CN104803463B - 一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法 - Google Patents
一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104803463B CN104803463B CN201510226139.2A CN201510226139A CN104803463B CN 104803463 B CN104803463 B CN 104803463B CN 201510226139 A CN201510226139 A CN 201510226139A CN 104803463 B CN104803463 B CN 104803463B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- solid matter
- concentration waste
- sulphur concentration
- treatment method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法，包括以下步骤：将高浓度硫酸废水与一定量的CaCO3粉末直接混合，搅拌至生成含水率极低的固体物质；将所述固体物质高温处理，去除其中的有害物质。本发明工艺简单、操作方便，所需单元少，占地面积小；使用的重质CaCO3价格低廉，资源丰富，处理成本低；反应后生成的固体物质经高温处理，可实现无害排放，并进行废物再利用，进一步降低了处理成本，同时获得一定的经济效益，提高了资源的利用率。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法。
背景技术
生产对叔丁基苯甲酸企业(或类似企业)的工艺过程中，会产生含苯类有机物的高浓度的硫酸废水(含硫酸约70％)。这种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的处理难度大、处理成本高，迄今，仍是废水治理中的一大难题。
对这种高浓度硫酸废水的处理方法，目前主要有两大类。一类是用浓缩或氧化等方法，回收利用高浓度废硫酸中的硫酸。另一类是常规中和法，即用碱中和水中的硫酸，一般是使用生石灰(CaO)中和，生成硫酸钙沉淀，并调节废水pH，后续加生化处理以达到净水的目的。
前一类处理方法的主要缺点是，高温浓缩法中硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，且会导致二次污染，实际操作也非常麻烦；低温浓缩法的装置非密闭，废酸中的挥发性苯类有机物质，也会严重污染环境；在氧化法中，由于硫酸浓度和温度太高，有大量的酸雾产生，会造成环境污染，同时还要消耗一定量的硫酸，使硫酸收率降低，因此其应用受到很大限制。
后一类中和法用于处理高浓度硫酸废水时，其主要不足在于，一方面，废水中硫酸浓度过高，直接添加生石灰后生成的硫酸钙会覆盖在生石灰表面，产生类似“钝化”的现象，pH不能调至中性，必须先稀释废水，使酸度低于10％，再用生石灰中和。然后通过压滤使固液分离，固体需经过反复水洗才能除去苯类有毒物质，其洗涤废水需进入污水处理站进行下一步处理。另一方面，虽然该工艺所使用的生石灰价格不是很高，但是生石灰使用之前需配置成石灰乳，增加了操作单元，使处理成本提高，而且在水洗阶段有机毒物是否能洗涤干净也不易掌握，有可能给环境带来一定的危害。
发明内容
本发明的目的之一是为解决现有技术操作麻烦，成本高，二次污染大，对操作人员危害大等问题，提供一种工艺简单、操作简便，成本低廉，节约能源，无二次污染的含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法。
本发明公开了一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法，包括以下步骤，将高浓度硫酸废水与CaCO3粉末直接混合，搅拌至生成含水率极低的固体物质；将所述固体物质经高温处理，去除其中的有害物质。
进一步的，所述固体物质高温处理的方法为将所述固体物质高温煅烧，产生二氧化碳无害气体及炉渣。
进一步的，所述固体物质高温处理的方法为将所述固体物质高温烘干，得到固体CaSO4和少量CaCO3。
进一步的，所述高温烘干条件为600～700℃烘干50～60min。
进一步的，所述含苯类有机物的高浓度硫酸废水中硫酸含量大于等于50％。
进一步的，所述含苯类有机物的高浓度硫酸废水中硫酸含量为50％～70％，所述含苯类有机物的高浓度硫酸废水与所述CaCO3粉末的使用比例为1ml:2.17g～1ml:1.64g。
进一步的，所述CaCO3粉末为重质CaCO3粉末。
进一步的，所述重质CaCO3粉末粒度为100～200目。
进一步的，所述固体物质，其浸出液pH为6～7。
本发明的有益效果在于：本发明的含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法是利用重质CaCO3粉末与高酸废水反应，生成含水率极低的固体物质。固体物质中所含的苯类有机物的处理有两种途径：第一种途径是，对已有现成窑炉的企业，将此固体物质加入到现有窑炉中，与原料煤一同在高温条件下煅烧(如后述的实施例1)，将固体物质中的有机物氧化分解为无害的二氧化碳和水，燃烧后剩余固体可用于填路等。第二种途径是，对没有现成窑炉的企业，新建窑炉，将固体物质加热烘干，在600～700℃的温度条件下，固体物质中的甲苯、苯等就被燃烧去除，剩余固体为无毒的CaSO4(其中含有少量CaCO3)，可用于建筑材料的生产。实现了废物再利用，同时获得了一定的经济效益，降低了处理成本，提高了资源的利用率。
本发明工艺简单，操作简便，所需单元少，占地面积小；使用的重质CaCO3价格低廉(远低于生石灰的价格)，资源丰富，处理成本低；含苯类有机物的高浓度硫酸废水与重质CaCO3反应后，生成的固体物质用第一种途径处理的优势在于，利用企业现有的窑炉高温煅烧去除固体物质中的有机物，大大降低了烘干、燃烧工段的资金投入，节约了能源，也进一步降低了处理成本；生成的固体物质用第二种途径处理的优势在于，固体物质经新建窑炉烘干、燃烧后剩余固体为无毒的CaSO4(其中含有少量CaCO3)，可用于建筑材料的生产。实现了废物再利用，同时获得了一定的经济效益，降低了处理成本，提高了资源的利用率。用本技术处理含苯类有机物的高浓度硫酸废水后，不再有废水和有害废气排放，不导致二次污染，保护了生态环境。
附图说明
图1所示为本发明含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法流程图。
具体实施方式
下文将结合具体附图详细描述本发明具体实施例。应当注意的是，下述实施例中描述的技术特征或者技术特征的组合不应当被认为是孤立的，它们可以被相互组合从而达到更好的技术效果。
如图1所示，本发明的含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法，包括以下步骤，将硫酸含量为50％～70％的含苯类有机物高浓度硫酸废水与重质CaCO3粉末按照1ml:2.17g～1ml:1.64g的比例计算，先在搅拌反应器中加入所需量的100～200目的重质CaCO3粉末，然后再定量注入此废水，搅拌使其充分反应，得到含水率极低的固体物质。这个反应是放热的，在反应过程中就有苯类有机物挥发出来，所以要将产生的气态物质通过集气罩导入窑炉中燃烧去除；上述的固体物质用两种途径处理，第一种途径是，利用企业现有的窑炉，将此固体物质加入到现有窑炉中，与原料煤一同在高温条件下煅烧，将固体物质中的苯类有机物氧化燃烧为无害的二氧化碳和水，产生的烟气导入现有的净化设备中净化后排放，煅烧后剩余固体可用于填路等。第二种途径是，对没有现成窑炉的企业，新建窑炉，在600～700℃的温度条件下烘干50～60min，固体物质中的甲苯、苯等就被燃烧分解为无害的二氧化碳、水而去除，产生的烟气除尘净化后排放，剩余的固体为无毒的CaSO4(其中含少量的CaCO3)。
实施例1
湖北某生产对叔丁基苯甲酸的企业，浓硫酸经多次循环使用后排出的硫酸废液中大约含70％的硫酸以及苯类有机物(也属于本发明所指的含苯类有机物的高浓度硫酸废水)。先按硫酸废水与重质碳酸钙的比例为1ml:1.64g的比例，定量加入100～200目的重质碳酸钙粉末于搅拌反应器中，然后将硫酸废液从储液罐经定量储液箱定量流入搅拌反应器中，搅拌使二者充分反应。因反应过程会放热，导致废水中有机物的挥发，因此该反应器是密封的，并将产生的气态物质导入窑炉中燃烧去除。搅拌器中生成的固体物质经运输车送入该企业现有的窑炉中煅烧，将固体物质中的苯类有机物燃烧为二氧化碳、水等无害物质，窑炉中产生的烟气经现有的净化后设备净化后排放，窑炉中形成的炉渣用于填路等。
该过程的主要反应为：
H2SO4+CaCO3＝CaSO4+CO2↑+H2O
H2SO4+CaCO3+H2O＝CaSO42H2O+CO2↑
甲苯等有机物+O2(燃烧)→CO2↑+H2O
实施例2
取湖北某企业含苯类有机物的高浓度硫酸废水(此废水的COD高达5.26×105mg/L)，按1ml:1.64g的比例，使废水与重质碳酸钙反应，反应后生成含水率极低的固体物质。取此固体物质10g加50ml水浸泡24h后，测其pH值约为6；另取上述固体物质10g，在600～700℃条件下烘干60min，在剩余固体物质加50ml水浸泡24h后，分别测定pH和COD，pH约为9，COD为75mg/L。
本发明工艺简单，操作简便，所需单元少，占地面积小；使用的重质CaCO3价格低廉(远低于生石灰的价格)，资源丰富，处理成本低；含苯类有机物的高浓度硫酸废水与重质CaCO3反应后，生成的固体物质用第一种途径处理的优势在于，利用企业现有的窑炉高温煅烧去除固体物质中的有机物，大大降低了烘干、燃烧工段的资金投入，节约了能源，也进一步降低了处理成本；生成的固体物质用第二种途径处理的优势在于，固体物质经新建窑炉烘干、燃烧后剩余固体为无毒的CaSO4(其中含少量的CaCO3)，可用于建筑材料的生产。实现了废物再利用，同时获得了一定的经济效益，降低了处理成本，提高了资源的利用率。用本技术处理含苯类有机物的高浓度硫酸废水后，不再有废水和有害废气排放，不导致二次污染，保护了生态环境。
本文虽然已经给出了本发明的一些实施例，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离本发明精神的情况下，可以对本文的实施例进行改变。上述实施例只是示例性的，不应以本文的实施例作为本发明权利范围的限定。
Claims (4)
1.一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法，其特征在于，包括以下步骤：将硫酸含量为50％～70％的含苯类有机物高浓度硫酸废水与重质CaCO3粉末按照1ml:2.17g～1ml:1.64g的比例计算，先在搅拌反应器中加入所需量的100～200目的重质CaCO3粉末，然后再定量注入此废水，搅拌使其充分反应，得到含水率极低的固体物质；放热反应过程中，产生的气态物质通过集气罩导入窑炉中燃烧去除；将所述固体物质经高温处理，去除其中的有害物质。
2.如权利要求1所述的一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法，其特征在于，所述固体物质高温处理的方法为将所述固体物质高温煅烧，产生二氧化碳无害气体及炉渣。
3.如权利要求1所述的一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法，其特征在于，所述固体物质高温处理的方法为将所述固体物质高温烘干,得到CaSO4和少量CaCO3。
4.如权利要求3所述的一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法，其特征在于，所述高温烘干条件为600～700℃烘干50～60min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510226139.2A CN104803463B (zh) | 2015-05-06 | 2015-05-06 | 一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510226139.2A CN104803463B (zh) | 2015-05-06 | 2015-05-06 | 一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104803463A CN104803463A (zh) | 2015-07-29 |
| CN104803463B true CN104803463B (zh) | 2016-08-31 |
Family
ID=53688733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510226139.2A Expired - Fee Related CN104803463B (zh) | 2015-05-06 | 2015-05-06 | 一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104803463B (zh) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1485067A (en) * | 1975-07-25 | 1977-09-08 | Tioxide Group Ltd | Effluent treatment process |
| CN1800057A (zh) * | 2004-12-31 | 2006-07-12 | 李文明 | 工业生产酸性废水封闭循环利用技术 |
| CN103011447A (zh) * | 2012-11-28 | 2013-04-03 | 浙江和鼎铜业有限公司 | 硫酸废酸污水的回收和处理方法 |
| CN103496779A (zh) * | 2013-10-14 | 2014-01-08 | 铜陵化学工业集团有限公司 | 用含镁矿处理钛白酸性废水的方法 |
-
2015
- 2015-05-06 CN CN201510226139.2A patent/CN104803463B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104803463A (zh) | 2015-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102015070B (zh) | 废气处理系统及除去废气中汞的方法 | |
| US11090608B2 (en) | System and method for desulfurization and denitrification of alumina calcination flue gas, and use | |
| KR101440546B1 (ko) | 활성탄 재순환을 통한 다이옥신 저감 설비 및 활성탄 공급기 | |
| CN103994447A (zh) | 气固液一体化焚烧系统 | |
| CN103964656A (zh) | 一种市政污泥减量化、无害化处理系统及处理工艺 | |
| CN103977701B (zh) | 一种污泥烟气脱硝剂及其制备方法与应用 | |
| CN113587117B (zh) | 一种无害化处置污泥的系统及方法 | |
| WO2019062350A1 (zh) | 一种生活污泥的无害化处理方法及系统 | |
| CN103420549A (zh) | 煤化工行业中废物无害化处理方法 | |
| JP2007196153A (ja) | 灰処理方法及びその装置 | |
| HUT64731A (en) | Method and device for purifying waste water | |
| CN106178909B (zh) | 制备氧化脱污剂用于脱除烟气中重金属和氟氯硫硝的系统 | |
| CN103505997B (zh) | 一种烟气多污染物高效协同净化方法及其应用 | |
| CN203807312U (zh) | 一种市政污泥减量化、无害化处理系统 | |
| CN103599691A (zh) | 一种利用粉煤灰除尘脱硫工艺及其系统 | |
| CN206762618U (zh) | 一种干湿一体化脱硫脱硝装置 | |
| CN105417784A (zh) | 一种含重金属酸性污水的固化处理方法 | |
| CN104803463B (zh) | 一种含苯类有机物的高浓度硫酸废水的固态处理方法 | |
| CN102921292A (zh) | 提高造纸白泥在燃煤流化床锅炉系统中捕集co2性能的方法 | |
| TWI457167B (zh) | 汽電脫硫設備零排放及氫氧化鎂再生回收系統 | |
| CN104819477A (zh) | 一种多物态的工业危废焚烧处理工艺 | |
| CN108211761A (zh) | 一种协同处理焦化脱硫废液、钙基固废以及工业烟气中污染物的方法 | |
| CN104353340B (zh) | 一种污泥焚烧后的烟气净化和回用方法及其设备 | |
| CN107473564B (zh) | 一种生活污泥的无害化处理方法及系统 | |
| CN206103694U (zh) | 制备氧化脱污剂用于脱除烟气中重金属和氟氯硫硝的系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160831 Termination date: 20190506 |