CN104858416B - 立体五角星金纳米粒子及其制备方法 - Google Patents
立体五角星金纳米粒子及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104858416B CN104858416B CN201510218075.1A CN201510218075A CN104858416B CN 104858416 B CN104858416 B CN 104858416B CN 201510218075 A CN201510218075 A CN 201510218075A CN 104858416 B CN104858416 B CN 104858416B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pointed star
- solution
- nanometer particle
- dimensional
- golden nanometer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种具有显著表面等离子体共振吸收性能及表面增强拉曼效应的单分散立体五角星金纳米粒子及其制备方法。五角星金纳米粒子具有尺度均匀、分散性好等特征,且其尺度可在40‑60纳米范围内有效调控。其制备步骤包括:(1)搅拌条件下向乙二醇溶液中依次加入聚二烯丙基二甲基氯化铵、氯金酸、抗坏血酸及金纳米十面体胶体溶液;(2)将反应前驱体溶液置于0‑100℃下反应0.5‑4小时后,在5000‑15000转/分钟转速条件下离心10‑100分钟;(3)用溶剂超声清洗蓝色沉淀产物,制得单分散五角星金纳米粒子。本发明中的五角星金纳米粒子在光催化、等离子体光学、化学和生物传感、太阳能电池、表面增强拉曼散射(SERS)等方面具有重要的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有显著表面等离子体共振吸收性能及表面增强拉曼效应的单分散立体五角星金纳米粒子及其制备方法。
背景技术
金纳米粒子具有独特的表面等离子体吸收性能和良好的生物相容性。这些特性使其在表面等离子体光学、化学/生物传感、医学成像、表面增强拉曼散射光谱、光热治疗等方面具有十分重要的应用价值及广阔的应用前景。研究表明,金纳米粒子的表面等离子体吸收性能与其尺度、形貌等结构因素密切相关。因此,可控构筑尺度均匀、形貌规则的金纳米粒子一直备受关注。近年来,人们在水溶液或非水溶液中发展了包括光化学、热化学、湿化学、生物化学法在内的多种金纳米粒子合成策略。利用这些合成策略,人们在液相中高产率控制合成了金纳米线、纳米棒、纳米片、纳米棱锥、纳米多面体等各种不同形貌的金纳米粒子,并系统研究了其形成机理及光学性能。然而,与具有规则形貌的金纳米粒子外,人们采用目前报道的金纳米粒子控制合成策略还不能选择性地高产率合成均匀的、尺寸可调的立体五角星金纳米粒子。从几何形状来看,五角星金纳米粒子是一种具有尖端结构的金纳米粒子,在颗粒间端具有显著局域电场增强效应,使其在表面增强拉曼散射、生物分子检测方面具有重要应用价值。显然,发展一种简便有效的立体五角星金纳米粒子构筑方法,控制合成不同尺度的立体五角星纳米粒子具有十分重要的科学意义和实用价值。
发明内容
本发明要解决的技术问题为克服现有金纳米粒子制备技术不足之处,提出一种简便快速制备立体五角星金纳米粒子的合成方法;高产率控制合成尺度均匀的立体五角星金纳米粒子。
本发明中单分散立体五角星金纳米粒子典型合成过程是在环境气氛条件下以金十面体作为种子,聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)作表面活性剂、用抗坏血酸(AA)还原氯金酸(HAuCl4),采用种子生长法来实现立体五角星金纳米粒子制备。
所述的单分散立体五角星金纳米粒子的制备方法,包括以下具体步骤:
(1)将聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA,Mw=100000-200000,20 wt%)水溶液添加到乙二醇溶液中,搅拌均匀后得到混合溶液;
(2)在搅拌条件下,向聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)乙二醇溶液中依次加入氯金酸(HAuCl4)及抗坏血酸(AA),获得反应前驱体溶液,其中,聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)、氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)的浓度分别为0.005-0.1摩尔/升、0.0005-0.005摩尔/升和0.005-0.05摩尔/升;
(3)向配制好的溶液(2)添加用多元醇方法制备的金纳米十面体胶体溶液,其中金纳米十面体种子的浓度为0.00001-0.0005摩尔/升;
(4)将反应前驱体溶液(3)置于室温下反应0.5-4小时,制得溶液颜色为深蓝色的立体五角星金纳米粒子胶体溶液;
(5)获得的立体五角星金纳米粒子胶体溶液用高速离心机离心分离,在转速5000-15000转/分钟离心10-100分钟后,移去离心管中无色溶液,得到沉淀产物;
(6)用溶剂超声清洗获得的沉淀产物,制得单分散立体五角星金纳米粒子。
本发明的有益效果:
(1)该方法制备的产物为单分散金纳米粒子,其形状为立体五角星,颗粒尺度均匀、单分散性好,立体五角星金纳米颗粒在水或乙二醇等溶液中具有非常好的分散性与稳定性,能够在室温、环境气氛条件下长时间保存且不发生团聚;
(2)该方法制备的立体五角星金纳米粒子不仅产率高,而且产物的粒径可通过实验参数如反应前驱体溶液中种子添加量、氯金酸(HAuCl4)、反应时间、反应温度进行有效调控,通过控制制备参数,可分别获得不同尺度的单分散立体五角星金纳米粒子;
(3)通过对制得的立体五角星金纳米粒子用紫外-可见-近红外分光光度计进行测试,由测试结果可知,立体五角星金纳米颗粒对560-620纳米的可见光具有明显的吸收性能,其吸收峰可在560-620 纳米范围内通过立体五角星金纳米粒子尺度有效调控;
(4)将制得的立体五角星金纳米粒子作为表面增强拉曼(SERS)的基底,用共聚拉曼光谱仪对其进行测试,其测试结果表明,立体五角星金纳米粒子具有优异的SERS效应;
(5)本发明的制备仅需实验室常用的普通设备,不需专用设备,工艺过程简单易操作;
本发明所用原料丰富,制备所用时间短,立体五角星金纳米粒子产率高,特别适合立体五角星金纳米粒子的大批量、低成本制备,不仅适合工业化的大规模生产,还易于商业化的应用。
附图说明
图1是对获得的产物用JEOL-1400透射电镜观察后拍摄的多张透射电镜照片(TEM图像)之一,其中,图1a为低倍TEM图像,图1b为高倍TEM图像,由图1a与图1b可看到,产物为五角星形状的纳米粒子,其尺度为55纳米;
图2是对制得的五角星纳米粒子用Inca. Oxford型X射线能谱仪进行测试后获得的X射线能谱图(EDS),其中,纵坐标为强度,横坐标为能量。由EDS图谱可知,获得产物成分除金元素外(铜元素来自电镜铜网),没有其它任何杂质;
图3a为单个五角星金纳米粒子高倍TEM图像及其所对应的选区电子衍射花样(SAED)(图3b),选区电子衍射斑点证明制得的五角星金纳米粒子具有五重对称结构;
图4是五角星金纳米粒子尖端的高分辨图像,证明五角星金纳米粒子具有栾晶结构;
图5是用FEI Sirion 200型场发射扫描电子显微镜进行观察后摄得的多张扫描电镜照片(FESEM图像)之一,由图可以看出,产物形貌为立体五角星结构,尺度非常均匀,单分散性非常好;
图6是将制得的立体五角星金纳米粒子均匀分散到载玻片上后,用Philips X'Pert型X-射线衍射仪对其进行测试得到的X-射线衍射图谱(XRD),其中,纵坐标为相对强度,横坐标为衍射角。该XRD图中衍射峰峰位与面心立方金的衍射峰完全吻合;
图7是不同尺度的立体五角星金纳米粒子用JEOL-1400透射电镜观察后拍摄的多张透射电镜照片(TEM图像),其中,图7a中五角星金纳米粒子的尺度为40纳米,图7b中立体五角星金纳米粒子的尺度为50纳米,图7c中立体五角星金纳米粒子的尺度为55纳米,图7d中立体五角星金纳米粒子的尺度为60纳米,由图7a、图7b、图7c及图7d可看到,产物都为粒径均匀的立体五角星形,其尺度可有效调控;
图8是用日本Shimadzu UV-3101PC型紫外-可见-近红外分光光度计(UV-Vis-NIR)对尺度不同的立体五角星金纳米粒子进行测试后得到的光吸收谱图,其中,纵坐标为吸收强度,横坐标为光波波长。可以看出,立体五角星金纳米粒子对560-620纳米的可见光具有明显的吸收,且其吸收峰位可通过立体五角星金纳米粒子尺度进行调控;
图9是将尺寸为55 nm的立体五角星金纳米粒子作为罗丹明6G(R6G)的SERS基底,用LAICA DM 2500型共聚拉曼光谱仪对其进行测试后得到的表面增强拉曼光谱图(SERS),其中,纵坐标为相对强度,横坐标为拉曼位移。由图可知,立体五角星金纳米粒子具有优异的表面增强拉曼效应。
具体实施方式
本发明用到的聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA,Mw=100000-200000,20 wt%)水溶液、乙二醇、氯金酸(HAuCl4)、硝酸银(AgNO3)和抗坏血酸(AA)是从市场直接购买的,使用前无需做任何纯化处理。立体五角星金纳米粒子制备实施方式包括:
(1)用18兆欧去离子水配制氯金酸(HAuCl4)、硝酸银(AgNO3)和抗坏血酸(AA)水溶液,其中氯金酸(HAuCl4)、硝酸银(AgNO3)和抗坏血酸(AA)水溶液浓度分别为0.1摩尔/升、0.1摩尔/升和0.25摩尔/升;
(2)用多元醇还原法制备金十面体纳米粒子胶体溶液:首先向聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)乙二醇溶液中依次添加氯金酸(HAuCl4)、硝酸银(AgNO3)及少量三氯化铁(FeCl3)水溶液,获得反应前驱体溶液,然后将其在220摄氏度反应温度下反应1-4小时,自然冷却到室温,获得尺度为30纳米的红色金十面体纳米粒子胶体溶液;
(3)用预制的金十面体纳米粒子做种子,采用种子生长法制备立体五角星金纳米粒子。
下面结合具体实施例对本发明的内容作进一步详细说明,但本发明不限于以下列举的特定例子。
实施例1
40 nm立体五角星金纳米粒子的制备
在搅拌条件下,首先将聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)水溶液添加到乙二醇溶液中;随后依次添加氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)水溶液及金十面体纳米粒子胶体溶液,获得反应前驱体溶液,其中,聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)、氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)、金十面体纳米粒子胶体溶液在前驱体中的浓度分别为0.025摩尔/升、0.0005摩尔/升、0.005摩尔/升、0.000125摩尔/升;待混合均匀后,停止搅拌并将反应前驱体置于45 ℃烘箱中静置反应1小时,得到蓝紫色胶体溶液,用高速离心机在转速14500转/分钟离心30分钟后,移去离心管中无色溶液,得到沉淀产物;再用去离子水超声清洗沉淀产物,制得近似于如图7a所示的尺度为40 nm单分散立体五角星金纳米粒子。
实施例2
50 nm立体五角星金纳米粒子的制备
在搅拌条件下,首先将聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)水溶液添加到乙二醇溶液中;随后依次添加氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)水溶液及金十面体纳米粒子胶体溶液,获得反应前驱体溶液,其中,聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)、氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)、金十面体纳米粒子胶体溶液在前驱体中的浓度分别为0.025摩尔/升、0.0005摩尔/升、0.005摩尔/升、0.000125摩尔/升;待混合均匀后,停止搅拌并将反应前驱体置于30 ℃烘箱中静置反应1小时,得到蓝色胶体溶液,用高速离心机在转速13000转/分钟离心30分钟后,移去离心管中无色溶液,得到沉淀产物;再用去离子水超声清洗沉淀产物,制得近似于如图7b所示的尺度为50 nm单分散立体五角星金纳米粒子。
实施例3
55 nm立体五角星金纳米粒子的制备
在搅拌条件下,首先将聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)水溶液添加到乙二醇溶液中;随后依次添加氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)水溶液及金十面体纳米粒子胶体溶液,获得反应前驱体溶液,其中,聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)、氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)、金十面体纳米粒子胶体溶液在前驱体中的浓度分别为0.025摩尔/升、0.0005摩尔/升、0.005摩尔/升、0.000125摩尔/升;待混合均匀后,停止搅拌并将反应前驱体置于15 ℃的恒温水浴池中静置反应2小时,得到深蓝色胶体溶液,用高速离心机在转速12000转/分钟离心30分钟后,移去离心管中无色溶液,得到沉淀产物;再用去离子水超声清洗沉淀产物,制得近似于如图7c所示的尺度为55 nm单分散立体五角星金纳米粒子。
实施例4
60 nm单分散立体五角星金纳米颗粒的制备
在搅拌条件下,首先将聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)水溶液添加到乙二醇溶液中;随后依次添加氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)水溶液及金十面体纳米粒子胶体溶液,获得反应前驱体溶液,其中,聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)、氯金酸(HAuCl4)、抗坏血酸(AA)、金十面体纳米粒子胶体溶液在前驱体中的浓度分别为0.025摩尔/升、0.0005摩尔/升、0.005摩尔/升、0.000125摩尔/升;待混合均匀后,停止搅拌并将反应前驱体置于0 ℃冰水混合中静置反应4小时,得到靛蓝色胶体溶液,用高速离心机在转速10000转/分钟离心30分钟后,移去离心管中无色溶液,得到沉淀产物;再用去离子水超声清洗沉淀产物,制得近似于如图7d所示的尺度为60 nm单分散立体五角星金纳米粒子。
Claims (3)
1.一种单分散立体五角星金纳米粒子的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液添加到乙二醇溶液中,搅拌均匀后得到混合溶液,所述聚二烯丙基二甲基氯化铵的分子量为100000-200000,质量百分含量为20wt%;
(2)在搅拌条件下,向步骤(1)得到的溶液中依次加入氯金酸、抗坏血酸及金纳米十面体胶体溶液,获得反应前驱体溶液,其中,聚二烯丙基二甲基氯化铵、氯金酸、抗坏血酸、金纳米十面体胶体的浓度分别为0.005-0.1摩尔/升、0.0005-0.005摩尔/升、0.005-0.05摩尔/升、0.00001-0.0005摩尔/升;
(3)将步骤(2)得到的反应前驱体溶液置于0-45℃下反应0.5-4小时,制得溶液颜色为蓝色的立体五角星金纳米粒子胶体溶液;
(4)获得的立体五角星金纳米粒子胶体溶液用高速离心机离心分离,在转速5000-15000转/分钟离心10-100分钟后,移去离心管中无色溶液,得到沉淀产物;
(5)用溶剂超声清洗获得的沉淀产物,制得单分散立体五角星金纳米粒子;
所说的立体五角星金纳米粒子是指用孪晶金纳米十面体胶体作种子制备的具有五角星形状的星状纳米粒子;
立体五角星金纳米粒子具有孪晶结构,其颗粒尺度均匀,单分散性好;
立体五角星金纳米粒子的大小可在40纳米至60纳米范围内有效调控;
立体五角星金纳米粒子在水或乙二醇溶液中具有很好的分散性与稳定性,在室温、环境气氛条件下长时间保存且不发生形变或团聚;
立体五角星金纳米粒子对560-620纳米的可见光具有显著的吸收特性,且其吸收峰可通过颗粒尺度有效调控;
立体五角星金纳米粒子具有优异的表面增强拉曼效应。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于五角星金纳米粒子制备采用了种子生长法。
3.根据权利要求1所述的制备方法,制备过程中,金纳米十面体胶体是直接添加到反应溶液中的,没有经过提纯清洗过程,其制备操作简便。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510218075.1A CN104858416B (zh) | 2015-05-04 | 2015-05-04 | 立体五角星金纳米粒子及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510218075.1A CN104858416B (zh) | 2015-05-04 | 2015-05-04 | 立体五角星金纳米粒子及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104858416A CN104858416A (zh) | 2015-08-26 |
CN104858416B true CN104858416B (zh) | 2017-04-19 |
Family
ID=53904827
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510218075.1A Expired - Fee Related CN104858416B (zh) | 2015-05-04 | 2015-05-04 | 立体五角星金纳米粒子及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104858416B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105478747B (zh) * | 2015-12-10 | 2017-12-15 | 济南大学 | 对近红外光具有显著可调吸收性能的梭形金纳米粒子及其制备方法 |
CN106799489A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-06-06 | 济南大学 | 一种在可见光区具有双重吸收性能的胶囊状金纳米粒子及其合成方法 |
CN106825608A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-06-13 | 济南大学 | 一种在乙二醇中制备单分散金十面体纳米粒子的方法 |
CN107699954B (zh) * | 2017-09-29 | 2020-03-20 | 中国科学院光电技术研究所 | 一种强耦合的金纳米超晶格结构及其自组装制备方法 |
CN108817415B (zh) * | 2018-06-29 | 2021-08-03 | 张贤芝 | 一种多面体结构Au纳米颗粒的制备方法 |
CN114603152A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-06-10 | 广东食品药品职业学院 | 一种金纳米粒子单分子膜层结构的制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI520990B (zh) * | 2011-01-26 | 2016-02-11 | Maruzen Petrochem Co Ltd | Metal nano particle composite and its manufacturing method |
CN102253027A (zh) * | 2011-05-09 | 2011-11-23 | 东南大学 | 基于金纳米星的表面增强拉曼散射活性基底及其制备方法 |
CN102837005B (zh) * | 2012-09-27 | 2014-03-26 | 江南大学 | 一种具有表面拉曼增强活性的尺寸可控金纳米星的制备方法 |
CN104109907B (zh) * | 2014-06-21 | 2017-01-25 | 中国科学技术大学 | 五角星形Au‑Cu合金纳米晶体的制备方法及由其制备的产品 |
-
2015
- 2015-05-04 CN CN201510218075.1A patent/CN104858416B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104858416A (zh) | 2015-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104858416B (zh) | 立体五角星金纳米粒子及其制备方法 | |
Ghorbani et al. | Synthesis of ZnO nanoparticles by precipitation method | |
CN101450380B (zh) | 一种制备树枝状金核/铂壳结构的双金属纳米棒的方法 | |
CN111299570B (zh) | 一种lspr可调控的金@银核壳纳米星及其制备方法 | |
Sun et al. | Surface-enhanced Raman scattering (SERS) study on Rhodamine B adsorbed on different substrates | |
Perumal et al. | Characterization of gold-sputtered zinc oxide nanorods—A potential hybrid material | |
CN101805606B (zh) | 一种单分散近红外量子点的制备方法 | |
Li et al. | The enhanced SERS effect of Ag/ZnO nanoparticles through surface hydrophobic modification | |
CN105478747A (zh) | 对近红外光具有显著可调吸收性能的梭形金纳米粒子及其制备方法 | |
Zhang et al. | Optical properties of SiO 2@ M (M= Au, Pd, Pt) core–shell nanoparticles: Material dependence and damping mechanisms | |
CN102837004B (zh) | 多面体铜纳米颗粒的制备方法 | |
CN102049527A (zh) | 一种具有核壳结构的纳米晶体及其制备方法 | |
CN102212790A (zh) | 一种贵金属亚微米球壳阵列的制备方法 | |
CN106825608A (zh) | 一种在乙二醇中制备单分散金十面体纳米粒子的方法 | |
CN105689701A (zh) | 一种蛋黄-蛋壳结构的AuCu2O纳米复合材料的快速制备方法 | |
Chen et al. | Self-assembly of gold nanoparticles to silver microspheres as highly efficient 3D SERS substrates | |
CN107381615A (zh) | 一种有效调控二氧化铈介孔球粒径的方法及其应用 | |
CN107418554A (zh) | 一种金纳米棒与上转换纳米晶复合纳米材料及其制备方法 | |
Zeng et al. | ZnO nanotower arrays decorated with cubic and tetrahedral shaped Ag-NPs as hybrid SERS-active substrates | |
Li et al. | Urchin-like ZnO-nanorod arrays templated growth of ordered hierarchical Ag/ZnO hybrid arrays for surface-enhanced Raman scattering | |
CN108645835A (zh) | 高度分枝化的金纳米粒子sers活性基底及其制备方法 | |
Dhoke | Synthesis of nano-ZnO by chemical method and its characterization | |
Martínez-Castañón et al. | Synthesis of silver particles with different sizes and morphologies | |
CN108568518A (zh) | 一种制备合金纳米颗粒的方法 | |
CN111763935A (zh) | 一种贵金属沉积在氧化钛薄膜的sers基底制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170419 Termination date: 20200504 |