CN104905256A - 一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸钙 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸螯合钙，包括牡蛎制备的复合氨基酸粉和牡蛎壳制备的变性碳酸钙；所述变性碳酸钙的可溶性钙含量为28.08％，所述牡蛎肉制备的复合氨基酸粉和牡蛎壳制备的变性碳酸钙的质量比1∶1.5；使用本发明的复合氨基酸螯合钙不但改善了药物的吸收利用率，并且为牡蛎壳的综合利用开拓了一条新的途径，大大提高了淡水养殖业的附加值。

Description

一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸钙

技术领域

本发明涉及一种复合氨基酸螯合钙，特别涉及一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸螯合钙。

背景技术

我国湖泊众多，海域辽阔，贝类资源丰富，如牡蛎、贻贝、文蛤、田螺等。牡蛎肉中含有丰富的氨基酸，具有丰富的营养，作为食材是人们喜欢食用的海鲜，近些年来它的营养价值被人们充分认识，也因为它生长环境要求不高，生长迅速，病虫害的侵扰少，所以被广泛地养殖，采收量逐年增加，通过对它的深加工可以提高其附加值。随着现代科技的进步，世上已研制出名目繁多的牡蛎保健品，而牡蛎壳常被作为废弃物丢掉，越来也成为困扰我国东南沿海地区的环境问题。其实，牡蛎壳在经过加工处理后可变成可以使人体吸收利用的健康、有疗效的食品，这样既解决了环境治理的压力，又可以使牡蛎壳变废为宝，为我们提供了可利用的资源。牡蛎壳的主要成分是碳酸钙，占90％以上。本发明就是利用牡蛎肉中含有大量的氨基酸，牡蛎壳中含有大量的钙元素，把牡蛎进行合理加工制成一种易被人体吸收，具有既补充氨基酸又补充钙的双重功效的复合氨基酸螯合钙。

钙在人体内的生理代谢中有着极其重要的作用，是一种重要的元素，是人体必需的营养成分。钙是构成骨骼、牙齿的主要成分，在帮助血液凝结、体内酶的活性、维持神经的传导性能、肌肉的伸缩性、毛细血管的下沉渗透性、体内的酸碱平衡等方面起着重量的作用。钙的缺乏会引起很多不良反应，如发育不良、神经过敏、骨骼疏松等。婴幼儿、孕妇乳母、中老年人，尤其是绝经后的妇女极易缺钙，是补钙的重点人群。卫生部最近的一项研究资料表明。我国有40％的儿童和60％的中老年人缺钙。

国内市场上的补钙保健品可归为3类：第一类是无机钙，又称第一代补钙产品，如碳酸钙、磷酸钙及氧化钙等，或者来自于经过机械加工的动物贝壳骨骼；第二类是有机酸钙，即第二代钙剂，如葡萄糖酸钙、乳酸钙、柠檬酸钙等；第三类是有机钙，为第三代钙剂，如氨基酸钙、L-苏糖酸钙等。其中第一类钙剂往往存在着难于吸收、含钙量低的缺点，更致命的是有些产品由于制造工艺的缺陷，容易导致重金属含量过高。第二代钙剂往往存在着含钙量低和利用率不高的缺陷。第三代钙剂中氨基酸螯合钙具有良好的化学和生化稳定性，易被动物体消化吸收，生物学效价高，能达到既补充氨基酸又补充钙的双重功效。

补钙是人体所需要的，但是面对种类繁多的补钙产品，究竟什么样的钙制品才能真正达到吸收好的效果，什么样的钙制品才是我们应该选择的钙制品呢。

本发明还主要研究了本专利所研制的复合氨基酸螯合钙进入动物体后，身体对此产品的吸收效果，且对身体变化的影响。

发明内容

作为各种广泛细致的研究和试验的结果，本发明的发明人已经发现，以牡蛎肉为原料经酶解提取复合氨基酸，然后把钙源与复合氨基酸进行螯合实验，获得的复合氨基酸螯合钙，此复合氨基酸螯合钙具有良好的化学和生化稳定性，易被动物体消化吸收，生物学效价高，能达到既补充氨基酸又补充钙的双重功效。基于这种发现，完成了本发明。

本发明提供的一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸螯合钙，易被动物体消化吸收，生物学效价稿，能达到既补充氨基酸又补充钙的双重功效，满足市场需求。

为了实现本发明，提供了一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸螯合钙，

包括牡蛎肉制备的复合氨基酸粉和牡蛎壳制备的变性碳酸钙；所述的牡蛎肉制备的复合氨基酸粉和牡蛎壳制备的变性碳酸钙的质量比为1∶1.5，其中钙的含量比例为3∶1。

本发明的目的进一步提供了一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸螯合钙的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，将活牡蛎放入净化槽中，循环供给经杀菌灯杀菌处理过的海水，让牡蛎通过呼吸作用将体内消化管中的杂物吐出来从而达到了杀菌净化作用；净化处理48小时后的牡蛎捞出，去杂洗净，进行壳肉分离处理；

步骤二，钙源的提取：将牡蛎壳先用自来水浸泡4h，不断搅动进行水洗；再用0.5％的盐酸浸泡1h，不断搅动进行酸洗，刷洗去除牡蛎壳表面的泥沙、有机物等吸附物；然后用纯化水浸泡漂洗数次，使其达到中性；洗净后的牡蛎壳经过100℃烘干1h，粉碎过100目筛，得牡蛎壳粉；在牡蛎粉中加入3mol/L的盐酸87.5ml，混合；在温度为110℃的条件下作用2h，过滤，减压浓缩，喷雾干燥制备成可溶性钙含量为28.08％的变性牡蛎壳粉；

步骤三，复合酸钙的制备：将开壳后的牡蛎肉，放入常压高温蒸汽笼内，通入高温蒸汽，将牡蛎肉蒸熟、灭菌，趁热将蒸后的牡蛎汁及牡蛎转移至已经用蒸汽消毒过的研磨器中研磨至浆状；

求准确称取一定量的牡蛎肉浆，按照酶与底物蛋白质量比为8000U/g的量加入中性蛋白酶，用磷酸缓冲液调节溶液pH至7.0；置于恒温水浴锅中55℃下酶解2h，酶解物加热沸腾10分钟灭酶，6000r/min离心15min，上清液用截留分子量1kDa的超滤膜过滤、脱盐，截留液进行浓缩、喷雾干燥，获得复合氨基酸粉末；

步骤五：螯合实验

取复合氨基酸干燥产物和变性牡蛎壳粉，两者质量比为1∶1.5，混合，调节溶液pH值为8，搅拌均匀后，在反应温度为80℃，进行螯合实验70min；螯合率的测定：螯合率测定公式为：

螯合率＝W₀/W₁×100％。

式中：W₀为螯合物种钙的含量(mg)

W₁为反应体系中钙的含量(mg)。

步骤六：成品的制备

得到含高螯合盐的复合氨基酸螯合钙进行离心，去除不溶物；将滤液减压浓缩，再加入95％食用乙醇洗涤两次，抽滤，所得结晶在90℃烘箱中烘干，即得复合氨基酸螯合钙。

有益效果：复合氨基酸螯合钙易被动物体消化吸收，生物学效价高，能达到既补充氨基酸又补充钙的双重功效。此发明产品不但改善了药物的吸收利用率，并且为牡蛎壳的综合利用开拓了一条新的途径，大大提高了淡水养殖业的附加值。

附图说明

图1为本发明所述的以牡蛎为原料制备的复合氨基酸钙的流程图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。

实施例1

(1)取牡蛎壳130g在0.5％盐酸溶液中浸泡1小时后刷洗去除贝壳表面泥沙等吸附物，经过100℃烘干1h，粉碎过100目筛，得牡蛎壳粉110g。再称取100g筛选过的样品，加入3mol/L的盐酸175ml中，混合，在温度为110℃的条件下作用2h，过滤，减压浓缩，喷雾干燥得70g含可溶性钙含量为28.08％的变性牡蛎壳粉。

(2)取牡蛎肉218g洗净，高温蒸煮后研磨成浆，加水1L配成蛋白质质量分数为2％的水溶液，放入反应器中，55℃水浴浸泡30分钟，按照酶与底物蛋白质量比为8000U/g的量加入中性蛋白酶11g，用磷酸缓冲液调节溶液pH至7.0；置于恒温水浴锅中55℃下酶解2小时，酶解物加热沸腾10分钟灭酶，6000r/min离心15分钟，上清液用截留分子量1kDa的超滤膜过滤、脱盐，截留液进行浓缩、喷雾干燥，获得复合氨基酸粉末40g。

(3)按照复合氨基酸与牡蛎壳粉中钙离子最佳螯合条件为：pH值8，复合氨基酸与牡蛎壳粉中钙离子质量比3∶1(mg∶mg)，反应温度80℃，反应时间70min；取40g复合氨基酸粉末和48g变性牡蛎壳粉，加入1L蒸馏水混合，搅拌，用NaOH调pH值为8，加热至温度80℃，保温螯合70min。得到含高螯合盐的复合氨基酸螯合钙进行离心，去除不溶物；将滤液减压浓缩，再加入95％食用乙醇洗涤两次，抽滤，所得结晶在90℃烘箱中烘干，即得复合氨基酸螯合钙68.8g。

实施例2

本发明选用第一代钙制品碳酸钙、第二代钙制品乳酸钙、还有本发明的钙制品复合氨基酸螯合钙均作为补钙剂，在动物体上进行了如下对比实验：

实验一：复合氨基酸钙对小鼠被毛、皮肤和内脏器官的影响。

步骤一：选取健康小白鼠40只，随机分4组，每组10只雌雄过半。3组除喂相同的常规饲料外，另加不同的补钙剂进行对比实验，一组只喂养饲料做空白对比实验。补钙计量的方法是：不同的补钙剂都折合成钙元素，即动物每公斤重，每天供钙元素的质量(mg.kg^-1.d^-1)。设4种处理：(1)复合氨基酸螯合钙组：供钙量为1.0mg.kg^-1.d^-1。喂养时不加维生素D；(2)乳酸钙组：供钙量为1.0mg.kg^-1.d^-1；(3)碳酸钙组：加维生素D，供钙量为1.0mg.kg^-1.d^-1；(4)空白对照组：相同条件下喂养。

步骤二：喂养期间记录小白鼠的生物学特征变化，14天后，解剖，观察内脏器官。

实验结果：由动物实验一的观察看出，复合氨基酸螯合钙(1)组的小鼠被毛密致程度，毛色洁白度，光泽度相比较而言，均好于乳酸钙(2)组、碳酸钙(3)组和空白对照(4)组。解剖后发现复合氨基酸螯合钙(1)组的小鼠小肠毛细血管颜色较深，明显舒张，这说明复合氨基酸螯合钙(1)组的吸收效果最好。若把复合氨基酸螯合钙作为补钙剂，换算成人体用量时，每人每天计量应低于50mg为好。

实验二：复合氨基酸螯合钙对小鼠骨钙的影响。

步骤一：选取断乳一周的健康雄性大白鼠32只，随机分4组，每组8只。(1)组为复合氨基酸螯合钙组，(2)组为乳酸钙组，(3)组为碳酸钙组，(4)组为空白对照组。

步骤二：4组动物最初均喂养对照组饲料，一周后处死第(4)组大鼠，取出双侧股骨待测。(1)(2)(3)组则分别开始喂添加复合氨基酸钙、乳酸钙、碳酸钙+维生素D的饲料，四周后处死，取出双侧股骨待测。

步骤三：双侧股骨全部称重后，置于经去离子水处理的石英坩埚内，在马弗炉中(560±2)℃灰化20h后，以0.1％稀硝酸定容20ml。待分析。钙的分析采用氢焰原子吸收法。其结果列于表3中，仪器为IL-Video-22型原子吸收分光光度计。

表3实验鼠血、骨组织中钙水平

实验结果：由表3可以看出，复合氨基酸钙(1)组的血钙同乳酸钙(2)组、碳酸钙(3)组和空白对照(4)组相比，有显著的增加，特别是骨钙，同对照组相比，碳酸钙组增加了14.34％，乳酸钙组增加了19.86％，而复合氨基酸组增加了31.38％，这是一个不小的增加量，这说明复合氨基酸钙组的钙在动物骨组织的蓄积水平比较高。

通过动物实验的对比，我们可以得出本发明在新的理论指导下合成的复合氨基酸螯合钙，其用量与目前所有的补钙剂相比，具有量小、高效、无阴离子污染等三大特点；是一种既能解决贝壳类给环境治理带来的压力，又能制造出一种钙吸收率高，同时又具有既补充氨基酸又补充钙的双重功效的复合氨基酸螯合钙制剂。

尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图。

Claims (2)

1.一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸螯合钙，其特征在于，包括牡蛎肉制备的复合氨基酸粉和牡蛎壳制备的变性碳酸钙；

所述变性碳酸钙的可溶性钙含量为28.08％，所述牡蛎肉制备的复合氨基酸粉和牡蛎壳制备的变性碳酸钙的质量比1∶1.5。

2.一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸螯合钙的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一，将活牡蛎放入净化槽中，循环供给经杀菌灯杀菌处理过的海水，让牡蛎通过呼吸作用将体内消化管中的杂物吐出来；净化处理48小时后的牡蛎捞出，去杂洗净，进行壳肉分离处理；

步骤二，钙源的提取：将牡蛎壳先用自来水浸泡4h，不断搅动进行水洗；再用0.5％的盐酸浸泡1h，不断搅动进行酸洗，刷洗去除牡蛎壳表面的泥沙、有机物等吸附物；然后用纯化水浸泡漂洗数次，使其达到中性；洗净后的牡蛎壳经过100℃烘干1h，粉碎过100目筛，得牡蛎壳粉；在牡蛎粉中加入3mol/L的盐酸87.5ml，混合；在温度为110℃的条件下作用2h，过滤，减压浓缩，喷雾干燥制备成可溶性钙含量为28.08％的变性牡蛎壳粉；

步骤三，复合酸钙的制备：将开壳后的牡蛎肉，放入常压高温蒸汽笼内，通入高温蒸汽，将牡蛎肉蒸熟、灭菌，趁热将蒸后的牡蛎汁及牡蛎转移至已经用蒸汽消毒过的研磨器中研磨至浆状；将得到的牡蛎肉浆，按照酶与底物蛋白质量比为8000U/g的量加入中性蛋白酶，用磷酸缓冲液调节溶液pH至7.0；置于恒温水浴锅中55℃下酶解2h，酶解物加热沸腾10分钟灭酶，6000r/min离心15min，上清液用截留分子量1kDa的超滤膜过滤、脱盐，截留液进行浓缩、喷雾干燥，获得复合氨基酸粉末；

步骤四，螯合实验

取复合氨基酸干燥产物和变性牡蛎壳粉，两者质量比为1∶1.5，混合，调节溶液pH值为8，搅拌均匀后，在反应温度为80℃，进行螯合实验70min；

步骤五，成品的制备

得到含高螯合盐的复合氨基酸螯合钙进行离心，去除不溶物；将滤液减压浓缩，再加入95％食用乙醇洗涤两次，抽滤，所得结晶在90℃烘箱中烘干，即得复合氨基酸螯合钙。