CN104876424A - 用于制造浮法玻璃板的浮法工艺和浮法玻璃板 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种浮法玻璃板(1)和用于在具有浮抛窑(10)、锡槽箱(11)和退火窑(12)的拉伸区(9)中制造浮法玻璃板(1)的浮法工艺，熔融玻璃连续地进给到熔融金属(13)上，在拉伸方向(8)中拉长，以形成具有面向熔融金属(13)的锡槽侧(15)和背向熔融金属(13)的上侧(16)的预定宽度的玻璃带(14)，将玻璃带(14)沿着浮抛窑(10)冷却，从熔融金属(13)剥离，并通过辊(17)进一步运送，火焰F_n(33a、33b)在至少一个位置S_n处及优选所述拉伸区(9)的进一步位置处从上方作用在玻璃带(14)的上侧(16)上，火焰F_n(33a)具有相对于玻璃带(14)的宽度至少5千瓦/米、优选至少10千瓦/米、特别优选至少15千瓦/米的火焰输出量。

Description

用于制造浮法玻璃板的浮法工艺和浮法玻璃板

技术领域

本发明涉及一种用于制造浮法玻璃板的浮法工艺，以及一种浮法玻璃板。

背景技术

考虑到其高机械强度以及小于1毫米的低的板厚度，化学硬化的铝硅酸盐玻璃板近些年已被用作诸如特别是笔记本电脑和智能手机的移动终端设备的显示器的玻璃盖板。除了其它拉伸工艺，尤其考虑本领域技术人员所公知的浮法工艺生产铝硅酸盐玻璃板。但是当使用浮法工艺时，可观察到在化学回火之后，铝硅酸盐玻璃板有弯曲或弓形，本领域技术人员也已知为翘曲。该翘曲归因于以下事实：浮法工艺为不对称拉伸工艺，以及浮法玻璃板的被称为锡槽侧的一侧和浮法玻璃板的相对的上侧不同，并在化学回火期间在相同的条件下呈现了不同的回火程度或深度，这导致了翘曲。

根据DE 3 607 404，例如可以通过将玻璃板的表面在化学回火之前进行研磨和抛光来避免翘曲的形成，然而这是非常困难的。

类似地，有在化学回火之前用在化学回火过程中改变离子交换并且被设计以使得无翘曲发生的层来提供浮法玻璃板的技术方法。该技术方案也非常困难的，并且只在所施加的层不会不利地影响后续处理步骤的特殊情况下是可行的。

WO 13146438公开了一种玻璃板，其中在一侧上的钠含量为0.2-1.2重量％，低于另一侧，由此同样意在降低浮法玻璃板在化学回火过程中翘曲的倾向。缺点是玻璃板的两个表面在化学上彼此显著不同，由此在进一步的处理成用于显示器的玻璃盖板的过程中产生问题。特别是之后在进一步处理的工艺过程中也必须确保玻璃板的正确取向，这意味着进一步处理涉及增加的努力。

发明内容

本发明的目的是提供一种基于用于制造化学上高度可回火的浮法玻璃板的浮法工艺的工艺，它旨在根据本工艺制造的浮法玻璃板没有多少翘曲，同时避免额外的处理步骤、例如在化学回火处理之后涂覆或研磨表面。本发明的目的还在于提供一种相应的化学上高度可回火的玻璃板。浮法玻璃板也旨在相对于两侧的化学组成没有多少不对称性。

所述目的是通过独立权利要求来实现的。优选的实施例存在于从属权利要求中。

根据本发明的用于制造浮法玻璃板的浮法工艺是在具有浮抛窑、锡槽箱和退火窑的拉伸区中进行的，其中熔融玻璃连续地进给到熔融金属并在拉伸方向被拉长以形成具有预定宽度的玻璃带。具有面向熔融金属的锡槽侧和背向熔融金属的上侧的玻璃带沿着浮抛窑冷却，从熔融金属剥离，并进一步传送。根据本发明的浮法工艺的特征在于，火焰F_n在至少一个位置S_n处、并优选在拉伸区的进一步的位置处从上方作用在玻璃带的上侧，火焰F_n具有相对于玻璃带的宽度至少5千瓦/米、优选至少为10千瓦/米、特别优选至少15千瓦/米的火焰输出量。

本发明人已经发现，化学回火之后的翘曲可以通过玻璃带的上侧暴露于火焰的令人惊讶的量来降低。火焰在这里发挥作用的具体方式是未知的。因此，火焰导致了玻璃带的上侧被加热，并且因此施加热影响。但是，当使用更强的电加热代替火焰时，没有发现这样的翘曲的降低，所以单独的热效应不能解释翘曲的降低。同样，火焰可以引起玻璃带的上侧的化学变化。但是已经发现，根据本发明的玻璃板的上侧的化学组成仅以非常小的程度被改变，并且仅最低限度地依赖于玻璃带的锡槽侧的化学组成。尤其是不会发生根据WO 13146438的钠耗尽或富集的效果。据推测，玻璃扩散钾和/或钠离子的能力是以这样的方式受火焰的影响，使得在化学回火的后续处理中更少的离子在浮法玻璃板的上侧上被交换。

根据本发明的浮法工艺在基础方面对应于用于制造钠钙玻璃的标准的浮法工艺，但在更小规模上具有典型的10-50吨/天的体积生产量。熔融锡优选用作熔融金属。为了避免液体锡的氧化，浮抛窑在还原惰性气体气氛、优选氮气和氢气的合成气体混合物下运转。同时，在浮抛窑中有小的正压力，以避免空气以及因此氧气的进入。因此，在浮抛窑中有无O₂气氛。例如通过由残留在板的浮抛窑侧上的非常薄的表面层中的少量锡残余物，可以将通过浮法工艺制造的玻璃板从通过其它拉伸工艺制造的玻璃板中分辨出来。

被进给到熔融金属的熔融玻璃通常为熔融铝硅酸盐玻璃。与市售的钠钙玻璃和低Al₂O₃硼硅酸盐玻璃、例如SCHOTT AG的品牌相比，铝硅酸盐玻璃的区别在于非常良好的化学回火软化性，因此是本发明所优选的。玻璃例如可以具有在以下组分范围内的组分或根据表1的特定组分。

表1

玻璃带通常具有2m至4m的总宽度。沿着两侧边缘，玻璃带具有本领域技术人员公知的边(selvedge)，在所述边处玻璃带具有更大的厚度，并在所述边处玻璃带被接触以引入拉伸力。除去边的边界，玻璃带具有约1-3.5米的有用宽度，其中厚度通常为0.4mm至1.5mm。

在熔融金属的端部，玻璃带是从熔体上剥离并通过辊进一步传送。拉伸区的在浮抛窑之后的并且在其中玻璃带轧过第一辊的区域被称为锡槽箱。锡槽箱通常通过至少一个分离装置从浮抛窑分离。取决于锡槽箱和气体供应进给器或可能存在的气体抽提器的构造，锡槽箱可以已经具有含O₂气氛。锡槽箱的下游接着是退火窑，其中玻璃带被冷却到低应力状态。含O₂气氛在退火窑中是普遍的。这之后是所谓的冷却区域，其中，除其它外，还进行切断边和将玻璃带切割成浮法玻璃板。

从上方作用于玻璃带的上侧的火焰通常可以是可见的或不可见的化学燃烧反应。

优选地，熔融玻璃的氧化铝组分为至少5重量％，特别优选至少10重量％。在这样的玻璃的情况下，化学回火软化性特别高。

所制造的浮法玻璃板可以优选为化学上高度回火至至少600兆帕的表面压应力CS，并回火至至少30微米的回火层深度DoL。例如可以用Luceo公司的设备FSM 6000应力-光学地测定CS和DoL。特别优选地，浮法玻璃板可以在4小时内在KNO₃熔体中以200K的T_g温度回火至至少600兆帕的表面压应力CS以及至少30微米的回火层深度DoL。

优选地，在火焰F_n从上方作用在玻璃带的位置S_n处，没有火焰从下方作用在玻璃带的锡槽侧。优选的仅用玻璃带的上侧的火焰的处理因此明显不同于用于加热目的的火焰处理，在其中玻璃带通常也从玻璃带的下侧暴露于火焰。但是，不能排除玻璃带的下侧也可以在拉伸区的区域中从下方暴露于火焰的可能性。

在浮法工艺的优选实施例中，没有外来材料的涂层涂覆到玻璃带的与火焰有关的上侧。例如，现有技术公开了火焰热解沉积处理，其在某些情况下在浮法玻璃的拉伸区中也可以实施为直线涂覆。在其中根据本发明的方法由这样的火焰处理限定的一种方式是，优选没有外来材料的涂层涂覆到玻璃带的与火焰有关的上侧。涂层在这里应当理解为是指层厚度为至少10纳米、通常为至少50纳米的层，层组分通过火焰或以其它方式从外部供给并且被沉积在玻璃带的上侧。但是，通过火焰在玻璃带上侧形成改性表面不被理解为涂层。

从上方作用于玻璃带的上侧的火焰可以以各种方式来制备。特别是，火焰可以通过燃烧来自浮抛窑的合成气体气氛来制备；火焰也可以通过额外的气体燃烧器来制备。

在其目的是具体使用合成气体火焰的浮法工艺的优选实施例中，拉伸区中的玻璃带的上方布置有以这样的方式形成的流动阻挡件，使得基本无O₂的合成气体气氛在流动阻挡件的上游是普遍的，以及含O₂气氛在如拉伸方向中看到的流动阻挡件的下游是普遍的。流动阻挡件因此可以被布置在例如浮抛窑和锡槽箱之间，只要含O₂气氛在锡槽箱中是普遍的。类似地，流动阻挡件可被布置在锡槽箱的出口处，只要无O₂气氛在锡槽箱中是普遍的。无O₂气氛在这里应当理解为是指O₂小于0.1摩尔％、优选O₂小于0.01摩尔％的气氛，不考虑例如在SO₂中的结合O₂，仅指自由O₂。含O₂气氛中应当理解为是指具有至少1摩尔％的O₂、优选5摩尔％的O₂的气氛。流动阻挡件例如可以形成为在拉伸区的整个宽度上方、或者至少在玻璃带的整个宽度上方的幕状物，幕状物在距离玻璃带为小于100毫米、优选小于50毫米、特别优选小于25毫米的垂直距离处，因此在正压力下浮抛窑的合成气体气氛穿过在玻璃带和流动阻挡件之间的间隙形中间空间出现。出现的合成气体气氛的流动速率也可以受到间隙形中间空间的尺寸的影响。

在该实施例的扩展方案中，合成气体气氛的氢气与氧气的燃烧具有如下效果：从在玻璃带和流动阻挡件之间的中间空间开始，燃烧合成气体火焰。当具有足够高的温度并且还具有足够高的H₂含量和O₂含量时，合成气体火焰自燃。在这种情况下可以通过气流的强度以及H₂和O₂的浓度在较宽范围内影响并设置合成气体火焰的长度、尺寸和强度。

合成气体以玻璃带上方的层状气流的形式出现，是特别有利的。从中间空间出现的合成气流的速率可以为例如1.0-3.0米/秒。这之后可优选在拉伸方向中形成长度为0.3m-2m的初始层状燃烧火焰，其接近玻璃带的上侧燃烧。在此之后，未燃烧的氢气在退火窑中向上升起和广泛地燃烧。火焰的初始的层状结构能够实现火焰在玻璃带的宽度的相对均匀的效果。优选地，合成气体火焰在拉伸方向上的长度为0.3-2米，优选0.5-1.0米。

在该实施例的扩展方案中，浮抛窑具有H₂组分为至少为4摩尔％、优选至少5摩尔％、特别优选至少6摩尔％的合成气体气氛，由此可以在保持气体流动速率和初始层状燃烧火焰的同时提高合成气体火焰的强度。

还优选地，浮抛窑应当具有H₂组分为至多14摩尔％、优选至多12摩尔％、特别优选至多为8摩尔％的合成气体气氛。过高的H₂含量可以特别导致SnO的减少，SnO通常包含在铝硅酸盐玻璃中作为无毒精炼剂。金属锡的形成可能会导致玻璃的缺陷。

在该实施例的扩展方案中，将氧气相对于玻璃带的宽度以0.5-20m³/(m·h)的量供给到退火窑和/或锡槽箱中。特别是当退火窑直接连接到锡槽箱时，从浮抛窑的流入的合成气体气氛和退火窑中氢气组分的燃烧可以导致氧气的耗尽，因为燃烧的氧气主要通过从退火炉的较冷端部的对流和扩散供给。氧气的供给导致合成气体火焰在更小的长度上方燃烧，但是燃烧地更剧烈。可以避免火焰的分散，因此同样可以实现火焰在玻璃带的宽度的上方的均匀的效果。优选用供应管进行氧气的供给。供应管可以特别成形为相对于拉伸方向垂直地布置在玻璃带上方并在其长度上方具有至少一个或多个出口孔的管，因此氧气在玻璃带的整个宽度上方输送。当然也可以使用含O₂的气体混合物、例如空气代替O₂。但是纯的O₂是优选的，以便不过于影响在退火窑中的气体流动状态和热状态。

但是，作为替代或除了合成气体火焰，也可以借助燃烧装置制备火焰。

因此，在浮法工艺的另一优选实施例中，至少一个燃烧器的火焰是通过燃烧器单元制备，所述燃烧器单元被设置在玻璃带上方，由燃烧器单元产生的燃烧器的火焰优选在玻璃带的整个宽度延伸。而合成气体火焰的形成取决于另一工艺相关的参数，因此只能在预定的限量内自由设定，燃烧器的火焰可以有利地在其强度和空间长度内独立于其它工艺相关变量设定。对于降低翘曲的效果，在这种情况下如果燃烧器的火焰仅在玻璃带的有用宽度上方延伸这是足够的，但燃烧器的火焰优选在玻璃带的整个宽度上方延伸，包括边的边界，以便避免玻璃带中与拉伸方向有关的横向温差，其由于不同的线性膨胀可以导致玻璃带的弯曲。特别优选地，边的边界甚至比有用宽度更剧烈地加热，因为基于边的更大的厚度，边的边界具有更大的热惯性，并因此与带的中间相比以一定的延迟发生由火焰引起的热膨胀。

在优选的实施例中，用于产生从上方作用在玻璃带的上侧的燃烧器的火焰的燃烧器单元被布置在浮抛窑中、在锡槽箱中或特别优选在退火窑中。燃烧器单元可以由彼此相邻布置的多个单独的燃烧器组成，由此燃烧器的火焰的宽度可以在宽度上方快速设定宽度和强度。

燃烧器单元优选用H₂/O₂混合物运转。同样可考虑烃、如乙烷、丙烷、丁烷或其混合物。在这种情况下通过非常高的火焰温度和全部火焰能量的低IR辐射分量来区分H₂/O₂混合物。

在该实施例的扩展方案中，在燃烧器的火焰上游0.5m的距离处的玻璃带的上侧的温度为T_g+100K至T_g-50K，特别优选为T_g+50K至T_g。本发明人已经认识到，玻璃带的表面暴露到火焰是最有效的，其中玻璃带的温度高于T_g或在T_g的范围内。

在该实施方式的扩展方案中，燃烧器单元相对于玻璃带的宽度的火焰输出量为>20千瓦/米，特别优选>30千瓦/米，特别优选为50千瓦/米至70千瓦/米。确定这些数值对于在化学回火后降低翘曲是最佳的。在这种情况下燃烧器单元本身通常用冷却水冷却，由此热量也提取自玻璃带上方的操作空间。仅约30-50％的火焰输出量因此被供应为热量输出。

当在退火窑中操作燃烧器单元时，退火窑的电加热可以在燃烧器单元的区域中以对应于通过燃烧器供应的热量输出的方式降低，燃烧器火焰的降低翘曲的效果没有被显著降低。在该优选实施例中，它基本上是如下情况：退火窑的电加热因此被火焰加热部分地取代。

本发明的主题也是一种浮法玻璃板，其中该化学回火后的标准翘曲W_S为小于300微米，优选小于200微米，特别优选小于100微米。

化学回火后的标准翘曲W_S描述了未回火的浮法玻璃板在化学回火之后翘曲的倾向，标准翘曲是基于预定的化学回火处理、具有217毫米的长度I₀、130毫米的宽度b₀、0.57毫米的预定的板厚度D₀的预定的板尺寸、以及预定的翘曲测量方法。对于化学回火后的标准翘曲W_S的测定，板厚度D₀优选为0.57毫米的浮法玻璃板被切成优选的长度I₀为217毫米和优选的宽度b₀为130毫米的板，但并不经受任何进一步的处理，如清洁或研磨或抛光处理。也不除去含硫涂层，但是已经发现这对标准翘曲W_S的影响可以忽略不计。根据标准化学回火处理进行板的化学回火，将板在T_g-200K的温度下在硝酸钾熔体中进行硬化超过4小时的时间段，所述硝酸钾熔体在回火前包含>99.9％的KNO₃。浮法玻璃板的上侧和锡槽侧由此具有相同的温度-时间分布图，使得在上侧和锡槽侧的化学回火中的不对称性不能由回火处理引起。在标准化学回火处理之后，表面的压应力CS通常为至少800兆帕和回火层的深度DoL为至少为30微米。随后从盐熔体中移除板并清洗。随后，根据DIN 50441-5:1998-05测定翘曲，其相当于化学回火后的标准翘曲W_S。

对于浮法玻璃板的其它板厚度，化学回火后的标准翘曲W_S可以通过以对应于所述方法的方式测得的翘曲W近似地测定，并基于下式转换为用于标准翘曲W_S的预定板厚度D₀：

W_S＝W·(D/D₀)²，D₀＝0.57mm

同样地，对于具有长度I和宽度b的其它板尺寸的浮法玻璃板，化学回火后的标准翘曲W_S可以以对应于所述方法的方式近似地测定，并基于下式转换为用于标准翘曲W_S的预定板尺寸：

W_S＝W·[(b²+I²)/(b₀ ²+I₀ ²)]^1/2

但是，板的尺寸不应当偏离标准尺寸太多，因为这些是近似的数学公式。板的宽度为b、长度I和厚度D应当分别为相对于标准尺寸b₀、I₀和D₀的50％至200％。

甚至在化学回火之前，浮法玻璃板可具有翘曲，但是这是小的和不重要的。因此，除非明确说明，否则，在本说明书中所限定的翘曲以及所标明的翘曲的值在原则上涉及化学回火状态。

在优选的实施例中，标准化学回火后的浮法玻璃板的上侧的Na含量Na_top和锡槽侧的Na含量的差△Na＝Na_top-Na_bottom为大于-0.2重量％且小于0.2重量％。本发明人已经认识到，本发明可以提供一种通过如下事实区别的浮法玻璃板：浮法玻璃板的上侧的化学成分与锡槽侧的化学成分仅略有不同，并且其同时具有非常低的化学回火后的标准翘曲W_s。因此，实现了化学回火后的标准翘曲W_s的非常低的值，化学回火后的浮法玻璃板的上侧的Na含量Na_top和锡槽侧的Na含量的差△Na＝Na_top-Na_bottom为大于-0.2重量％且小于0.2重量％。因此可以有利地提供具有非常低的化学回火后翘曲倾向并同时对于两侧的化学组成具有很低的不对称性的浮法玻璃板。在处理中没有必要进一步处理，以区别浮法玻璃板的浮抛窑侧和上侧，这意味着问题被大大简化。

可以例如用Bruker S8 Tiger测量装置通过X射线荧光分析测量法在20千伏的加速电压和50毫安的电流下测定Na浓度。含硫涂层应在进行测量之前被移除。

在进一步优选的实施例中，化学回火前的浮法玻璃板的上侧的Na浓度Na_top和锡槽侧的Na浓度的差△Na＝Na_top-Na_bottom为大于-0.2重量％且小于0.2重量％。本发明人已经认识到，化学回火前的浮法玻璃板同样具有非常低的上侧和浮抛窑侧的化学组成的不对称性。未回火的状态在这种情况下理解为是指表面的压应力为至多300兆帕和回火层的深度(DoL)为至多15微米的状态。化学回火后的钠含量的差倾向于处于比回火前更低的水平。

在优选的实施例中，浮法玻璃板是通过根据方法权利要求中的一个的方法来制备的。

以下在示例性实施例的基础上阐释本发明。

具有61重量％的SiO₂、17重量％的Al₂O₃、12％的B₂O₃、12％的Na₂O、4％的K₂O、4％的MgO、1.3％的ZrO₂和精炼剂SnO₂的组分的熔融玻璃进给到熔融锡槽并被拉长以形成厚度为0.57毫米和宽度为约2500毫米的玻璃带。玻璃的Tg为616℃。拉伸速率为200-250米/小时，生产量为约25吨/天。在所有的示例性实施例中，在浮抛窑和锡槽箱内基本无O₂气氛是普遍的，扣除SO₂中的结合氧。布置在锡槽箱的运输辊下方的为流动阻挡件。在合成气体火焰上游的玻璃带的温度为约640℃并在退火窑的开始为650℃。此外，为了避免划痕，在退火窑的开始玻璃带的锡槽侧暴露于50升/小时(升每小时)的SO₂和250升/小时的N₂的含SO₂的气流。在锡槽箱内无O₂气氛是普遍的，以及布置在锡槽箱的运输辊下方的是防止氧气从退火窑流入的流动阻挡件，并且因此合成气流的燃烧已经在锡槽箱中。进行根据表2的玻璃带的处理。

表2

将玻璃带切割成尺寸为217毫米×130毫米的浮法玻璃板，并且在化学回火处理之前不进行任何进一步的处理，如清洁或研磨或抛光处理。在100％的硝酸钾中在416℃下进行板的化学回火超过4小时的时间段，也就是说T_g以下200K。根据DIN 50441-5:1998-05在尺寸为217毫米×130毫米、相当于10"的对角线的板上测定回火后的翘曲。根据DIN 50441-5:1998-05中的注释，DIN50441-5:1998-05中的术语“翘曲”的定义相当于ASTM F 1390-92中定义的翘曲。

对于所有样品，化学回火后的表面的压应力CS在850兆帕-950兆帕的范围内；回火层的深度DoL为35微米至42微米。用Luceo公司的设备FSM 6000以常规方式应力-光学地测定CS和DoL。

甚至在化学回火之前，浮法玻璃板具有翘曲，但是这是小的和不重要的。因此，除非明确说明，否则，在本说明书中所标明的翘曲的值在原则上涉及回火状态。

在不根据本发明的比较例V的情况下，浮抛窑气氛的H₂含量仅为2.6摩尔％。此外，流动阻挡件和玻璃带之间的距离为约50毫米。尽管浮抛窑处于约0.05毫巴的轻微正压力下，但是仅形成了长度为约0.2米的微弱的合成气体火焰。由于流动阻挡件和玻璃带之间的较大距离，火焰由于到玻璃带的相对大的距离仅微弱地作用在玻璃带上。在考虑到出现的测定体积的流量和假设H₂完全燃烧的量出现在4千瓦/米的同时，计算合成气体火焰相对于玻璃带的宽度的输出量。化学回火后的标准翘曲W_S为394微米。

示例性实施例A描述根据本发明的方法的第一实施例，流动阻挡件和玻璃带之间的减少的距离为30毫米和浮抛窑气氛的H₂含量为4.5摩尔％。形成了长度为约1米的非常明显的合成气体火焰，其从流动阻挡件和玻璃带之间的中间空间开始靠近玻璃带的上侧燃烧，并且其在火焰的下游区域离开玻璃带，然后广泛地燃尽。合成气体火焰的火焰输出量为约9千瓦/米。化学回火后的翘曲在259微米处更深得多。

示例性实施例B描述根据本发明的方法的第二实施例，流动阻挡件和玻璃带之间的距离同样为30毫米和浮抛窑气氛的进一步增加的H₂含量为6摩尔％。此外，在退火窑中通过5立方米/小时的氧气供应协助合成气体火焰的燃烧，由此合成气体火焰的长度又回到约0.8米。但是，合成气体火焰在更短的长度上方燃烧地更强烈。合成气体火焰的输出量为12千瓦/米。化学回火后的标准翘曲W_S为177微米。

在基于示例性实施例B的示例性实施例C中，相对于玻璃带的宽度具有59千瓦/米的火焰输出量的H₂/O₂燃烧器单元在距离退火窑的入口4.5米的距离处安装在退火窑中。基于由于在浮抛窑中降低的正压力而稍微更弱的合成气流，合成气体火焰相对于玻璃带的宽度的输出量为9千瓦/米。玻璃带因此从上方暴露于合成气体火焰以及额外地暴露于燃烧器火焰。退火窑的上部电加热在合成气体火焰和燃烧器火焰的区域中分别降低或完全无效，因此在退火窑中，玻璃带通过冷却处理的几乎正常的温度-时间分布图运行。化学回火后的标准翘曲W_S为97微米。

附图说明

图1：部分拉伸区的横截面示意图。

图2：部分拉伸区的平面示意图。

图3：根据本发明的浮法玻璃板的示意图。

具体实施方式

在图1中示意性示出了适于进行根据本发明的方法的浮法玻璃工厂的有关部分的横截面。拉伸区(9)在拉伸方向(8)中包括浮抛窑(10)的具有熔融金属(13)的端部、锡槽箱(11)和退火窑(12)，在所述锡槽箱(11)中具有锡槽侧(15)和上侧(16)的玻璃带(14)在离开熔融金属(13)后在第一运输辊(17)上运行，在所述退火窑(12)中玻璃带(14)被冷却至低应力状态。在浮抛窑(10)和在锡槽箱(11)中，无O₂气氛以及也小的正压力是普遍的，因此，在玻璃带(14)和上部流动阻挡件(18)之间气流从锡槽箱(11)进入退火窑(12)中，在退火窑(12)中含O₂气氛是普遍的。从流动阻挡件(18)和玻璃带(14)之间开始，在退火窑(12)中燃烧合成气体火焰(33a)。借助于进料管(35)，可在退火窑中供应O₂。在锡槽箱(11)和在退火窑(12)中，分别具有燃烧器单元(36)，通过燃烧器单元(36)玻璃带的上侧(16)可以从上方暴露于燃烧器火焰(33b)。此外，锡槽侧(15)可在退火窑(12)中暴露于含SO₂的气流，以形成保护膜。

在图2中，示意性示出了图1所示的部分拉伸区的平面图。在平面图中可以看出，合成气体火焰(33a)和燃烧器火焰(33b)两者在玻璃带(14)的整个宽度上方延伸，因此实现了火焰(33a、33b)在玻璃带(14)的宽度上方是均一的效果。

图3示出了根据本发明的玻璃板(1)，其具有已经在浮法工艺期间与熔融金属(13)接触的锡槽侧(15)和相对的上侧(16)。玻璃板在锡槽侧(15)上优选具有含硫涂层(2)。

符号列表

1 浮法玻璃板

2 含硫涂层

8 拉伸方向

9 拉伸区

10 浮抛窑

11 锡槽箱

12 退火窑

13 熔融金属

14 玻璃带

15 玻璃带/玻璃板的锡槽侧

16 玻璃带/玻璃板的上侧

17 运输辊

18 流动阻挡件

19 流动阻挡件和玻璃带之间的中间空间

30 合成气体气氛

31 含O₂气氛

33a 合成气体火焰

33b 燃烧器火焰

34 SO₂供应管

35 O₂供应管

36 燃烧器单元

Claims (14)

1.一种用于在具有浮抛窑(10)、锡槽箱(11)和退火窑(12)的拉伸区(9)中制造浮法玻璃板(1)的浮法工艺，其中，熔融玻璃连续地进给到熔融金属(13)上，并在拉伸方向(8)中拉长，以形成具有面向所述熔融金属(13)的锡槽侧(15)和背向所述熔融金属(13)的上侧(16)的预定宽度的玻璃带(14)，以及其中，将所述玻璃带(14)沿着所述浮抛窑(10)冷却，从所述熔融金属(13)剥离，并进一步运送，其特征在于，火焰F_n(33a、33b)在至少一个位置S_n处以及优选在所述拉伸区(9)的进一步的位置处从上方作用在所述玻璃带(14)的所述上侧(16)上，所述火焰F_n(33a、33b)具有相对于所述玻璃带(14)的宽度至少5千瓦/米、优选至少10千瓦/米、特别优选至少15千瓦/米的火焰输出量。

2.根据权利要求1所述的浮法工艺，其特征在于，所述熔融玻璃具有至少5重量％、特别优选至少10重量％的氧化铝组分。

3.根据权利要求1或2所述的浮法工艺，其特征在于，所述浮法玻璃板(1)可以化学上高度回火至至少600兆帕的表面的压应力CS以及至少30微米的回火层深度DoL。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，在所述位置S_n处，没有火焰从下方作用在所述玻璃带(14)的所述锡槽侧(15)。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，没有外来材料涂层涂覆到所述玻璃带(14)的与所述火焰(33a、33b)有关的所述上侧(16)。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，所述拉伸区(9)中的所述玻璃带(14)的上方布置有以这样的方式形成的流动阻挡件(19)，使得基本无O₂的合成气体气氛在所述流动阻挡件(19)的上游是普遍的，以及含O₂气氛在如所述拉伸方向(8)中看到的所述流动阻挡件(19)的下游是普遍的，并且优选地，所述合成气体气氛的氢气与氧气的燃烧具有如下效果：从在所述玻璃带(14)和所述流动阻挡件(19)之间的中间空间(20)开始，燃烧合成气体火焰(33a)。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，所述浮抛窑(10)具有H2组分为至少为4摩尔％、优选至少6摩尔％、特别优选至少8摩尔％的合成气体气氛。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，将氧气相对于所述玻璃带(14)的宽度以0.5-20m³/(m·h)的量供给到所述退火窑(12)和/或所述锡槽箱(11)中。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，燃烧器的火焰(33b)是通过燃烧器单元(36)产生，所述燃烧器单元(36)被设置在所述玻璃带(14)上方，由所述燃烧器单元(36)产生的所述燃烧器的火焰(33b)优选在所述玻璃带(14)的整个宽度延伸，并且优选地，在所述燃烧器的火焰(33b)前0.5m的距离处的所述玻璃带(14)的所述上侧(16)的温度为T_g+100K至T_g-50K，优选为T_g+50K至T_g。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，所述燃烧器单元(36)相对于所述玻璃带(14)的宽度的火焰输出量为>10千瓦/米，特别优选>20千瓦/米，特别优选为30千瓦/米至50千瓦/米。

11.一种浮法玻璃板(1)，其特征在于，化学回火后的标准翘曲W_S为小于300微米，优选小于200微米，特别优选小于100微米。

12.一种浮法玻璃板(1)，其特征在于，化学回火后的所述浮法玻璃板(1)的上侧的Na浓度Na_top和锡槽侧的Na_bottom浓度的差△Na＝Na_top-Na_bottom为大于-0.2重量％且小于0.2重量％。

13.一种浮法玻璃板(1)，其特征在于，化学回火前的所述浮法玻璃板(1)的上侧(16)的Na浓度Na_top和锡槽侧(15)的Na_bottom浓度的差△Na＝Na_top-Na_bottom为大于-0.2重量％且小于0.2重量％。

14.根据权利要求11-13中任一项所述的浮法玻璃板(1)，其由根据权利要求1-10中任一项所述的浮法工艺制备。