框架聚合物6与之混合，然后加入160mL无水乙醇，在80℃下回流反应6.0h，抽滤，在真空条件下干燥24h后得到具有结构式(IV)的MOFs负载型催化剂cat.3；产率为97％；元素分析结果显示其中Rh含量为4.1％。
实施例4
本实施例具有结构式(V)的MOFs负载型催化剂的合成，其合成路线如图4所示。
其合成步骤为：
(1)在氮气保护下，将1.3g吡咯与3.2g对溴苯甲醛加入2L的三口烧瓶中，在室温下加入1.5L经干燥除水的二氯甲烷，10min后加入3.7mL三氟乙酸，在室温氮气保护下搅拌1.0h，随后加入9g DDQ(二氯二氰基苯醌)，继续搅拌1.0h，然后在减压条件下除去溶剂，粗产物使用层析柱分离(固定相：硅胶；流动相：体积比为1:1的石油醚/二氯甲烷)得到有机框架单体化合物1，产率为30％；质谱测试结果：(MALDI-TOF):m/z＝926.9，计算值：926.9；
(2)在氮气保护下，将5.3g有机框架单体化合物1、1.8g1,3,5-三乙炔苯、0.5gCuI、1.0g Pd[PPh3]4催化剂加入至150mL甲苯与60mL三乙胺的混合溶液中，随后加热至40℃并搅拌1.0h以除去氧气，然后加热至70℃并连续搅拌反应48h，产物冷却至室温，过滤、将滤渣依次使用二氯甲烷、甲醇、水、丙酮清洗以除去多余的单体，然后在减压条件下干燥24h得有机框架聚合物2，其产率为85％。
(3)取0.04mol/L三氯化钌-异丙醇溶液32.0mL于250mL三颈烧瓶中，加入16.0g有机框架聚合物2与之混合，然后加入160mL无水乙醇，在80℃下回流反应6.0h，抽滤，在真空条件下干燥24h后得到具有结构式(V)的MOFs负载型催化剂cat.4；产率为98％，元素分析结果显示产物中Ru含量为7.7％。
实施例5
MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，具体步骤为：
在1000mL三口烧瓶中加入460.0g(4.0mol)甲基二氯硅烷和403.2g(4.8mol)己烯，然后加入0.93g(100ppm)实施例1中的MOFs负载型催化剂，在40℃的条件下反应6.0h，然后冷却，沉降，过滤分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.1％。
实施例6
MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，具体步骤为：
在1000mL三口烧瓶中加入488.0g(4.0mol)三甲氧基硅烷和504.0g(6.0mol)己烯，然后加入1.53g(80ppm)实施例2中的MOFs负载型催化剂，在60℃的条件下反应4.0h，然后冷却，沉降，过滤分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.7％。
实施例7
MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，具体步骤为：
在1000mL三口烧瓶中加入464.0g(4.0mol)三乙基硅烷和448.0g(4.0mol)辛烯，然后加入0.61g(60ppm)实施例3中的MOFs负载型催化剂，在70℃的条件下反应4.0h，然后冷却，沉降，过滤分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.0％。
实施例8
MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，具体步骤为：
在1000mL三口烧瓶中加入656.0g(4.0mol)三乙氧基硅烷和457.6g(4.4mol)苯乙烯，然后加入0.71g(40ppm)实施例4中的MOFs负载型催化剂，在90℃的条件下反应4.0h，然后冷却，沉降，过滤分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.3％。
实施例9
MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，具体步骤为：
在1000mL三口烧瓶中加入488.0g(4.0mol)三甲氧基硅烷和457.6g(4.4mol)苯乙烯，然后加入0.20g(20ppm)实施例1中的MOFs负载型催化剂，在110℃的条件下反应2.0h，然后冷却，沉降，过滤分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.0％。
实施例10
MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，具体步骤为：
在1000mL三口烧瓶中加入656.0g(4.0mol)三乙氧基硅烷和504.0g(4.4mol)壬烯，然后加入0.52g(40ppm)实施例1中的MOFs负载型催化剂，在100℃的条件下反应4.0h，然后冷却，沉降，过滤分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.1％。
实施例11
MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，具体步骤为：
在1000mL三口烧瓶中加入488.0g(4.0mol)三甲氧基硅烷和519.2g(4.4mol)α-甲基苯乙烯，然后加入0.47g(40ppm)实施例1中的MOFs负载型催化剂，在90℃的条件下反应4.0h，然后冷却，沉降，过滤分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.1％。
对比例1：
将1gH2PtCl6·6H2O溶于50g异丙醇中，在一定的温度下充分搅拌，使得氯铂酸充分溶解，静置一段时间后得氯铂酸的异丙醇溶液作为催化剂，其中铂的有效含量为0.764％。
在1000mL三口烧瓶中加入488.0g(4.0mol)三甲氧基硅烷和457.6g(4.4mol)苯乙烯，然后加入0.50g(40ppm)上述氯铂酸的异丙醇溶液催化剂，在110℃的条件下反应2.0h。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.0％。
对比例2：
将实施例9中过滤分离的催化剂回收后依次使用甲醇、水、乙醇清洗干净后，置入45℃的真空干燥箱中减压烘干。
在1000mL三口烧瓶中加入488.0g(4.0mol)三甲氧基硅烷和457.6g(4.4mol)苯乙烯，然后加入0.20g(20ppm)上述处理回收的MOFs负载型催化剂，在110℃的条件下反应2.0h，然后冷却，沉降，分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.1％。
对比例3：
将实施例6中过滤分离的催化剂回收后依次使用甲醇、水、乙醇清洗干净后，置入45℃的真空干燥箱中减压烘干。
在1000mL三口烧瓶中加入488.0g(4.0mol)三甲氧基硅烷和504.0g(6.0mol)己烯，然后加入1.53g(80ppm)上述处理回收的MOFs负载型催化剂，在60℃的条件下反应4.0h，然后冷却，沉降，分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.4％。
对比例4：
将实施例7中过滤分离的催化剂回收后依次使用甲醇、水、乙醇清洗干净后，置入45℃的真空干燥箱中减压烘干。
在1000mL三口烧瓶中加入464.0g(4.0mol)三乙基硅烷和448.0g(4.0mol)辛烯，然后加入0.61g(60ppm)上述处理回收的MOFs负载型催化剂，在70℃的条件下反应4.0h，然后冷却，沉降，分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.1％。
对比例5：
将实施例8中过滤分离的催化剂回收后依次使用甲醇、水、乙醇清洗干净后，置入45℃的真空干燥箱中减压烘干。
在1000mL三口烧瓶中加入656.0g(4.0mol)三乙氧基硅烷和457.6g(4.4mol)苯乙烯，然后加入0.71g(40ppm)上述处理回收的MOFs负载型催化剂，在90℃的条件下反应4.0h，然后冷却，沉降，分离催化剂得到产物。GC-MS检测结果显示烯烃转化率为99.2％。
通过本发明实施例与对比例1的结果相比，本发明的MOFs负载型催化剂与均相的氯铂酸催化剂，在催化剂活性方面相当；通过实施例与对比例2～5的结果可看出，本发明的MOFs负载型催化剂经简单处理回收后，可重复催化含氢硅烷与烯烃的加成反应，且催化活性几乎不受影响。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种MOFs负载型催化剂，其特征在于：所述催化剂具有式(I)所示的结构通式：
其中M是指金属铂、铑、钯和钌中的任意一种；R1和R2为相同或者不相同的H或Br。
2.根据权利要求1所述的一种MOFs负载型催化剂，其特征在于：所述催化剂具有式(II)～(V)中任一项所示的结构式：
3.权利要求1或2所述的一种MOFs负载型催化剂的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：
(1)在氮气保护下，将吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷加入反应器中，5～30min之后加入催化剂三氟乙酸室温搅拌0.5～2.0h，然后加入二氯二氰基苯醌，继续搅拌反应0.5～2.0h，产物分离提纯，得到有机框架单体；
(2)在氮气保护下，将步骤(1)的有机框架单体和1,3,5-三乙炔苯、催化剂加入到有机溶剂中，除氧，然后加热至60～80℃搅拌反应12～48h，产物分离提纯后干燥，得到有机框架聚合物；
(3)将金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液与步骤(2)得到的有机框架聚合物混合，然后加入无水乙醇，在60～90℃下回流反应5.0～7.0h，抽滤，产物真空干燥得到MOFs负载型催化剂。
4.根据权利要求3所述的一种MOFs负载型催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的物料吡咯与溴取代的苯甲醛的摩尔比为(0.8～1.2)：1；催化剂三氟乙酸的加入量为吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷总质量的0.1％～0.6％；二氯二氰基苯醌的加入量为吡咯、溴取代的苯甲醛和溶剂二氯甲烷总质量的0.2％～0.8％。
5.根据权利要求3所述的一种MOFs负载型催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的有机框架单体与1,3,5-三乙炔苯的摩尔比为(0.8～1)：1；所述的催化剂为CuI和Pd[PPh3]4，其中CuI的加入量为有机框架单体、1,3,5-三乙炔苯和有机溶剂总质量的0.1％～0.3％，Pd[PPh3]4的加入量为有机框架单体、1,3,5-三乙炔苯和有机溶剂总质量的0.2％～0.6％；所述的有机溶剂是指甲苯：三乙胺的体积比为5:2的混合溶剂。
6.根据权利要求3所述的一种MOFs负载型催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的分离提纯步骤为：将反应物料在减压条件下除去溶剂得粗产物，粗产物使用层析柱分离；层析柱分离条件为：
固定相：硅胶；
流动相：体积比为1：1的石油醚/二氯甲烷；
步骤(2)中所述的分离提纯步骤为：产物冷却至室温，过滤，将滤渣依次用二氯甲烷、甲醇、水和丙酮清洗。
7.根据权利要求3所述的一种MOFs负载型催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的金属铂、铑、钯或钌元素的均相溶液是指铂、铑、钯或钌元素的浓度为0.02～0.06mol/L的氯铂酸-异丙醇溶液、四氯化钯-异丙醇溶液、三氯化铑-异丙醇溶液或三氯化钌-异丙醇溶液；均相溶液与有机框架聚合物的质量比为(1～2)：1。
8.权利要求1或2所述的一种MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，其特征在于：所述应用包括在MOFs负载型催化剂的催化作用下，含氢硅烷与烯烃发生硅氢加成反应。
9.根据权利要求8所述的一种MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，其特征在于：所述的含氢硅烷是指三甲氧基硅烷、甲基二氯硅烷、三乙基硅烷或三乙氧基硅烷；所述的烯烃是指己烯、庚烯、辛烯、壬烯，苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
10.根据权利要求8所述的一种MOFs负载型催化剂在烯烃硅氢加成反应中的应用，其特征在于：所述烯烃与含氢硅烷的摩尔比为(1～1.5)：1；所述的催化作用是指铂、铑、钯或钌元素的浓度为20～100ppm条件下的催化作用；所述的硅氢加成反应是指在温度40～110℃条件下反应2～6h。
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