CN104877057A - 含香豆素片段的苯并三氮唑类光敏剂及其合成与运用 - Google Patents
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Abstract
含香豆素片段的苯并三氮唑类光敏剂,属于近紫外光敏剂领域,其化学结构通式如下:
Description
技术领域
本发明属于近紫外光敏剂技术领域,特别涉及含香豆素片段的苯并三氮唑类光敏剂及其合成与应用。
背景技术
传统的光引发剂2,4,6-三氯甲基均三嗪及其衍生物,光引发效率很高,但它们只能吸收200-300nm的光,无法实现近紫外光聚合。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述背景技术的不足,提供一类含有香豆素片段的苯并三氮唑类光敏剂,其紫外可见吸收的峰值红移至近紫外光区,与2,4,6-三氯甲基均三嗪一起组成的光敏系统可以在近紫外光照射下引发烯类单体聚合。
本发明所涉及的含香豆素片段的苯并三氮唑衍生物,其化学结构式如下:
其中结构式(I)中R1为羟基、甲氧基、乙酰氧基,R2为硝基、甲氧基、氯。
上述苯并三氮唑类衍生物的合成的一般方法如下:
将香豆素衍生物与苯并三氮唑衍生物以摩尔比20∶1比例加入三口的磨口烧瓶中,然后加入苯并三氮唑衍生物体积的200-300倍的乙醇作为溶剂,再加入少许六氢吡啶,氩气保护下加热回流24小时,反应结束,冷却到常温,真空除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离纯化,真空干燥箱干燥,得到权利要求1的化合物;
其中结构式(I)中R1为羟基、甲氧基、乙酰氧基,R2为硝基、甲氧基、氯。
本发明所涉及的苯并三氮唑类光敏剂具有如下优点:
(1)本发明涉及的苯并三氮唑类光敏剂的合成方法及分离简单,原料来源方便易得。
(2)本发明涉及的苯并三氮唑类光敏剂吸收峰值延展至近紫外区,作为近紫外光光敏化剂与2,4,6,-三氯甲基均三嗪一起在近紫外光照射下引发烯类单体聚合。
附图说明
图1.本发明实施例1的1-(6-甲氧基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图2.本发明实施例2的1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图3.本发明实施例3的1-(6-氯香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图4.本发明实施例4的1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图5.本发明实施例5的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图6.本发明实施例6的1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图7.本发明实施例7的1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图8.本发明实施例8的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图9.本发明实施例9的1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的核磁共振氢谱。
图10.本发明实施例1的1-(6-甲氧基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在四氢呋喃中的吸光度和波长的关系曲线。
图11.本发明实施例2的1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在二氯甲烷中的吸光度和波长的关系曲线。
图12.本发明实施例3的1-(6-氯香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在氯仿中的吸光度和波长的关系曲线。
图13.本发明实施例4的1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在四氢呋喃中的吸光度和波长的关系曲线。
图14.本发明实施例5的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在二氯甲烷中的吸光度和波长的关系曲线。
图15.本发明实施例6的1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在氯仿中的吸光度和波长的关系曲线。
图16.本发明实施例7的1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在四氢呋喃中的吸光度和波长的关系曲线。
图17.本发明实施例8的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在二氯甲烷中的吸光度和波长的关系曲线。
图18.本发明实施例9的1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在氯仿中的吸光度和波长的关系曲线。
具体实施方式
下面结合实施例和附图进一步说明本发明:
实施例1
1-(6-甲氧基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-甲氧基香豆素(40mmol,8.08g)与2-[(2-羟基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯并三氮唑(2mmol,0.48g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六氢吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-甲氧基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,CDCl3-D1)δ(ppm):3.804(s,3H,-OMe),7.224-7.245(d,1H,-CH=),7.304-7.344(m,1H,Ar-H),7.412-7.435(d,1H,Ar-H),7.469-7.476(d,1H,Ar-H),7.518-7.584(m,3H,Ar-H),7.767-7.807(d,1H,Ar-H),7.857-7.879(d,1H,Ar-H),8.020-8.044(m,2H,Ar-H),8.189-8.191(d,1H,-CH=),8.560(s,1H,-CH=),11.157(1,1H,-OH)。
实施例2
1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-硝基香豆素(40mmol,9.32g)与2-[(2-羟基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯并三氮唑(2mmol,0.48g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六氢吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲 烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,DMSO-D6)δ(ppm):7.215-7.232(d,1H,Ar-H),7.449-7.481(s,1H,-CH=),7.533-7.545(m,2H,Ar-H),7.700-7.719(d,1H,Ar-H),7.823-7.890(m,2H,Ar-H)8.031-8.043(m,2H,Ar-H),8.178(s,1H,-CH=),8.498-8.517(m,1H,Ar-H),8.733(s,1H,-CH=),8.892(s,1H,Ar-H),11.119(s,1H,-OH)。
实施例3
1-(6-氯香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-氯香豆素(40mmol,9.12g)与2-[(2-羟基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯并三氮唑(2mmol,0.48g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六氢吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-氯香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,DMSO-D6)δ(ppm):7.256-7.273(d,1H,Ar-H),7.479-7.510(d,1H,-CH=),7.548-7.573(m,2H,Ar-H),7.840-7.873(m,2H,Ar-H),7.899-7.920(m,1H,Ar-H),8.047-8.070(m,2H,Ar-H),8.083-8.099(d,1H,-CH=),8.135(s,3H,Ar-H),8.218-8.222(d,1H,Ar-H),8.630(s,1H,-CH=),11.240(s,1H,-OH)。
实施例4
1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-甲氧基香豆素(40mmol,8.08g)与2-[(2-甲氧基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯并三氮唑(2mmol,0.51g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六 氢吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,CDCl3-D1)δ(ppm):3.943(s,3H,-OMe),3.969(s,3H,-OMe),6.874(s,1H,Ar-H),6.938(s,1H,-CH=),7.212(s,1H,Ar-H),7.472-7.491(m,2H,Ar-H),7.602-7.611(d,1H,Ae-H),7.882-7.903(d,1H,-CH=),8.002-8.039(m,5H,Ar-H),8.631(s,1H,-CH=)。
实施例5
1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-氯香豆素(40mmol,9.12g)与2-[(2-甲氧基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯并三氮唑(2mmol,0.51g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六氢吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,DMSO-D6)δ(ppm):3.897(s,3H,-OMe),7.478-7.496(d,1H,-CH=),7.543-7.600(m,4H,Ar-H),7.772-7.777(m,1H,Ar-H),7.830-7.862(d,1H,-CH=),8.036-8.072(m,4H,Ar-H),8.141-8.144(d,1H,Ar-H),8.578(s,1H,-CH=)。
实施例6
1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-硝基香豆素(40mmol,9.32g)与2-[(2-甲氧基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯并三氮唑(2mmol,0.51g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六氢 吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,CDCl3-D1)δ(ppm):3.972(s,3H,-OMe),7.206-7.223(d,1H,-CH=),7.361-7.424(m,2H,Ar-H),7.472-7.491(m,2H,Ar-H),7.665-7.706(m,2H,Ar-H),7.860-7.878(d,1H,-CH=),7.910-7.924(d,1H,Ar-H),8.000-8.044(m,4H,Ar-H),8.615(s,1H,-CH=)。
实施例7
1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-硝基香豆素(40mmol,9.32g)与2-[(2-乙酰氧基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯并三氮唑(2mmol,0.56g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六氢吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,CDCl3-D1)δ(ppm):2.351(s,3H,-COCH3),7.377-7.380(d,1H,-CH=),7.447-7.470(m,2H,Ar-H),7.540-7.560(d,1H,Ar-H),7.809-7.833(m,1H,Ar-H),7.927-7.935(d,1H,-CH=),8.466(s,1H,Ar-H),8.505-8.533(m,1H,Ar-H),8.617-8.622(d,1H,Ar-H),8.648(s,1H,-CH=)。
实施例8
1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-氯香豆素(40mmol,9.12g)与2-[(2-乙酰氧基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯 并三氮唑(2mmol,0.56g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六氢吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,CDCl3-D1)δ(ppm):2.375(s,3H,-COCH3),7.381-7.395(d,1H,-CH=),7.395-7.411(d,1H,Ar-H),7.472-7.491(m,2H,Ar-H),7.630-7.652(m,1H,Ar-H),7.691-7.695(d,1H,Ar-H),7.837-7.857(m,1H,Ar-H),7.927-7.968(d,1H,-CH=),7.974-8.028(m,3H,Ar-H),8.479-8.482(d,1H,Ar-H),8.544(s,1H,-CH=)。
实施例9
1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的合成
将2-乙酰基-6-甲氧基香豆素(40mmol,8.08g)与2-[(2-乙酰氧基-4-甲醛基)-苯基]-2H-苯并三氮唑(2mmol,0.56g)加入三口的磨口烧瓶中,加入10ml乙醇作为溶剂,滴加2滴六氢吡啶,氩气保护下油浴加热回流24小时,反应结束;冷却到常温,减压下除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离,真空干燥,得到1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮,产率25%。1H-NMR(500MHz,DMSO-D6)δ(ppm):2.337(s,3H,-COCH3),3.925(s,3H,-OMe),6.683(s,1H,Ar-H)6.906-6.933(d,1H,-CH=),7.349-7.370(d,1H,Ar-H),7.433-7.457(m,2H,Ar-H),7.568-7.590(d,1H,Ar-H),7.813-7.870(t,1H,Ar-H),7.910-7.947(m,3H,Ar-H),8.076-8.115(d,1H,-CH=),8.443(s,1H,-CH=),8.610(s,1H,Ar-H)。
实施例10
将1×10-5mol/L的1-(6-甲氧基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]- 苯基}-2-丙烯酮溶解在四氢呋喃中,测定紫外可见吸收光谱,如图10。
实施例11
将1×10-5mol/L的1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在二氯甲烷中,测定紫外可见吸收光谱,如图11。
实施例12
将1×10-5mol/L的1-(6-氰基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在氯仿中,测定紫外可见吸收光谱,如图12。
实施例13
将1×10-5mol/L的1-(6-甲基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在四氢呋喃中,测定紫外可见吸收光谱,如图13。
实施例14
将1×10-5mol/L的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在二氯甲烷中,测定紫外可见吸收光谱,如图14。
实施例15
将1×10-5mol/L的1-(香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在氯仿中,测定紫外可见吸收光谱,如图15。
实施例16
将1×10-5mol/L的1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在四氢呋喃中,测定紫外可见吸收光谱,如图16。
实施例17
将1×10-5mol/L的1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在二氯甲烷中,测定紫外可见吸收光谱,如图17。
实施例18
将1×10-5mol/L的1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮溶解在氯仿中,测定紫外可见吸收光谱,如图18。
实施例19
1-(6-甲氧基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg 1-(6-甲氧基香豆素-2-)-4-(3-(2H-苯并三氮唑-2-基)-4-羟基苯基)-3-丁烯-2-酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀,得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率89%。
实施例20
1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg 1-(6-硝基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀,得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率91%。
实施例21
1-(6-氰基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg 1-(6-氰基香豆素-2-)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-羟基]-苯基}-2-丙烯酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀,得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率90%。
实施例22
1-(6-甲基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg 1-(6-甲基香豆素-2-基)-4-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-3-丁烯-2-酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀,得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率85%。
实施例23
1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg 1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀,得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率84%。
实施例24
1-(香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg 1-(香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-甲氧基]-苯基}-2-丙烯酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀,得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率89%。
实施例25
1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg1-(6-硝基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀,得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率92%。
实施例26
1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg 1-(6-氯香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀, 得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率95%。
实施例27
1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮的近紫外光光敏引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm长的硬质玻璃管中,加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯,加入10mg 1-(6-甲氧基香豆素-2-基)-3-{[3-(2H-苯并三氮唑-2-)-4-乙酰氧基]-苯基}-2-丙烯酮,2mg 2,4,6-三氯甲基均三嗪,在避光情况通氩气15分钟,室温下置于1kw的碘钨灯下光照,在碘钨灯前放置滤光片,只允许波长在350-380nm范围内的光通过,3小时后,用冷的甲醇沉淀,得到白色聚合物,即聚甲基丙烯酸甲酯,产率90%。
Claims (3)
1.含香豆素片段的苯并三氮唑类光敏剂,其化学结构通式如下:
其中结构式(I)中R1为羟基、甲氧基、乙酰氧基,R2为硝基、甲氧基、氯。
2.如权利要求1所述的含香豆素片段的苯并三氮唑衍生物的合成方法如下:
将香豆素衍生物与苯并三氮唑衍生物以摩尔比20∶1比例加入三口的磨口烧瓶中,然后加入苯并三氮唑衍生物体积的200-300倍的乙醇作为溶剂,再加入少许六氢吡啶,氩气保护下加热回流24小时,反应结束,冷却到常温,真空除去溶剂,以二氯甲烷为展开剂,用硅胶色谱柱分离纯化,真空干燥箱干燥,得到权利要求1的化合物;
其中结构式(I)中R1为羟基、甲氧基、乙酰氧基,R2为硝基、甲氧基、氯。
3.如权利要求1所述的含香豆素片段的苯并三氮唑类近紫外光敏剂,其用途是:该光敏剂作为近紫外光敏剂与2,4,6-三氯甲基均三嗪一起组成光敏系统在近紫外光照射下引发烯类单体聚合。
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Cited By (1)
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3975291A (en) * | 1973-03-03 | 1976-08-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for producing laser light |
CN1634909A (zh) * | 2003-12-26 | 2005-07-06 | 中国科学院理化技术研究所 | 以环烷烃酮类连接的3或4位羰基取代的香豆素酮及其合成方法和用途 |
JP2008242179A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Konica Minolta Opto Inc | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、それらを用いた偏光板、及び液晶表示装置、化合物 |
CN101885924A (zh) * | 2010-06-21 | 2010-11-17 | 重庆大学 | 苯并三氮唑类染料及其合成与应用 |
-
2014
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3975291A (en) * | 1973-03-03 | 1976-08-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for producing laser light |
CN1634909A (zh) * | 2003-12-26 | 2005-07-06 | 中国科学院理化技术研究所 | 以环烷烃酮类连接的3或4位羰基取代的香豆素酮及其合成方法和用途 |
JP2008242179A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Konica Minolta Opto Inc | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、それらを用いた偏光板、及び液晶表示装置、化合物 |
CN101885924A (zh) * | 2010-06-21 | 2010-11-17 | 重庆大学 | 苯并三氮唑类染料及其合成与应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
YULONG GONG, ETAL.: "New two-photon absorption benzotriazole–coumarin dyads:the evidence of internal proton transfer in the excited state", 《TETRAHEDRON LETTERS》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106279051A (zh) * | 2016-08-11 | 2017-01-04 | 重庆大学 | 一类水性的含查耳酮‑苯并三氮唑二联体的可见光光敏剂 |
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