CN104861129B - 聚合物巨型囊泡的制备方法和装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种聚合物巨型囊泡的制备方法，包括：A)提供聚合物巨型囊泡的装置；B)将内相由注射管非锥形头的一端注入；所述内相的注入速度为300～1500μL/h；将中间相由外管和注射管之间的间隙注入；所述中间相的注入速度为1000～3000μL/h；将载体相由外管和收集管之间的间隙注入；所述载体相的注入速度为2000～10000μL/h；C)上述内相、中间相和载体相形成乳液，用收集液接收上述乳液，得到聚合物巨型囊泡。本发明通过在特定装置中分别控制内相、中间相和载体相的组成、注入位置和速度，最终形成乳液，并自发的相分离得到聚合物巨型囊泡，使得得到的聚合物巨型囊泡尺寸均匀、重现性好。

Description

聚合物巨型囊泡的制备方法和装置

技术领域

本发明涉及高分子物理领域，尤其是涉及一种聚合物巨型囊泡的制备方法和装置。

背景技术

囊泡，即由密闭双分子层所形成的球形或椭球形中空结构。聚合物囊泡是由双亲性嵌段共聚物自组装而成的空心结构聚集体，具有强度高、稳定性好和渗透性好等优点，可以用作药物载体、微反应器等。可以广泛应用于药物缓释、生物膜仿生等领域。聚合物囊泡按照尺寸可以大致分为小囊泡(小于100纳米)、大囊泡(100纳米-1微米)和巨型囊泡(大于1微米)，其中巨型囊泡的尺寸与细胞尺寸相当，结构和行为与生物细胞膜相似，因而引起广泛的关注。

制备巨型囊泡的传统方法包括以下几种：(1)薄膜水化法，将双亲性嵌段共聚物溶解于有机溶剂中，减压蒸发除去溶剂后成膜，通过水化嵌段共聚物自组装形成囊泡；(2)电生成法，在薄膜水化法基础上发展起来，在水化过程中加入交变电场辅助薄膜水化形成聚合物囊泡；(3)选择性溶剂法，将双亲性嵌段共聚物溶解于共溶剂中，慢慢加入选择性溶剂，嵌段共聚物自组装为囊泡，加入大量选择性溶剂固定自组装过程及囊泡形态。以上自组装方法均发生在一个较大空间的体系内，其化学环境和外场环境不稳定，存在着囊泡尺寸不均匀、尺寸调控范围窄及批次样品重现性差等问题亟待解决。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种聚合物巨型囊泡的制备方法，本发明提供的聚合物巨型囊泡的制备方法制备得到的聚合物巨型囊泡尺寸均匀、重现性好。

本发明提供了一种聚合物巨型囊泡的制备方法，包括：

A)提供聚合物巨型囊泡的装置，所述装置包括：注射管、收集管、外管和接收管；

所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙；

所述注射管和收集管分别有一端为锥形头；所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；

所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液；

B)将内相由所述注射管非锥形头的一端注入；所述内相选自去离子水、聚乙烯醇溶液或聚乙二醇溶液中的一种；所述内相的注入速度为300～1500μL/h；

将中间相由所述外管和注射管之间的间隙注入；所述中间相为聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物的溶液；所述中间相的注入速度为1000～3000μL/h；

将载体相由所述外管和收集管之间的间隙注入；所述载体相选自去离子水和聚乙烯醇溶液中的一种；所述载体相的注入速度为2000～10000μL/h；

C)上述内相、中间相和载体相形成乳液，用收集液接收上述乳液，得到聚合物巨型囊泡；所述收集液选自去离子水、聚乙烯醇溶液和聚乙二醇溶液中的一种。

优选的，所述聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物质量浓度为1～12mg/mL。

优选的，所述内相中聚乙烯醇溶液的质量浓度为m，所述0＜m≤100g/L。

优选的，所述内相中聚乙二醇溶液的质量浓度为n，所述0＜n≤100g/L。

优选的，所述载体相中聚乙烯醇溶液的质量浓度为p，所述0＜p≤100g/L。

优选的，所述收集液中聚乙二醇溶液的质量浓度为q，所述0＜q≤30g/L。

本发明提供了一种聚合物巨型囊泡，由上述权利要求任意一项所述的制备方法制备得到。

本发明提供了一种制备聚合物巨型囊泡的装置，包括：

注射管、收集管、外管和接收管；

所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙；

所述注射管和收集管分别有一端为锥形头；所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；

所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液。

优选的，所述注射管锥形头尖端直径为50～100μm。

优选的，所述收集管锥形头尖端直径为100～300μm。

与现有技术相比，本发明提供了一种聚合物巨型囊泡的制备方法，包括：A)提供聚合物巨型囊泡的装置，所述装置包括：注射管、收集管、外管和接收管；所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙；所述注射管和收集管分别有一端为锥形头；所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液；B)将内相由所述注射管非锥形头的一端注入；所述内相选自去离子水、聚乙烯醇溶液或聚乙二醇溶液中的一种；所述内相的注入速度为300～1500μL/h；将中间相由所述外管和注射管之间的间隙注入；所述中间相为聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物的溶液；所述中间相的注入速度为1000～3000μL/h；将载体相由所述外管和收集管之间的间隙注入；所述载体相选自去离子水和聚乙烯醇溶液中的一种；所述载体相的注入速度为2000～10000μL/h；C)上述内相、中间相和载体相形成乳液，用收集液接收上述乳液，得到聚合物巨型囊泡；所述收集液选自去离子水、聚乙烯醇溶液和聚乙二醇溶液中的一种。本发明的制备方法通过在特定装置中分别注入内相、中间相和载体相，并且分别控制内相、中间相和载体相的注入位置和速度，使得最终形成水包油包水的乳液，并进行自发的相分离得到聚合物巨型囊泡，使得得到的聚合物巨型囊泡尺寸均匀、重现性好。

附图说明

图1为本发明实施例提供的制备聚合物巨型囊泡的装置示意图；

图2为本发明实施例2制备的聚合物的核磁图；

图3为本发明实施例4制备的聚合物的核磁图；

图4为本发明实施例8制备得到的聚合物巨型囊泡的光学显微镜图。

具体实施方式

一种聚合物巨型囊泡的制备方法，包括：

A)提供聚合物巨型囊泡的装置，所述装置包括：注射管、收集管、外管和接收管；

所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙；

所述注射管和收集管分别有一端为锥形头；所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；

所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液；

B)将内相由所述注射管非锥形头的一端注入；所述内相选自去离子水、聚乙烯醇溶液或聚乙二醇溶液中的一种；所述内相的注入速度为300～1500μL/h；

将中间相由所述外管和注射管之间的间隙注入；所述中间相为聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物的溶液；所述中间相的注入速度为1000～3000μL/h；

将载体相由所述外管和收集管之间的间隙注入；所述载体相选自去离子水和聚乙烯醇溶液中的一种；所述载体相的注入速度为2000～10000μL/h；

C)上述内相、中间相和载体相形成乳液，用收集液接收上述乳液，得到聚合物巨型囊泡；所述收集液选自去离子水、聚乙烯醇溶液和聚乙二醇溶液中的一种。

本发明首先提供了制备聚合物巨型囊泡的装置，包括：注射管、收集管、外管和接收管；所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙；所述注射管和收集管分别有一端为锥形头；所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液。

在本发明中，所述制备聚合物巨型囊泡的装置包括注射管，所述注射管优选为毛细玻璃管；本发明对所述毛细玻璃管的形状不进行限定，优选截面为圆形。所述注射管的两端有一端为锥形头，本发明对于所述注射管的规格不进行限定，在本发明一具体实施例中，所述注射管外径优选范围为0.70～0.80mm，所述注射管内径优选范围为0.52～0.62mm，所述注射管锥形头尖端直径优选为50～100μm，更优选为55～95μm，最优选为58～92μm。

在本发明中，所述制备聚合物巨型囊泡的装置包括收集管，所述收集管优选为毛细玻璃管；本发明对所述毛细玻璃管的形状不进行限定，优选截面为圆形。所述收集管的两端有一端为锥形头，本发明对于所述收集管的规格不进行限定，在本发明一具体实施例中，所述收集管外径优选范围为0.70～0.80mm，所述收集管内径优选范围为0.52～0.62mm，所述收集管锥形头尖端直径优选为100～300μm，更优选为110～295μm，最优选为115～290μm。在本发明中，所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙。所述间隙优选为80～110μm。

在本发明中，所述制备聚合物巨型囊泡的装置包括外管，所述外管优选为毛细玻璃管；本发明对所述毛细玻璃管的形状不进行限定，优选截面为圆形。本发明对于所述外管的规格不进行限定，在本发明一具体实施例中，所述外管内径优选范围为0.90～1.05mm。在本发明中，所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙。本发明优选的所述注射管、收集管和外管同轴。

在本发明中，所述制备聚合物巨型囊泡的装置包括接收管，所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液。本发明对所述接收管的规格和材质不进行限定，只要可以接收乳液即可。所述注射管、外管、收集管通过快速固化的环氧胶固定。

将内相由所述注射管非锥形头的一端注入；本发明对于所述注入方式不进行限定，可以为使用注射泵注入。所述内相选自去离子水、聚乙烯醇溶液或聚乙二醇溶液中的一种；优选选自聚乙烯醇溶液或聚乙二醇溶液中的一种；所述内相中聚乙烯醇溶液的质量浓度为m，优选的，所述0＜m≤100g/L；更优选的，所述10≤m≤90g/L；最优选的，所述20≤m≤50g/L；所述内相中聚乙二醇溶液的质量浓度为n，优选的，所述0＜n≤100g/L，更优选的，所述10≤n≤100g/L，最优选的，所述20≤n≤100g/L。所述内相的注入速度为300～1500μL/h，所述内相的注入速度优选为400～1500μL/h，所述内相的注入速度更优选为500～1500μL/h。

将中间相由所述外管和注射管之间的间隙注入；本发明对于所述注入方式不进行限定，可以为用注射泵注入。所述中间相为聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物的溶液；所述溶液的溶剂优选为正己烷、氯仿、甲苯中的一种或几种，更优选为甲苯-氯仿混合溶剂或正己烷-氯仿混合溶剂中的一种。所述聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物质量浓度优选为1～12mg/mL，更优选为2～11mg/mL，最优选为4～10mg/mL。所述中间相的注入速度为1000～3000μL/h，优选为1500～3000μL/h，更优选为2000～3000μL/h。

本发明所述聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物可以为市售或自制，本发明优选为自制，可以采用可逆加成-断裂链转移聚合制备，具体制备方法为：

1.合成大分子链转移剂PEO-CTA

把4g经干燥的聚氧化乙烯(Mn 2000)、837mg CTA、61mg 4-二甲氨基吡啶(DMAP)和20mL干燥的二氯甲烷加入50mL反应瓶中，在氮气保护和冰浴条件下，向体系中注入含有0.618g二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液10mL，搅拌反应48h。然后反应混合物经过滤除去白色固体物质，得到红色溶液，再经旋转蒸发浓缩和冷乙醚沉淀得到大分子链转移剂(PEO-CTA)，真空干燥过夜。

2.合成双亲性嵌段共聚物PEO-b-PS

把0.4g上述PEO-CTA、3mL苯乙烯、6.5mg偶氮二异丁氰和10mL干燥的二氧六环加入到20mL反应瓶中充分溶解，向其中鼓入氮气20min，反应混合物冻融循环三次。氮气保护下将反应瓶放入85℃油浴中反应20h后冰浴冷却。在冷甲醇中沉淀，再次溶解于四氢呋喃，冷甲醇重复沉淀二次，粉红色产物真空干燥过夜。通过改变PEO-CTA的用量，合成了含有不同长度苯乙烯链段的PEO-b-PS嵌段共聚物。

本发明制备得到的聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物的嵌段比为92：45、171：45、212：45和240：45。

将载体相由所述外管和收集管之间的间隙注入；本发明对于所述注入方式不进行限定，可以为用注射泵注入。所述载体相选自去离子水和聚乙烯醇溶液中的一种；优选选自聚乙烯醇溶液；所述载体相中聚乙烯醇溶液的质量浓度为p，优选的，所述0＜p≤100g/L，更优选的，所述10≤p≤100g/L，最优选的，所述20≤p≤100g/L。所述载体相的注入速度为2000～10000μL/h，优选为2000～8000μL/h，更优选为2000～7000μL/h，最优选为2000～6000μL/h。

上述内相、中间相和载体相形成乳液，用收集液接收上述乳液，得到聚合物巨型囊泡。具体为，所述内相、中间相和载体相在注射管和收集管之间的间隙处形成水包油包水的乳液，而后经收集管锥形头一端流入接受管，接收管内有收集液，用收集液接收上述乳液，经过自发的去润湿相分离得到聚合物巨型囊泡。所述收集液选自去离子水、聚乙烯醇溶液和聚乙二醇溶液中的一种，优选选自聚乙烯醇溶液和聚乙二醇溶液中的一种；更优选的选自含有氯化钠的聚乙二醇溶液和聚乙烯醇溶液中的一种，加入氯化钠可以使的制备得到的囊泡稳定性更好。

所述收集液中聚乙二醇溶液的质量浓度为q，优选的，所述0＜q≤30g/L；更优选的，所述10≤q≤25g/L；最优选的，所述12≤q≤20g/L；所述收集液中聚乙烯醇溶液的质量浓度为r，优选的，所述0＜r≤30g/L；更优选的，所述10≤r≤30g/L；最优选的，所述15≤r≤30g/L。

本发明的制备方法通过在特定装置中分别注入内相、中间相和载体相，并且分别控制内相、中间相和载体相的注入位置、浓度和速度，调节所述囊泡的稳定性、渗透压等，使得最终形成水包油包水的乳液，并进行自发的相分离得到聚合物巨型囊泡，使得得到的聚合物巨型囊泡尺寸均匀、调控范围大、重现性好。

本发明提供了一种聚合物巨型囊泡，由上述权利要求任意一项所述的制备方法制备得到。

本发明提供了一种制备聚合物巨型囊泡的装置，包括：

注射管、收集管、外管和接收管；

所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙；

所述注射管和收集管分别有一端为锥形头；所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；

所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液。

本发明其中一具体实施例所述的制备聚合物巨型囊泡的装置如图1，图1为本发明实施例提供的制备聚合物巨型囊泡的装置示意图。

1为注射管；2为外管；3为收集管；4为接收管。

在本发明中，所述制备聚合物巨型囊泡的装置包括注射管，所述注射管优选为毛细玻璃管；本发明对所述毛细玻璃管的形状不进行限定，优选截面为圆形。所述注射管的两端有一端为锥形头，本发明对于所述注射管的规格不进行限定，在本发明一具体实施例中，所述注射管外径优选范围为0.70～0.80mm，所述注射管内径优选范围为0.52～0.62mm，所述注射管锥形头尖端直径优选为50～100μm，更优选为55～95μm，最优选为58～92μm。

在本发明中，所述制备聚合物巨型囊泡的装置包括收集管，所述收集管优选为毛细玻璃管；本发明对所述毛细玻璃管的形状不进行限定，优选截面为圆形。所述收集管的两端有一端为锥形头，本发明对于所述收集管的规格不进行限定，在本发明一具体实施例中，所述收集管外径优选范围为0.70～0.80mm，所述收集管内径优选范围为0.52～0.62mm，所述收集管锥形头尖端直径优选为100～300μm，更优选为110～295μm，最优选为115～290μm。在本发明中，所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙。所述间隙优选为80～110μm。

在本发明中，所述制备聚合物巨型囊泡的装置包括外管，所述外管优选为毛细玻璃管；本发明对所述毛细玻璃管的形状不进行限定，优选截面为圆形。本发明对于所述外管的规格不进行限定，在本发明一具体实施例中，所述外管内径优选范围为0.90～1.05mm。在本发明中，所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙。本发明优选的所述注射管、收集管和外管同轴。

在本发明中，所述制备聚合物巨型囊泡的装置包括接收管，所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液。本发明对所述接收管的规格和材质不进行限定，只要可以接收乳液即可。所述注射管、外管、收集管和接收管通过快速固化的环氧胶固定。

在本发明中，通过控制上述装置注射管的锥形头尖端的直径、收集管锥形头尖端的直径以及注射管和收集管的间隙等参数可以控制最终形成乳液的大小，并通过上述装置的组合和连接最终使得采用本发明的制备聚合物巨型囊泡的装置制备得到的聚合物巨型囊泡尺寸均匀、调控范围大、重现性好。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的聚合物巨型囊泡的制备方法和装置进行详细描述。

实施例1

把0.4g PEO-CTA、3mL苯乙烯、6.4mg偶氮二异丁氰和5mL干燥的二氧六环加入到20mL反应瓶中充分溶解，向其中鼓入氮气20min，反应混合物冻融循环三次。氮气保护下将反应瓶放入85℃油浴中反应20h后冰浴冷却。在冷甲醇中沉淀，再次溶解于四氢呋喃，冷甲醇重复沉淀二次，粉红色产物真空干燥过夜。经核磁共振检测和计算，本实施例合成的苯乙烯链段的PEO-b-PS嵌段共聚物的嵌段比为45:171。

实施例2

把0.8g PEO-CTA、3mL苯乙烯、12.8mg偶氮二异丁氰和5mL干燥的二氧六环加入到20mL反应瓶中充分溶解，向其中鼓入氮气20min，反应混合物冻融循环三次。氮气保护下将反应瓶放入85℃油浴中反应20h后冰浴冷却。在冷甲醇中沉淀，再次溶解于四氢呋喃，冷甲醇重复沉淀二次，粉红色产物真空干燥过夜。经核磁共振检测，如图2所示，图2为本发明实施例2制备的聚合物的核磁图，经计算，本实施例合成的苯乙烯链段的PEO-b-PS嵌段共聚物的嵌段比为45:92。

实施例3

把0.13g PEO-CTA、3mL苯乙烯、2.2mg偶氮二异丁氰和5mL干燥的二氧六环加入到20mL反应瓶中充分溶解，向其中鼓入氮气20min，反应混合物冻融循环三次。氮气保护下将反应瓶放入85℃油浴中反应20h后冰浴冷却。在冷甲醇中沉淀，再次溶解于四氢呋喃，冷甲醇重复沉淀二次，粉红色产物真空干燥过夜。经核磁共振检测和计算，本实施例合成的苯乙烯链段的PEO-b-PS嵌段共聚物的嵌段比为45:212。

实施例4

把0.2g PEO-CTA、3mL苯乙烯、3.2mg偶氮二异丁氰和5mL干燥的二氧六环加入到20mL反应瓶中充分溶解，向其中鼓入氮气20min，反应混合物冻融循环三次。氮气保护下将反应瓶放入85℃油浴中反应20h后冰浴冷却。在冷甲醇中沉淀，再次溶解于四氢呋喃，冷甲醇重复沉淀二次，粉红色产物真空干燥过夜。经核磁共振检测，如图3所示，图3为本发明实施例4制备的聚合物的核磁图，经计算，本实施例合成的苯乙烯链段的PEO-b-PS嵌段共聚物的嵌段比为45:240。

实施例5

按照本发明所述方式制备用于制备聚合物巨型囊泡的装置：包括注射管、收集管、外管和接收管；注射管、收集管和外管皆为毛细玻璃管且截面为圆形；注射管和收集管均套设于外管内；注射管内径为0.58mm，外径为0.76mm，注射管有一端为锥形头，锥形头尖端直径为80μm；收集管内径为0.58mm，外径为0.76mm，收集管有一端为锥形头，锥形头尖端直径为200μm；注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；间隙为100μm，外管内径为1.0mm。接收管与收集管相连，用于接收所述收集管内乳液。

实施例6

将2％w/vPVA水溶液作为内水相，通过注射器注入本发明实施例5制备的装置中的注射管；10mg/mL的本发明实施例3制备的PS-b-PEO(嵌段比212:45)的甲苯-氯仿混合溶液(甲苯76.9v％)作为中间油相注入外管和注射管之间的间隙；10％w/vPVA水溶液作为载体相注入外管与收集管之间的间隙。通过注射泵控制内水相的注射速度在500μL/h，中间相的注射速度在2000μL/h，载体相注射速度在2000μL/h时，形成水包油包水的双重乳液，内部包含单个液滴。用3％w/vPEG水溶液(内含35mMNaCl)接收，通过部分去润湿相分离制备橡果状聚合物巨型囊泡，直径约为146.5μm。

实施例7

将2％w/vPVA水溶液作为内水相，通过注射器注入本发明实施例2制备的装置中的注射管；10mg/mL的本发明实施例3制备的PS-b-PEO(嵌段比212:45)的甲苯-氯仿混合溶液(甲苯66.7v％)作为中间油相注入外管和注射管之间的间隙；10％w/vPVA水溶液作为载体相注入外管与收集管之间的间隙。通过注射泵控制内水相的注射速度在500μL/h，中间相的注射速度在2000μL/h，载体相注射速度在2000μL/h时，形成水包油包水的双重乳液，内部包含单个液滴。用2％w/v PVA水溶液接收，通过部分去润湿相分离制备橡果状聚合物巨型囊泡，直径约为238.1μm。

实施例8

将10％w/vPEG水溶液作为内水相，通过注射器注入本发明实施例2制备的装置中的注射管；10mg/mL的本发明实施例4制备的PS-b-PEO(嵌段比240:45)的正己烷-氯仿混合溶液(正己烷62v％)作为中间油相注入外管和注射管之间的间隙；10％w/vPVA水溶液作为载体相注入外管与收集管之间的间隙。通过注射泵控制内水相的注射速度1500μL/h，中间相的注射速度3000μL/h，载体相注射速度6000μL/h时，形成水包油包水的双重乳液，内部包含单个液滴。用3％w/vPEG水溶液(内含35mMNaCl)接收，通过完全去润湿相分离制备双层聚合物巨型囊泡，结果如图4所示，图4为本发明实施例8制备得到的聚合物巨型囊泡的光学显微镜图，由图4可以看出，本发明实施例8平均粒径238.6μm，标准差＝9.5μm，9.5/238.6×100％＝4.0％<5％，单分散。

实施例9

将10％w/vPEG水溶液作为内水相，通过注射器注入本发明实施例2制备的装置中的注射管；10mg/mL的本发明实施例4制备的PS-b-PEO(嵌段比240:45)的正己烷-氯仿混合溶液(正己烷62v％)作为中间油相注入外管和注射管之间的间隙；10％w/vPVA水溶液作为载体相注入外管与收集管之间的间隙。通过注射泵控制内水相的注射速度1500μL/h，中间相的注射速度3000μL/h，载体相注射速度4000μL/h时，形成水包油包水的双重乳液，内部包含2个液滴。用3％w/v PEG水溶液(内含35mMNaCl)接收，通过完全去润湿相分离制备双层聚合物巨型囊泡，直径约为254.0μm。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种聚合物巨型囊泡的制备方法，包括：

A)提供聚合物巨型囊泡的装置，所述装置包括：注射管、收集管、外管和接收管；

所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙；

所述注射管和收集管分别有一端为锥形头；所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；

所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液；

B)将内相由所述注射管非锥形头的一端注入；所述内相选自去离子水、聚乙烯醇溶液或聚乙二醇溶液中的一种；所述内相的注入速度为300～1500μL/h；

将中间相由所述外管和注射管之间的间隙注入；所述中间相为聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物的溶液；所述中间相的注入速度为1000～3000μL/h；

将载体相由所述外管和收集管之间的间隙注入；所述载体相选自去离子水和聚乙烯醇溶液中的一种；所述载体相的注入速度为2000～10000μL/h；

C)上述内相、中间相和载体相形成乳液，用收集液接收上述乳液，得到聚合物巨型囊泡；所述收集液选自去离子水、聚乙烯醇溶液和聚乙二醇溶液中的一种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚苯乙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物质量浓度为1～12mg/mL。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述内相中聚乙烯醇溶液的质量浓度为m，所述0＜m≤100g/L。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述内相中聚乙二醇溶液的质量浓度为n，所述0＜n≤100g/L。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述载体相中聚乙烯醇溶液的质量浓度为p，所述0＜p≤100g/L。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述收集液中聚乙二醇溶液的质量浓度为q，所述0＜q≤30g/L。

7.一种聚合物巨型囊泡，由权利要求1～6任意一项所述的制备方法制备得到。

8.一种制备聚合物巨型囊泡的装置，包括：

注射管、收集管、外管和接收管；

所述注射管和收集管均套设于外管内；所述外管和注射管之间有间隙；所述外管和收集管之间有间隙；

所述注射管和收集管分别有一端为锥形头；所述注射管锥形头一端和收集管锥形头一端相通且有间隙；所述注射管锥形头尖端直径为50～100μm；所述收集管锥形头尖端直径为100～300μm；

所述接收管与所述收集管相连，用于接收所述收集管内乳液。