CN104845442B - 紫外固化型水珠效果的油墨及生产水珠效果产品的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种紫外固化型水珠效果的油墨及生产水珠效果产品的方法，该油墨包括UV固化水珠底油和UV固化水珠面油；所述的UV固化水珠底油，由光敏低聚物、活性单体、光敏剂、流平剂、消泡剂、阻聚剂、附着力促进剂的组分组成；所述的UV固化水珠面油由光敏低聚物、活性单体、光敏剂、消泡剂、阻聚剂组成。本发明不含挥发性有机溶剂，对环境无污染，印刷稳定性好，无需高温烘烤，涂层遇UV光迅速固化，节能而高效；水珠颗粒分布均匀，大小易于控制。本发明UV固化两步法生产水珠效果产品的方法，采用紫外固化型水珠效果的油墨，生产过程中对环境无污染；UV快速固化，无需长时间高温加热，节能又高效，且可实现水珠图案局部化。

Description

紫外固化型水珠效果的油墨及生产水珠效果产品的方法
技术领域
本发明涉及油墨制造技术领域，具体涉及一种紫外固化型水珠效果的油墨及生产水珠效果产品的方法。
背景技术
自然界中，当雨滴落在玻璃或荷叶上时就会形成一个个晶莹透亮，富有立体感的小水珠，UV固化水珠效果油墨就是模拟这一自然现象而发明的特殊效果油墨，包括UV固化水珠底油和UV固化水珠面油，当水珠底油与水珠面油的表面张力差异足够大时，液体的水珠面油就会在水珠底油固化膜表面收缩形成小水珠。属于美术油墨范畴，具有很强的艺术装饰效果。
从美学的角度考虑，整个产品表面全部都是水珠图案，不但不美，反而难看，水珠效果图案只适合于局部印刷，因此水珠效果图案局部化是这一技术的关键点之一，以前的技术方案大多是喷涂、滚涂，无法实现产品局部水珠效果。
传统的热固型水珠效果油墨内含挥发性有机溶剂，印刷过程中，因溶剂挥发，导致油墨粘度升高，常常堵塞网版，尤其是大面积网版印刷时常出现次品。另外，溶剂挥发到空气中，污染环境的同时还损害工人的身体健康；此外，印刷好的产品还需要长时间(20-30分钟)高温(160-180℃)烘烤，造成水珠颗粒泛黄，形成的水珠时大时小，工艺稳定性差，因此一直没有批量生产。
申请公布号为CN 101880502A(申请号为201010231038.1)的中国发明专利申请公开了一种具有水珠效果的UV光油，该光油的组成按质量份数为：引发剂4～6份；稀释剂8～12份；三丙二醇二丙烯酸酯13～17份；单体8～12份；氨基丙烯酸树脂17～23份；超支化丙烯酸树脂13～17份；六官能丙烯酸聚氨酯树脂13～17份；环氧丙烯酸树脂8～12份；助剂0.3～0.5份。该光油对面漆附着力高，便于表面后的产品，具有水珠效果，外观绚丽，且表面有抗指纹的效果。该技术方案中光油和面漆的成分相同，而在光油中添加珠光粉、水晶粉、玻璃片、着色颜料等物质，并可以产生不同的水珠效果，以满足多种需求。水珠效果是通过喷枪喷涂在面漆上形成均匀的光油“水珠”，后期经过预热和紫外固化。但该方案中使用大量挥发性有机溶剂作为稀释剂，不仅污染环境，影响工人的身体健康，也丧失了UV涂料的环保、节能、高效的优势，同时喷涂工艺无法产生局部水珠效果图案。
申请公布号为CN 103525273A(申请号为201310457282.3)的中国发明专利申请公开了一种具有水珠效果的UV涂料及其制备方法，该涂料由下列重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯45～50份、聚醚丙烯酸酯20～24份、二缩三丙二醇二丙烯酸酯16～18份、硬酯酸锌4～6份、丙烯酸羟乙酯2～3份、丁氧基磷酸三乙酯2～3份、壬基苯酚1～2份、聚乙烯醇缩丁醛1～2份、1-羟基-环己基苯基甲酮5～8份、安息香双甲醚1～2份、防老剂MB1～2份以及分散助剂4～5份；其中，所述的分散助剂由以下重量份的原料制成：竹炭粉4～5份、玉石粉2～3份、玫瑰精油1～2份、抗坏血酸1～2份、季戊四醇三丙烯酸酯4～5份、醇酯十二3～4份、硅烷偶联剂KH5501～2份、乙酸乙酯14～18份。该水珠效果也是通过喷枪喷涂在面漆上形成均匀的光油“水珠”，后期经过预热和紫外固化。该方案在生产过程中使用了大量盐酸、醋酸乙酯等不环保的原料，无法避免对环境的污染，生产过程繁杂；且无法生产局部水珠效果产品，限制了使用范围。
发明内容
本发明提供了一种紫外固化型水珠效果的油墨，不含挥发性有机溶剂，对环境无污染，印刷稳定性好，无需高温烘烤，涂层遇UV光迅速固化，节能而高效；水珠颗粒分布均匀，大小易于控制。
一种紫外固化型水珠效果的油墨，包括UV固化水珠底油和UV固化水珠面油；
所述的UV固化水珠底油，按100份计，由以下重量份的组分组成：
所述的UV固化水珠面油，按100份计，由以下重量份的组分组成：
作为优选，所述的紫外固化型水珠效果的油墨，包括UV固化水珠底油和UV固化水珠面油；
所述的UV固化水珠底油，按100份计，由以下重量份的组分组成：
所述的UV固化水珠面油，按100份计，由以下重量份的组分组成：
进一步优选，所述的紫外固化型水珠效果的油墨，包括UV固化水珠底油和UV固化水珠面油；
所述的UV固化水珠底油，按100份计，由以下重量份的组分组成：
所述的UV固化水珠面油，按100份计，由以下重量份的组分组成：
由于UV固化水珠底油与UV固化水珠面油的表面张力存在明显差异，印刷后的面油在UV固化前收缩自动形成水珠颗粒。只有在有UV固化水珠底油处，UV固化水珠面油才会收缩形成水珠形状的颗粒，经UV光照射后，水珠颗粒瞬间固化。没有印刷底油的地方，则不会产生水珠，只呈现均匀的透明涂层。因此，可以根据产品设计要求，选择性印刷UV固化水珠底油，以控制水珠图案，达到艺术装饰的效果。
UV固化水珠底油对玻璃、金属附着力优异，且耐水性和耐溶剂性能好，表面硬度高，固化膜在裁切、磨边时不会脆裂或脱落。
UV固化水珠底油和UV固化水珠面油可以是无色透明的，也可以是彩色的，可以通过添加颜料实现。印刷了紫外固化型水珠效果的油墨的产品表面，就像雨后的玻璃或荷叶上落下许许多多、大小不一、晶莹透亮的彩色小水珠，立体感强，艺术装饰效果佳。
所述的光敏低聚物为聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。光敏低聚物的官能度为2-10，其官能度越大，UV固化膜硬度越高，增加配方中高官能度低聚物的含量，固化膜硬度增加，但脆性变大；增加低官能度光敏聚合物用量，固化膜韧性增加，有助于改善固化膜对底材的附着力。所述的光敏低聚物的数均分子量为500～15000。
UV固化水珠底油配方中，光敏低聚物含量应控制在50-85份范围内，优选58～77份；UV固化水珠面油中，光敏低聚物含量应控制在40-75份范围内，优选58～70份。
所述的聚氨酯丙烯酸酯，如美国沙多玛公司CN978、CN975、CN9005、CN968、CN966J75，台湾双键化学的5290、5812，美国湛新公司EB270、EB6202、EB1290、EB8215、EB81，台湾长兴化学6170、6196、6148J-75、6195-100，中山科田3620等2至10官能度脂肪族或芳香族聚氨酯丙烯酸酯。
所述的聚酯丙烯酸酯，如美国湛新公司EB436、EB584、EB811、EB880,台湾长兴化学6315、6319-1、6349、DR-E527，沙多玛CN8033、CN8034，广东博兴科技B574B-509B、B530等2至10官能度聚酯丙烯酸酯。
所述的环氧丙烯酸酯，如台湾长兴化学DR-G908、625C-45，美国沙多玛公司的CN151、CN104、CN116、CN121，江苏三木公司6104-80、6105-80、6104，美国湛新公司，EB605、EB605/20等2至4官能度环氧丙烯酸酯。
所述的活性单体为多(3以上)官能度活性单体、双官能度活性单体、单官能度活性单体中的一种或其混合物。活性单体主要用于降低油墨粘度，改善印刷性能和调节固化膜交联密度。
UV固化水珠底油中，活性单体总用量应控制在7～35份范围内，优选16～33份。
UV固化水珠面油中，活性单体总用量应控制在13～37份范围内，优选24～37份。
所述的多官能度活性单体为季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等中的一种或两种以上。
所述的双官能度活性单体为三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯等中的一种或两种以上。
所述的单官能度活性单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(HEMAP)、乙氧基化苯氧基丙烯酸酯(PH3EOA)等中的一种或两种以上。
所述的光敏剂为1-羟基环己基苯甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、安息香双甲醚(651)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)、异丙基硫杂蒽酮(ITX)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)、二苯甲酮(BP)、4-苯基二苯甲酮(PBZ)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯(EDAB)中的一种或其混合物。
在一定范围内，本发明紫外固化型水珠效果的油墨中光敏剂用量越大，固化速度越快，但成本较高，储存期变短，光敏剂用量太少时，固化速度变慢。
油墨总量以100份计，UV固化水珠底油中光敏剂含量应控制在1-10份范围内，优选3-7份。UV固化水珠面油中，光敏剂含量应控制在1-8份范围内，优选5-8份。
本发明中，流平剂和消泡剂可采用现有技术，可采用市售产品。
所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、三(N-亚硝基-N-苯胲羟胺)铝盐等中的一种或两种以上。
所述的附着力促进剂为酸改性丙烯酸酯或偶联剂，其可提高涂层对玻璃等底材的附着牢度和耐水性。附着力促进剂可以预先加入油墨中，也可以印刷前临时添加，临时添加效果更佳，附着力促进剂的含量应控制在0-5份，优选1-3份。
酸改性丙烯酸酯如美国湛新化工公司EB168，广州博兴科技B-55，台湾长兴化学3500A、648-1，日本化药化工PM-2，杭州杰西卡化工JSC-7300等。
偶联剂如铝酸酯偶联剂、钛铝酸酯偶联剂、硅烷偶联剂等。在上述偶联剂中，二(乙酰乙酸乙酯)铝酸二异丙酯、异丙基三油酸酰氧钛酸酯、异丙基三(十二烷基苯磺酸)钛酸酯、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基三乙基氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等较为理想。
本发明还提供一种UV固化两步法生产水珠效果产品的方法，两步法生产方法是指采用UV固化水珠底油和UV固化水珠面油，两步法生产具有水珠效果装饰产品，具体是在玻璃或金属等底材上先印刷UV固化水珠底油，经光固后再印刷UV固化水珠面油，UV固化水珠面油可以选择性地套印在UV固化水珠底油表面，也可以满版覆盖UV固化水珠底油。只有将UV固化水珠面油印刷在固化后的UV固化水珠底油涂层上，才能自动收缩形成水珠颗粒，而没有印刷UV固化水珠底油的地方，UV固化水珠面油不会自动形成水珠颗粒的。
一种UV固化两步法生产水珠效果产品的方法，采用紫外固化型水珠效果的油墨，包括以下步骤：
1)将UV固化水珠底油选择性地涂布在底材上，经第一次预热和第一次紫外固化后，得到底油涂层；
2)在底油涂层涂布UV固化水珠面油，经第二次预热和第二步紫外固化后，形成水珠颗粒，得到水珠效果产品。
本发明中，紫外固化型水珠效果的油墨包括UV固化水珠底油和UV固化水珠面油。使用时先在底材上印刷UV固化水珠底油，光固后再印刷UV固化水珠面油，UV固化水珠面油可以选择性地套印在底油涂层表面，也可以满版覆盖UV固化水珠面油，最后经第二次UV固化得到水珠效果产品。
紫外固化型水珠效果的油墨可以印刷或涂布于多种底材上，如玻璃、有机玻璃、金属等。即所述的底材为玻璃、有机玻璃、金属等中的一种或两种以上。水珠颗粒的形成是随机的、非人为的，呈现出一种自然美，具有很好的装饰效果，可广泛应用于各种家电面板、橱柜门板、移门、隔断等家庭装饰品。
步骤1)中，UV固化水珠底油的印刷是指在玻璃或金属等底材上，用丝网印刷、凹版印刷或滚涂等方式，选择性地涂布一定厚度的底油图形，涂布层应薄而均匀，无气泡、无缩孔、清澈透明、不浑浊。
UV固化水珠底油涂层越薄，透明度越高，涂层越厚，透明度越差，UV固化越慢，成本升高。作为优选，所述的底油涂层的厚度一般控制在5-50微米范围内，优选8-25微米。
所述的UV固化水珠底油的预热是指在UV光照射前，用红外线等加热方法加热底油涂层，快速消除涂层中的气泡，加速底油流平，同时可提高底油对基材的附着力。预热温度太低，消泡或流平速度较慢，生产效率不高，也会影响水珠形成速度与效果，温度太高，会导致涂层中的少量活性单体或光敏剂挥发甚至分解。预热温度应控制在35-150℃/0.5-10分钟，优选50-120℃/1-5分钟。即所述的第一次预热的条件为：35-150℃，0.5-10分钟，优选为：50-120℃，1-5分钟。
所述的UV固化水珠底油的固化是指用强度1-350mw/cm2的紫外光照射涂层，使涂层迅速固化，水珠底油固化后，可直接印刷水珠面油。光照能量应控制在100-600mj/cm2范围内，优选200-500mj/cm2。即所述的第一次紫外固化的光照能量为100-600mj/cm2，优选为200-500mj/cm2。
步骤2)中，UV固化水珠面油的印刷是指在水珠底油固化膜(即底油涂层)表面，用丝网印刷、凹版印刷或滚涂等方式涂布一定厚度的水珠面油，因表面张力差异，水珠面油自动收缩形成水珠颗粒。
UV固化水珠面油印刷墨层的厚度决定水珠颗粒的大小，墨层越厚，水珠颗粒越大，墨层越薄，水珠颗粒越小。水珠面油的厚度一般控制在10-100微米范围内，优选20-70微米。即在底油涂层涂布UV固化水珠面油的厚度为10-100微米，优选20-70微米。
所述的UV固化水珠面油预热是指印刷好的面油在UV光照射前，用红外线加热面油，快速降低粘度，消除气泡，加速水珠颗粒形成。水珠面油表面温度的高低，直接影响水珠颗粒的形成速度，温度低，水珠形成速度慢，温度高，水珠出来的快，生产效率高。预热温度应控制在35-150℃/0.5-15分钟，优选50-120℃/1-7分钟。即所述的第二次预热的条件为：35-150℃，0.5-15分钟，优选为：50-120℃，1-7分钟。
所述的UV水珠面油涂层的固化是指用1-350mw/cm2强度的紫外光照射油墨，使液体水珠颗粒迅速固化成固体。光照能量应控制在100-800mj/cm2范围内，优选250-600mj/cm2。即所述的第二次紫外固化的光照能量为100-800mj/cm2，优选为250-600mj/cm2。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明的紫外固化型水珠效果的油墨不含挥发性有机物，100％光敏成分，生产过程中对环境无污染；UV快速固化，无需长时间高温加热，节能又高效；通过印刷方式，可以生产局部水珠效果产品；底油光固化后，透明而不浑浊，对玻璃、金属有优异的附着牢度，固化膜坚韧、耐水性、耐溶剂性能优良，在玻璃裁切、磨边过程中，固化膜无脱落、脆裂等不良现象。UV水珠颗粒大小易于控制，分布均匀，透明度高，装饰效果佳。
具体实施方式
实施例1
一、UV固化水珠底油配方：
聚氨酯丙烯酸酯CN975 22份、聚氨酯丙烯酸酯EB270 27份、聚酯丙烯酸酯6148J-75 28份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5份、三丙二醇二丙烯酸酯6份、甲基丙烯酸羟丙酯5份、1-羟基环己基苯甲酮(184)3份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.5份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.2份、酸改性丙烯酸酯JSC-7300 2份、流平剂(德国毕克化学BYK-381)1.3份，将上述组分混合即得到UV固化水珠底油。
二、UV固化水珠面油配方：
聚氨酯丙烯酸酯CN131 35份、环氧丙烯酸酯EB605 35份、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)13.5份、四氢化糠基丙烯酸酯11份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)5份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.2份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.3份，将上述组分混合即得到UV固化水珠面油。
实施例2
一、UV固化水珠底油配方：
聚氨酯丙烯酸酯CN975 20份、聚氨酯丙烯酸酯EB270 28份、聚酯丙烯酸酯6148J-75 22份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份、三丙二醇二丙烯酸酯6份、甲基丙烯酸羟丙酯7份、1-羟基环己基苯甲酮(184)3份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.5份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.2份、酸改性丙烯酸酯PM-2 2份、流平剂(德国毕克化学BYK-381)1.3份，将上述组分混合即得到UV固化水珠底油。
二、UV固化水珠面油配方：
聚氨酯丙烯酸酯CN131 28份、环氧丙烯酸酯EB605 37份、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)15份、四氢化糠基丙烯酸酯14.5份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)5份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.2份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.3份，将上述组分混合即得到UV固化水珠面油。
实施例3
一、UV固化水珠底油配方：
聚氨酯丙烯酸酯(中山科田3620)25份、环氧丙烯酸酯(江苏三木公司6104-80)18份、聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛公司CN966J-75)25份、季戊四醇三丙酸烯酯4份、聚乙二醇(聚乙二醇片段数均分子量200)二丙烯酸酯9份、甲基丙烯酸羟乙酯9份、1-羟基环己基苯甲酮3份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮4份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.3份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.2份、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷2份、流平剂(德国毕克化学BYK-381)0.5份，将上述组分混合即得到UV固化水珠底油。
二、UV固化水珠面油配方：
聚氨酯丙烯酸酯(美国湛新公司EB6202)32份、环氧丙烯酸酯(美国沙多玛公司的CN151)30份、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯12份、2-苯氧乙基丙烯酸酯18份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮4.5份、安息香双甲醚3份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.2份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.3份，将上述组分混合即得到UV固化水珠面油。
实施例4
一、UV固化水珠底油配方：
聚氨酯丙烯酸酯(中山科田3620)22份、环氧丙烯酸酯(江苏三木公司6104-80)25份、聚酯丙烯酸酯(美国湛新公司EB811)22份、三季戊四醇丙酸烯酯5份、聚乙二醇(聚乙二醇片段数均分子量200)二丙烯酸酯7份、甲基丙烯酸羟乙酯9份、1-羟基环己基苯甲酮3份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮4份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.3份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.2份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷2份、流平剂(德国毕克化学BYK-381)0.5份，将上述组分混合即得到UV固化水珠底油。
二、UV固化水珠面油配方：
聚氨酯丙烯酸酯(美国湛新公司EB6202)28份、环氧丙烯酸酯(美国湛新公司EB605)32份、1,6-己二醇二丙烯酸酯16.5份、2-苯氧乙基丙烯酸酯18份、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦2份、安息香双甲醚(651)3、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.2份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.3份，将上述组分混合即得到UV固化水珠面油。
实施例5
一、UV固化水珠底油配方：
聚氨酯丙烯酸酯CN975 20份、聚氨酯丙烯酸酯EB270 27份、聚酯丙烯酸酯EB81 11份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份、三丙二醇二丙烯酸酯8份、甲基丙烯酸羟丙酯15份、1-羟基环己基苯甲酮5份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷2份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.5份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.2份、流平剂(德国毕克化学BYK-381)1.3份，将上述组分混合即得到UV固化水珠底油。
二、UV固化水珠面油配方：
聚酯丙烯酸酯CN8034 35份、环氧丙烯酸酯EB6105-80 23份、三丙二醇二丙烯酸酯9.5份、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯16、四氢化糠基丙烯酸酯11份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)5份、消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.2份、阻聚剂(对羟基苯甲醚)0.3，将上述组分混合即得到UV固化水珠面油。
比较例1
一、热固水珠底油：
634环氧树脂(江苏三木化工)47份，乙二醇丁醚30份，双氰胺8份，二甲苯13份，消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.5份，流平剂(德国毕克化学BYK-381)0.5份.固化条件：160-180℃/30分钟。
二、热固水珠面油：
828环氧树脂(江苏三木化工)55份，V-125聚酰胺环氧固化剂(德国汉高)21份，邻苯二甲酸二丁酯15份，丙二醇甲醚醋酸酯8.5份，消泡剂(广州鑫冠化工科技有限公司201二甲基硅油)0.5份。固化条件：130-150℃/20分钟。
UV固化水珠底油及面油固化膜性能评价(以玻璃基材为例)
一、外观评价
用目测方法，对底油固化膜及水珠颗粒外观进行评价。
优：清澈、透明、不浑浊、无气泡、缩孔及印刷缺陷，水珠颗粒呈圆形馒头状，均匀分布、大小接近。
良：透明但有轻微浑浊现象，无气泡、少量缩孔，水珠颗粒部分呈圆形、部分蝌蚪状。
差：浑浊、透明度差、有少量气泡，水珠颗粒呈蝌蚪状。
二、附着力评价
按GB4677.7-84附着力试验方法测定，胶带剥离法。100％为最佳，0％最差。
三、表面硬度评价
按GB6739-1996涂膜硬度铅笔测定法测定，数值越大，硬度越高。
四、耐水性评价
将测试玻璃样品浸泡在25-30℃的自来水中24小时，取出吹干后测试。
优：附着力100％，表面硬度及光泽均无变化。
良：附着力降低5％以内，表面硬度降低1H。
差：附着力降低5％以上，无光泽，表面硬度降低1H以上。
五、耐酸性评价
将测试玻璃样品在25-30℃、10％硫酸水溶液中浸泡2小时，取出吹干后测试。
优：附着力100％，表面硬度及光泽均无变化。
良：附着力降低5％以内，表面硬度降低1H。
差：附着力降低5％以上，无光泽，表面硬度降低1H以上。
六、耐碱性评价
将测试玻璃样品在25-30℃、5％氢氧化钠水溶液中浸泡2小时，取出吹干后测试。
优：附着力100％，表面硬度及光泽均无变化。
良：附着力降低10％以内，表面硬度降低1H。
差：附着力降低10％以上，无光泽，表面硬度降低1H以上。
七、耐溶剂性评价
将测试玻璃样品浸泡在对应的有机溶剂(无水乙醇、二甲苯、环己酮)中2小时，取出吹干后测试。
优：附着力100％，表面硬度及光泽均无变化。
良：附着力降低10％以内，表面硬度降低1H。
差：附着力降低10％以上，无光泽，表面硬度降低1H以上。
八、试验条件
1)将UV固化水珠底油选择性地涂布在玻璃基材上，经第一次预热和第一次紫外固化后，得到底油涂层；
UV固化水珠底油：涂层厚度15微米，预热温度75℃/1.5分钟，,光照能量250mj/cm2；
2)在底油涂层涂布UV固化水珠面油，经第二次预热和第二步紫外固化后，形成水珠颗粒，得到水珠效果产品；
UV固化水珠面油：涂层厚度50微米，预热温度75℃/2分钟，光照能量350mj/cm2。
实施例1-5是不同类型UV固化水珠底油及面油配方，其性能如表1所示；比较例1是热固型水珠底油与面油。实施例1至5及比较例1的性能测试结果见表1所示。
表1

Claims (4)

1.一种UV固化两步法生产水珠效果产品的方法，其特征在于，采用紫外固化型水珠效果的油墨，包括UV固化水珠底油和UV固化水珠面油；
所述的UV固化水珠底油，按100份计，由以下重量份的组分组成：
所述的UV固化水珠底油的光敏低聚物为聚氨酯丙烯酸酯CN975、聚氨酯丙烯酸酯EB270、聚酯丙烯酸酯6148J-75、聚氨酯丙烯酸酯3620、环氧丙烯酸酯6104-80、聚氨酯丙烯酸酯CN966J-75、聚酯丙烯酸酯EB811中的一种或几种的混合物；
所述的UV固化水珠面油，按100份计，由以下重量份的组分组成：
所述的UV固化水珠面油中的光敏低聚物为聚氨酯丙烯酸酯CN131、环氧丙烯酸酯EB605、聚氨酯丙烯酸酯EB6202、聚酯丙烯酸酯CN8034中的一种或几种的混合物；
所述的UV固化水珠底油和UV固化水珠面油的活性单体为多官能度活性单体、双官能度活性单体、单官能度活性单体中的一种或其混合物；
所述的多官能度活性单体为季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上；
所述的双官能度活性单体为三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或两种以上；
所述的单官能度活性单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙氧基化苯氧基丙烯酸酯中的一种或两种以上；
所述的UV固化水珠底油和UV固化水珠面油的光敏剂为1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯中的一种或其混合物；
该方法包括以下步骤：
1)将UV固化水珠底油选择性地涂布在底材上，经第一次预热和第一次紫外固化后，得到底油涂层；
所述的底油涂层的厚度控制在5-50微米范围内；
所述的第一次预热的条件为：35-150℃，0.5-10分钟；
所述的第一次紫外固化的光照能量为100-600mj/cm2；
2)在底油涂层涂布UV固化水珠面油，经第二次预热和第二次紫外固化后，形成水珠颗粒，得到水珠效果产品；
在底油涂层涂布UV固化水珠面油的厚度为10-100微米；
所述的第二次预热的条件为：35-150℃，0.5-15分钟；
所述的第二次紫外固化的光照能量为100-800mj/cm2。
2.根据权利要求1所述的UV固化两步法生产水珠效果产品的方法，其特征在于，所述的UV固化水珠底油和UV固化水珠面油的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、三(N-亚硝基-N-苯胲羟胺)铝盐中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的UV固化两步法生产水珠效果产品的方法，其特征在于，所述的附着力促进剂为酸改性丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的UV固化两步法生产水珠效果产品的方法，其特征在于，所述的附着力促进剂为偶联剂。
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