CN104797136B - 佐剂添加剂和包括其的农用化学组合物 - Google Patents

佐剂添加剂和包括其的农用化学组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104797136B
CN104797136B CN201380058175.1A CN201380058175A CN104797136B CN 104797136 B CN104797136 B CN 104797136B CN 201380058175 A CN201380058175 A CN 201380058175A CN 104797136 B CN104797136 B CN 104797136B
Authority
CN
China
Prior art keywords
adjuvant additive
agrochemical composition
active material
surfactant
adjuvant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201380058175.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104797136A (zh
Inventor
B·T·贝特克
K·L·扎克
D·T·杜罗切尔
L·L·布拉舍尔
C·G·尤特兹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN104797136A publication Critical patent/CN104797136A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104797136B publication Critical patent/CN104797136B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • C05C3/005Post-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G1/00Mixtures of fertilisers belonging individually to different subclasses of C05
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/60Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/70Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting wettability, e.g. drying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/20Liquid fertilisers

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

一种佐剂添加剂,包括第一活性物质,水,和包含通式(I)的羧酸化醇烷氧化物的表面活性剂。一种农用化学组合物,包括该佐剂添加剂和除该佐剂添加剂中的第一活性物质之外的第二活性物质。

Description

佐剂添加剂和包括其的农用化学组合物
发明背景
本发明总体涉及佐剂添加剂和包含其的农用化学组合物。该佐剂添加剂包含第一活性物质,水,和包括羧酸化醇烷氧化物的表面活性剂。该农用化学组合物包括第二活性物质和该佐剂添加剂。更具体来说,本发明涉及佐剂添加剂和农用化学组合物,它们各自具有提高的存储稳定性并表现出降低的泡沫产生。
相关技术说明
佐剂通常被称为改性其它化学或药学试剂,即活性物质的效果,而在单独施用使有很少、甚至没有直接效果的物质。为此,佐剂经常与活性物质一起加入在各种组合物中以改善活性物质的期望用途,同时减少需要实现特定效果的活性物质的量。
包含活性物质的组合物可用于许多应用。有用的组合物的的具体实例是农用化学组合物,其包含化肥活性成分和/或杀虫剂活性成分作为活性物质。通常,将农用化学组合物施用到植物以递送活性物质。然而,一直期望改进农用化学组合物、更具体来说活性物质的吸收,由此减少施用数量和/或农用化学组合物中实现特定效果(例如,防治植物的疾病和/或传染)所需的活性物质的量。
此外,包含活性物质的农用化学组合物的性能和稳定性通常也受到关注,特别是对于包括杀虫剂活性成分和/或化肥活性成分作为活性物质的农用化学组合物来说。通常,这些类型的农用化学组合物制造为比起最终使用制剂中典型存在的活性物质更高量的活性物质。这些浓缩的农用化学组合物降低了运输成本并使农用化学组合物的储存更有效。最终使用者只需要在使用前用溶剂/稀释剂稀释浓缩的农用化学组合物。然而,存储稳定性问题,例如浓缩的农用化学组合物的溶解,可能部分地由于农用化学组合物中存在的较高量的活性物质和其它组分而变得加剧。尤其是,杀虫剂和化肥活性成分可能难以溶解于也存在于农用化学组合物中的各种佐剂中。溶解问题导致浓缩的农用化学组合物的存储稳定性差,并且通常导致杀虫剂和化肥活性成分从浓缩的农用化学组合物分离。通常的情况是,搅拌已经分离的浓缩的农用化学组合物不能有效地解决溶解问题。典型地,搅拌不会使已经分离的浓缩的农用化学组合物均化,只会暂时分散农用化学组合物的组分,然后分离会再发生。
浓缩的农用化学组合物的分离对于最终使用者来说最成问题,因为需要额外的步骤来均匀化浓缩的农用化学组合物。此外,如上所述,所得产物典型地只暂时均匀,因此只有很窄的窗口时间可将其在分离再次发生前施用。施用时不均匀的农用化学组合物典型地导致农用化学组合物中存在的活性物质不均匀的施用。活性物质的不均匀施用典型地需要最终使用者进行这些农用化学组合物的额外施用,这提高了农用化学组合物和实现特定效果所消耗的活性物质的总量,即活性物质的均匀施用。
此外,即使当活性物质能溶解于潜在的佐剂中,在包含其的农用化学组合物的制备、处置、和使用期间的泡沫产生也受到关注。通常,过度的泡沫产生可以减慢并且增加这些农用化学组合物制备的步骤成本。农用化学组合物在处置和使用期间的过度泡沫产生通常会消耗时间,增加额外步骤,并且还可导致活性物质在植物上不均匀施用。
对改善活性物质的效果,改进存储稳定性,并抑制泡沫产生的佐剂可在农用化学组合物的制造和施用中通过降低农用化学组合物的生产时间和成本、改进处置的便捷性、和降低实现特定效果(即活性物质的均匀施用)所需要的总体施用率带来改进的效率。
发明和优点概述
本发明提供了用于农用化学组合物的佐剂添加剂。该佐剂添加剂包含第一活性物质,水,和包含通式(I)的羧酸化醇烷氧化物的表面活性剂:
其中R是具有4-14个碳原子的烃基;R1选自氢原子,烷基,和芳基;每个A独立地选自具有2-4个碳原子的亚烷基氧基;m的值为13-22;和每个B独立地具有通式(II):
其中每个R2独立地选自氢原子,烷基,和羧基的盐,且n的值为13-22,其中至少一个R2是羧基的盐。
本发明还提供了用于处理植物的农用化学组合物。该农用化学组合物包含第二活性物质和该佐剂添加剂。
本发明的佐剂添加剂和农用化学组合物都表现出改进的存储稳定性,以及在形成、处置、和使用期间降低的泡沫产生。
发明详述
本发明提供了用于农用化学组合物的佐剂添加剂和包括该佐剂添加剂的农用化学组合物。该佐剂添加剂包含第一活性物质,水,和包括羧酸化醇烷氧化物的表面活性剂。
第一活性物质典型地包括,但不限于,生物活性物质,即那些对活物有不利或有益效应的物质。然而,应理解的是,该活性物质不限于有生物活性的物质。该活性物质可以液体或以固体颗粒形式提供。此外,该活性物质可为水溶性的,水不溶性的,部分水溶性的,油溶性的,油不溶性的,不溶于丙酮的,不溶于醇的,不溶于醚的,和它们的组合。在一种实施方式中,该活性物质在水中的溶解度在20℃的温度低于80g/100mL并且不溶于丙酮、醇和醚。应理解的是,第一活性物质可包括在以上总体描述的活性物质的组合。在一种实施方式中,第一活性物质可包含化肥活性成分并可用于通过将该第一活性物质施用到植物上来处理植物。在另一种实施方式中,第一活性物质还可用作包含杀虫剂活性成分的农用化学组合物的,换句话说,由于第一活性物质既可起到化肥活性成分的作用,又可起到用于包含杀虫剂活性成分的农用化学组合物的佐剂的作用。
合适的化肥活性成分的实例包括,但不限于,化肥,包括氮、磷、钾、和它们的组合。在一种实施方式中,化肥活性成分是含氮化肥,包括,但不限于,氨溶液,铵盐,脲,硫脲,和它们的组合。合适的铵盐的实例包括,但不限于,硝酸铵、硫酸铵、硫酸氢铵、氯化铵、乙酸铵、甲酸铵、草酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硫代硫酸铵、磷酸铵、磷酸二氢铵、单磷酸二氢铵、磷酸氢铵钠、硫氰酸铵。在一种实施方式中,第一活性物质为硫酸铵。
第一活性物质典型地存在于佐剂添加剂中的量为大于10但小于30重量%,或者为15-29重量%,或者为15-20%,或者为20-29重量%,或者为24-28重量%,基于所述佐剂添加剂的总重量。就这方面而言,佐剂添加剂可包括与最终使用者期望使用的制剂相比相对高量的第一活性物质。
在一种实施方式中,佐剂添加剂中的水为自来水,如本领域所理解的。在另一种实施方式中,水为硬水如本领域所理解的,即具有高矿物含量的水。在再另一种实施方式中,佐剂添加剂中的水进一步限定为去离子水。如本领域所理解的,去离子水基本上不含离子。水典型地存在于佐剂添加剂中的量为10-60重量%,或者为20-50重量%,或者为30-40重量%,基于佐剂添加剂的总重量。
佐剂添加剂进一步包含包括具有通式(I)的羧酸化醇烷氧化物的表面活性剂:
其中R是具有4-14个碳原子的烃基;R1选自氢原子,烷基,和芳基;每个A独立地选自具有2-4个碳原子的亚烷基氧基;m的值为20-35;和每个B独立地具有通式(II):
其中每个R2独立地选自氢原子,烷基,和羧基的盐,且n的值为6-20,其中至少一个R2是羧基的盐。在一种实施方式中,羧基的盐进一步限定为二羧基的盐。
在另一种实施方式中,该羧酸化醇烷氧化物具有通式(III):
其中R、R1、A、m、和n与如上所述相同;每个R3独立地选自氢原子和甲基;每个R4独立地选自氢原子和通式(IV)的二羧基的盐:
只要至少一个R4由通式(IV)的二羧基的盐表示。
在一种实施方式中,m为20-30,或者为20-24,或者为24-28。在另一种实施方式中,n为15-19,或者为6-15,或者为6-10。m和n的值基本上控制了该表面活性剂的数均分子量。在一种实施方式中,该羧酸化醇烷氧化物的分子量为1,000-10,000g/mol,或者为1,000-5,000g/mol,或者为1,000-3,000g/mol。
市售表面活性剂的合适的实例包括,但不限于,CS-1其购自BASFCorp.该表面活性剂典型的存在量为1-20重量%,或者为5-15重量%,或者为5-10重量%,基于佐剂添加剂的总重量。
典型地,所述佐剂添加剂在20摄氏度的温度保持均匀至少3天的时间,或者5天,或者10天,或者15天,或者20天,或者25天,或者30天。术语“均匀”,如本文中对佐剂添加剂所使用的,是指佐剂添加剂中有极低量的可见微粒和/或不存在佐剂添加剂的分离/分层。然而,即使当佐剂添加剂的分离可能在长期内发生时,也发现佐剂添加剂的少量的混合和/或搅拌也能使佐剂添加剂再次均匀化上述的时间。
典型地,所述佐剂添加剂的根据F-106持续起泡法在10秒测量的泡沫高度小于或等于20mm。在另一种实施方式中,所述佐剂添加剂的根据F-106持续起泡法在1分钟测量的泡沫高度小于或等于5mm。F-106持续起泡法在以下实施例中有进一步描述。
佐剂添加剂还可包含除第一活性物质、水、和羧酸化醇烷氧化物之外的另外的组分。例如,佐剂添加剂还可包括粘度改性剂;表面活性剂;乳化剂;防冻试剂;消泡剂;抗沉降剂;pH缓冲剂,和前述添加剂的组合。然而,应理解的是,这些另外的组分是任选的。典型地,所述另外的组分存在的量为至多2重量%,或者1重量%,或者0.1重量%,基于佐剂添加剂的总重量。在一种实施方式中,佐剂添加剂进一步包括粘度改性剂,其选自糖浆和水或其它粘性组合物,包括,但不限于,高果糖玉米糖浆和蜂蜜。在这样的实施方式中,粘度改性剂存在于佐剂添加剂中的量为5-35重量%,或者为10-30重量%,或者为15-25重量%,基于所述佐剂添加剂的总重量。在另一种实施方式中,佐剂添加剂进一步包括pH缓冲剂。pH缓冲剂的合适的实例包括,但不限于,NaOH、KOH、和NH4OH。
在一种实施方式中,佐剂添加剂被缓冲到pH为6-10,或者为7-9,或者为7.5-8.5。不束缚于任何特定理论,据信,对佐剂添加剂进行缓冲通过抑制/延迟佐剂添加剂pH随时间的偏移而进一步提高了稳定性并防止了佐剂添加剂的分离。此外,即使在长时间后发生了佐剂添加剂的分离,据信,对分离的佐剂添加剂的缓冲也会使之前分离的佐剂添加剂再均匀化。
应理解的是,本文所述的佐剂添加剂具有足够接受的稳定性,并且足够防止起泡,从而在许多情况下不需要另外的抗沉降剂或消泡剂(上文描述为可存在的另外的组分)。然而,根据包含于佐剂添加剂和/或农用化学组合物中的特定的活性物质,抗沉降和/或消泡试剂可包含于佐剂添加剂中以进一步稳定化佐剂添加剂和/或农用化学组合物。
不束缚于任何特定理论,据信,表面活性剂提高了包含于以下更详细说明的佐剂添加剂和农用化学组合物中的活性物质的性能。更具体来说,表面活性剂提高了活性物质在目标例如植物上的停留时间,因此提高了植物对活性物质的吸收并改进了每次佐剂添加剂和/或农用化学组合物施用的有效性/功效。此外,据信,表面活性剂提高了包含于佐剂添加剂和农用化学组合物中的活性物质的稳定性。更具体来说,表面活性剂抑制/防止了活性物质从佐剂添加剂或农用化学组合物分离。通过提高的稳定性,佐剂添加剂和农用化学组合物可制备为包括比最终使用者典型地使用的更高浓度的活性物质,同时仍然确保在使用时均匀施用活性物质。如之前提到的,表面活性剂还抑制和/或最小化在佐剂添加剂和/或农用化学组合物的形成、处置、和使用期间的泡沫产生,因此减少了时间消耗和昂贵的消泡步骤。
制备佐剂添加剂的方法
形成佐剂添加剂的方法典型地包括以任意顺序将第一活性物质、水、表面活性剂、和任选的另外的组分结合的步骤。在一种实施方式中,将第一活性物质与水合并以形成中间体,然后将表面活性剂和任选的另外的组分加入该中间体以形成佐剂添加剂。在另一种实施方式中,形成佐剂添加剂的方法进一步包括在合并的步骤后混合佐剂添加剂的步骤。在再另一种实施方式中,形成佐剂添加剂的方法进一步包括步骤在合并的步骤后对佐剂添加剂进行pH缓冲剂的步骤。
农用化学组合物
如以上介绍的,还提供了农用化学组合物,其包括第二活性物质和佐剂添加剂。典型地,该第二活性物质进一步限定为杀虫剂活性成分包括,但不限于,目标在于植物、动物(例如昆虫、啮齿类等)、细菌、真菌等的那些活性成分。在一种特定的实施方式中,杀虫剂活性成分进一步限定为除草剂活性成分。除草剂活性成分的合适的实例包括,但不限于,乙酰基-CoA羧基酶抑制剂,乙酰乳酸合酶抑制剂,酰胺,生长素除草剂,生长素转运抑制剂,胡萝卜素生物合成抑制剂,烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶抑制剂,谷氨酰胺合成酶抑制剂,脂质生物合成抑制剂,有丝分裂抑制剂,初卟啉原IX氧化酶抑制剂,光合作用抑制剂,增效剂,生长物质,细胞壁合成抑制剂,和它们的组合。烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶抑制剂的合适的实例包括,但不限于,草甘膦。
典型地,第二活性物质的存在量为1-65重量%,或者为1-50重量%,或者为1-35重量%,或者为5-25重量%,基于农用化学组合物的总重量。
佐剂添加剂典型地存在于农用化学组合物中的量为1-20重量%,或者为1-15重量%,或者为1-10重量%,或者为1-5重量%,基于农用化学组合物的总重量。应理解的是,农用化学组合物可包括与最终使用者期望使用的制剂相比相对高量的第二活性物质。例如,当第二活性物质是杀虫剂活性成分时,具有以上述量存在的第二活性物质的农用化学组合物可为悬浮浓缩液,其用另外的水稀释以形成基于水的农用化学组合物,然后由最终使用者施用给植物。
典型地,农用化学组合物用溶剂组分稀释以形成农用化学组合物的最终使用制剂。溶剂组分可包括水,所述水包括标如本领域所理解的准硬水,水混溶的液体,油,油混溶的液体,丙二醇,二缩三丙二醇,乙醛,其它已知的载体,和它们的组合。典型地,溶剂组分包括水。当包括时,溶剂组分典型地存在于农用化学组合物最终使用制剂中的量为10-99重量%,或者为50-99重量%,或者为80-99重量%,或者为85-95重量%,基于农用化学组合物的总重量。此外,当包含溶剂组分时,农用化学组合物的最终使用制剂典型地包含的第二活性物质的量为大于0但小于20重量%,或者为1-10重量%,或者为5-10重量%,或者为6-8重量%,基于所述农用化学组合物最终使用制剂的总重量。此外,当包含溶剂组分时,农用化学组合物最终使用制剂典型地包含的佐剂添加剂的量为大于0但小于10重量%,或者为1-10重量%,或者为1-5重量%,或者为1-3重量%,基于所述农用化学组合物最终使用制剂的总重量。
如上所述,农用化学组合物进一步包含所述包括表面活性剂的佐剂添加剂。由于高用量的第一和/或第二活性物质典型地包含于农用化学组合物中,并且由于第一和/或第二活性物质的各种溶解度,将佐剂添加剂包含于农用化学组合物以稳定化第一和/或第二活性物质。佐剂添加剂典型地包含于具有高用量的第一和/或第二活性物质的农用化学组合物中;然而,佐剂添加剂对具有低用量的第一和/或第二活性物质的农用化学组合物的稳定化也是有效的。包括佐剂添加剂的农用化学组合物具有优异的存储稳定性,如通过下文详细描述的稳定性测试所确定的。包含于本发明的农用化学组合物中的佐剂添加剂还抑制或限制在农用化学组合物的形成、处置、和使用期间的发泡。
制备农用化学组合物的方法
制备根据本发明的农用化学组合物的方法一种包括将第二活性物质和佐剂添加剂合并以形成农用化学组合物的步骤。在另一种实施方式中,合并步骤进一步限定为合并第二活性物质、佐剂添加剂、和溶剂组分以形成农用化学组合物。在再另一种实施方式中,合并步骤进一步限定为将佐剂添加剂与溶剂组分合并以形成中间体,然后将该中间体与第二活性物质合并以形成农用化学组合物。在一种实施方式中,制备农用化学组合物的方法可进一步包括在合并步骤后混合该农用化学组合物的步骤。
实施例
佐剂添加剂,包括本发明实施例1和比较例1-59,采用下表1中给出的各种表面活性剂制备,其中所有量都是以克计的重量。测量第一活性物质,并与预定量的水合并以形成包含第一活性物质的量为26重量%的溶液,基于所述溶液的总重量。将粘度改性剂/促进剂、然后表面活性剂与包含第一活性物质的溶液合并以形成各种佐剂添加剂。
表1
*数据不可获得,因为组分变成固体或不能混合形成佐剂添加剂。
表面活性剂1是羧酸化醇烷氧化物,其以商品名CS-1(50%)购自BASF Corp.
表面活性剂2为65K,购自BASF Corp.
表面活性剂3为80,购自BASF Corp.
表面活性剂4为85SP,购自BASF Corp.
表面活性剂5为90,购自BASF Corp.
表面活性剂6为300K,购自BASF Corp.
表面活性剂7为GMOK,购自BASF Corp.
表面活性剂8为GMSK,购自BASF Corp.
表面活性剂9为PGO 31K,购自BASF Corp.
表面活性剂10为PGO 104K,购自BASF Corp.
表面活性剂11为GMSD K,购自BASF Corp.
表面活性剂12为XP30,购自BASF Corp.
表面活性剂13为LF 110,购自BASF Corp.
表面活性剂14为LF403,购自BASF Corp.
表面活性剂15为LF7000,购自BASF Corp.
表面活性剂16为RA 40,购自BASF Corp.
表面活性剂17为L31,购自BASF Corp.
表面活性剂18为L61,购自BASF Corp.
表面活性剂19为L62,购自BASF Corp.
表面活性剂20为L81,购自BASF Corp.
表面活性剂21为L92,购自BASF Corp.
表面活性剂22为L101,购自BASF Corp.
表面活性剂23为L121,购自BASF Corp.
表面活性剂24为17R2,购自BASF Corp.
表面活性剂25为25R2,购自BASF Corp.
表面活性剂26为N 7,购自BASF Corp.
表面活性剂27为N 23P,购自BASF Corp.
表面活性剂28为40(as std.Per CGU),购自BASF Corp.
表面活性剂29为L43,购自BASF Corp.
表面活性剂30为L44,购自BASF Corp.
表面活性剂31为L64,购自BASF Corp.
表面活性剂32为P84,购自BASF Corp.
表面活性剂33为P85,购自BASF Corp.
表面活性剂34为P103,购自BASF Corp.
表面活性剂35为P104,购自BASF Corp.
表面活性剂36为P105,购自BASF Corp.
表面活性剂37为P123,购自BASF Corp.
表面活性剂38为304,购自BASF Corp.
表面活性剂39为904,购自BASF Corp.
表面活性剂40为L4370,购自BASF Corp.
表面活性剂41为20,购自BASF Corp.
表面活性剂42为21,购自BASF Corp.
表面活性剂43为80,购自BASF Corp.
表面活性剂44为85,购自BASF Corp.
表面活性剂45为90,购自BASF Corp.
表面活性剂46为F68,购自BASF Corp.
表面活性剂47为L1220,购自BASF Corp.
表面活性剂48为701,购自BASF Corp.
表面活性剂49为901,购自BASF Corp.
表面活性剂50为1301,购自BASF Corp.
表面活性剂51为M60,购自BASF Corp.
表面活性剂52为AA270,购自BASF Corp.
表面活性剂53为400DO,购自BASF Corp.
表面活性剂54为EM,购自BASF Corp.
表面活性剂55为EMD,购自BASF Corp.
表面活性剂56为60A,购自BASF Corp.
表面活性剂57为D-25,购自BASF Corp.
表面活性剂58为SL-42,购自BASF Corp.
表面活性剂59为SL-62,购自BASF Corp.
表面活性剂60为L61Dioleate,购自BASF Corp.
第一活性物质为硫酸铵。
粘度改性剂为高果糖玉米糖浆。
将佐剂添加剂混合在一起以评价稳定性,即混溶性。对每种佐剂添加剂目视评价以确定微粒物质可见于佐剂添加剂中或是否发生佐剂添加剂的分离/分层。没有表现出可见的微粒物质或分离/分层的佐剂添加剂被视为“溶解”,而表现出可见的微粒物质和/或分离/分层的佐剂添加剂被视为“不溶”,如下表2中所示。
表2
如上表2中所示,采用上述评价参数,本发明实施例1和比较例27是溶解的,而所有其它实施例是不溶。
然后对本发明实施例1和比较例27评价泡沫产生的抑制,采用“F-106持续发泡”法。更具体来说,将100mL标有刻度的量筒填充95mL的水。然后将2克佐剂添加剂样品加入该标有刻度的量筒。然向该标有刻度的量筒加入另外的水至100mL刻度线。然后将该标有刻度的量筒以每次2秒翻转180°30次。然后将该标有刻度的量筒放在均匀的表面上并静置观察。用尺子测量任何产生的泡沫,并对照量筒检查以确定泡沫在10秒、1分钟、5分钟、和12分钟的高度和体积。本发明实施例1和比较例27的“F-106持续发泡”法的结果示于下表3中。
表3
如表3中所示,本发明实施例1与比较例27相比表现出减少的泡沫产生。此外,本发明实施例1的泡沫高度和体积在第一测量进行后50秒时分别缩小到1/5和1/4。本发明实施例1与比较例27相比表现出优异的结果,而比较例27表现出显著的泡沫产生。而且,比较例27的泡沫没能以令人满意的比例缩小。
然后采有包含于本发明实施例1的相同表面活性剂(表面活性剂1)制备本发明实施例A-D和比较例A-C,如下表4中所示,其中所有列出的量为基于各自佐剂添加剂的总重量的百分比重量计。
表4
表4续
第一活性物质为硫酸铵。
表面活性剂1为羧酸化醇烷氧化物,其以商品名CS-1由BASF Corp.销售
粘度改性剂为高果糖玉米糖浆。
然后将本发明实施例A-D和比较例A-C在大约20℃静置,并定期评价稳定性,如上所述。没有表现出可见的微粒物质或分离/分层的实施例被视为稳定的,而表现出可见的微粒物质和/或分离/分层的实施例被视为不稳定的,如下表5中所示。
表5
如表5中所示,本发明实施例A-D表现出优异的随时间的稳定性,而比较例A-C在24小时后分离。
采用减少量的包含于本发明实施例1中的相同表面活性剂(表面活性剂1)制备另外的佐剂添加剂,包括本发明实施例E-H和比较例D,如下表6中所示,其中所有列出的量为基于各自佐剂添加剂的总重量的百分比重量计。第一活性物质和粘度改性剂相同。
表6
实施例E 实施例F 实施例G 实施例H 比较例D
第一活性物质 26 26 26 26 26
表面活性剂1 14 14 14 14 14
40 40 40 40 40
粘度改性剂 20 20 20 20 20
然后将本发明实施例E-H和比较例D在大约20℃静置,并定期评价稳定性,如上所述。当本发明实施例E-H发生分离时,用0.66NNaOH对该实施例进行pH缓冲,如下表7中详细所述。
表7
实施例E 实施例F 实施例G 实施例H
起始pH 6.88 6.95 6.96 6.93
缓冲前的分离 3天 7天 6天 7天
分离后的pH 6.67 6.69 6.68 6.7
分离后缓冲至 7.96 7.95 8.00 7.94
缓冲后的分离 17天 17天 17天 17天
虽然本发明实施例E-H与本发明实施例A-D相比包含减少量的表面活性剂1,实施例E-H均表现出令人满意的稳定性。此外,在进行pH缓冲后,本发明实施例E-H均在轻度搅拌后返回到稳定均匀的混合物,并且之后的17天没有分离。
采用以上本发明实施例B的佐剂添加剂制备农用化学组合物。更具体来说,佐剂添加剂、第二活性物质、和水包含于农用化学组合物中,如下表8中所示,其中所列出的所有量基于农用化学组合物的总重量按重量百分比计。
表8
第二活性物质为草甘膦。
水为标准硬水(342ppm)。
将上表8中所述的农用化学组合物在大约20℃静置,并定期评价稳定性,如上所述。该农用化学组合物保持透明和均匀大于60天,表现出优异的稳定性。
应理解,所附权利要求不限于说明书中详细描述的具体的和特定的化合物、组合物、或方法,它们可在特定的实施方式之间变化,但都落入所附权利要求的范围内。对于这里提到的用于描述各种实施方式特定的特征或方面的任何马库什基团,能理解的是,不同的、特别的、和/或出乎意料的效果可获自独立于其他马库什成员的相关马库什基团每个成员。马库什基团的每个成员可独立地或组合地存在,并且提供对在所附权利要求范围内的特定实施方式的足够支持。
还应理解,描述本发明各种实施方式所采用的任何范围和子范围独立地和共同地落入所附权利要求的范围,并且被理解为描述和涵盖所有范围,包括其中的整数和/或分数值,即使这样的值没有明确在本文中写出。本领域技术人员容易认识到,举出的范围和子范围足够描述和实施本发明的各种实施方式,这样的范围和子范围可进一步细化为相关的1/2、1/3、1/4、1/5等。作为一个实例,“0.1-0.9”的范围可进一步细化为较低三分之一,即0.1-0.3,中间的三分之一,即0.4-0.6,和较高的三分之一,即0.7-0.9,它们独立地和共同地在所附权利要求的范围内,并且可用于独立地和/或共同地为所附权利要求的范围内的特定实施方式提供足够支持。此外,关于限定或修饰范围的语言,例如“至少”、“大于”、“低于”、“不超过”等,应理解,这样的语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一实例,“至少10”的范围必然包括至少10至35的子范围,至少10至25的子范围,25至35的子范围等,每个子范围可用于独立地和/或共同地为所附权利要求的范围内的特定实施方式提供足够支持。最后,披露的范围内的单独的数量可用于为所附权利要求的范围内的特定实施方式提供足够支持。例如,“1至9”的范围包括各种单独的整数,例如3,以及单独的数量,包括小数点(或分数),例如4.1,其可用于为所附权利要求的范围内的特定实施方式提供足够支持。
本发明已以说明性的方式进行了描述,应理解,所采用的术语意图为描述用词语的本性,而非限制。根据以上教导,本发明的许多改型和变化都是可行的。本发明可以在所附权利要求的范围内的具体描述的以外的其它方式实施。

Claims (13)

1.用于农用化学组合物的佐剂添加剂,所述佐剂添加剂包含:
A)第一活性物质,所述第一活性物质是含氮化肥,其选自氨溶液、铵盐、脲、硫脲和它们的组合,且存在量大于10且小于30重量%,基于所述佐剂添加剂的总重量;
B)水;和
C)表面活性剂,该表面活性剂包括通式(I)的羧酸化醇烷氧化物:
其中R是具有4-14个碳原子的烃基;R1选自氢原子,烷基和芳基;每个A独立地选自具有2-4个碳原子的亚烷基氧基;m的值为20-35;和每个B独立地具有通式(II):
其中每个R2独立地选自氢原子、烷基和羧基的盐,且n的值为6-20;和
其中至少一个R2是羧基的盐,
其中所述羧酸化醇烷氧化物的存在量为1-20重量%,基于所述佐剂添加剂的总重量。
2.权利要求1所述的佐剂添加剂,其中所述羧基的所述盐为二羧基的盐。
3.权利要求1所述的佐剂添加剂,其中所述羧酸化醇烷氧化物具有通式(III):
其中R、R1、A、m和n与如上限定的相同;每个R3独立地选自氢原子和甲基;和每个R4独立地选自氢原子和通式(IV)的二羧基的盐:
其中至少一个R4由通式(IV)的二羧基的盐表示。
4.权利要求1-3中任一项所述的佐剂添加剂,其中m为24-28且n为6-10。
5.权利要求1-3中任一项所述的佐剂添加剂,进一步包含粘度改性剂,其选自高果糖玉米糖浆和蜂蜜,且存在量为10-30重量%,基于所述佐剂添加剂的总重量。
6.权利要求1-3中任一项所述的佐剂添加剂,进一步包含pH缓冲剂,其选自NaOH、KOH和NH4OH。
7.权利要求1-3中任一项所述的佐剂添加剂,其根据F-106持续起泡法在10秒测量的泡沫高度小于或等于20mm,和/或其在20摄氏度的温度保持均匀至少3天的时间。
8.用于处理植物的农用化学组合物,所述农用化学组合物包含:
i)佐剂添加剂,其包含;
A)第一活性物质,所述第一活性物质是含氮化肥,其选自氨溶液、铵盐、脲、硫脲和它们的组合,且存在量大于10且小于30重量%,基于所述佐剂添加剂的总重量,
B)水,和
C)表面活性剂,其包含通式(I)的羧酸化醇烷氧化物:
其中R是具有4-14个碳原子的烃基;R1选自氢原子、烷基、和芳基;每个A独立地选自具有2-4个碳原子的亚烷基氧基;m的值为20-35;和每个B独立地具有通式(II):
其中每个R2独立地选自氢原子、烷基和羧基的盐,且n的值为6-20;和
其中至少一个R2是羧基的盐;和
ii)不同于所述第一活性物质的第二活性物质,
其中所述羧酸化醇烷氧化物的存在量为1-20重量%,基于所述佐剂添加剂的总重量。
9.权利要求8所述的农用化学组合物其中所述第二活性物质选自乙酰基-CoA羧基酶抑制剂,乙酰乳酸合酶抑制剂,酰胺,生长素除草剂,生长素转运抑制剂,胡萝卜素生物合成抑制剂,烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶抑制剂,谷氨酰胺合成酶抑制剂,脂质生物合成抑制剂,有丝分裂抑制剂,初卟啉原IX氧化酶抑制剂,光合作用抑制剂,增效剂,生长物质,细胞壁合成抑制剂和它们的组合。
10.权利要求8所述的农用化学组合物,其中所述佐剂添加剂的存在量大于0但小于10重量%,基于所述农用化学组合物的总重量。
11.权利要求8-10中任一项所述的农用化学组合物,其中所述羧酸化醇烷氧化物具有通式(III):
其中R、R1、A、m和n与如上限定的相同;每个R3独立地选自氢原子和甲基;和每个R4独立地选自氢原子和通式(IV)的二羧基的盐:
其中至少一个R4由通式(IV)的二羧基的盐表示。
12.权利要求8-10中任一项所述的农用化学组合物,其中m为24-28且n为6-10。
13.权利要求8-10中任一项所述的农用化学组合物,其在20摄氏度的温度保持均匀至少3天的时间。
CN201380058175.1A 2012-09-24 2013-09-24 佐剂添加剂和包括其的农用化学组合物 Active CN104797136B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261704755P 2012-09-24 2012-09-24
US61/704,755 2012-09-24
PCT/US2013/061276 WO2014047602A2 (en) 2012-09-24 2013-09-24 Adjuvant additive and agrochemical composition including the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104797136A CN104797136A (zh) 2015-07-22
CN104797136B true CN104797136B (zh) 2018-01-02

Family

ID=49382573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380058175.1A Active CN104797136B (zh) 2012-09-24 2013-09-24 佐剂添加剂和包括其的农用化学组合物

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20150291482A1 (zh)
EP (1) EP2897460A2 (zh)
JP (1) JP6320390B2 (zh)
KR (1) KR20150060817A (zh)
CN (1) CN104797136B (zh)
AR (1) AR092640A1 (zh)
AU (1) AU2013317650B2 (zh)
BR (1) BR112015006438B1 (zh)
CA (1) CA2885606C (zh)
IL (1) IL237830B (zh)
RU (1) RU2015115272A (zh)
WO (1) WO2014047602A2 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL3103782T3 (pl) 2015-06-10 2020-06-01 Przedsiębiorstwo Produkcyjno-Consultingowe ADOB Sp.z o.o. Sp.k. Kombinacja surfaktantów dla płynnej wodnej kompozycji nawozowej
CN109221238A (zh) * 2018-11-08 2019-01-18 陈超 一种核桃天牛病虫害防治方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102469777A (zh) * 2009-07-08 2012-05-23 科宁知识产权管理有限公司 农业的组合物
WO2012116939A1 (en) * 2011-02-28 2012-09-07 Basf Se Composition comprising a pesticide, a surfactant and an alkoxylate of 2-propylheptylamine

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2955397B2 (ja) * 1991-05-23 1999-10-04 北興化学工業株式会社 水懸濁状農薬製剤
US5674514A (en) * 1992-09-21 1997-10-07 Ciba-Geigy Corporation Storage stable pesticidal aqueous emulsions
JP3507078B2 (ja) * 1993-12-28 2004-03-15 花王株式会社 農薬用効力増強剤組成物及び農薬組成物
GB2304112A (en) * 1995-08-04 1997-03-12 Reckitt & Colman Inc Pine oil cleaning compositions
US5700768A (en) * 1995-08-24 1997-12-23 Reckitt & Colman Inc. Floor cleaning compositions
BRPI9704622B1 (pt) * 1996-03-01 2015-06-30 Kao Corp Aperfeiçoador da eficácia de produtos químicos agrícolas e composições químicas agrícolas e processo para seu aperfeiçoamento
AU6471696A (en) * 1996-07-22 1998-02-10 Kouki Bussan Yugenkaisha Novel adsorbent
US5858941A (en) * 1997-05-12 1999-01-12 Ecolab Inc. Compositions and method for removal of oils and fats from food preparation surfaces
CA2322522C (en) * 1998-03-09 2008-02-26 Monsanto Company Herbicidal suspoemulsion concentrate
WO2002078441A1 (en) * 2001-03-28 2002-10-10 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylene carbonate adjuvants
GB2392451A (en) * 2002-08-31 2004-03-03 Reckitt Benckiser Inc Liquid detergent compositions
US20130225471A1 (en) * 2012-02-23 2013-08-29 Basf Se Composition for cleaning and article including the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102469777A (zh) * 2009-07-08 2012-05-23 科宁知识产权管理有限公司 农业的组合物
WO2012116939A1 (en) * 2011-02-28 2012-09-07 Basf Se Composition comprising a pesticide, a surfactant and an alkoxylate of 2-propylheptylamine

Also Published As

Publication number Publication date
AR092640A1 (es) 2015-04-29
BR112015006438B1 (pt) 2020-03-03
WO2014047602A3 (en) 2014-05-30
CN104797136A (zh) 2015-07-22
AU2013317650B2 (en) 2016-10-13
CA2885606C (en) 2021-06-15
CA2885606A1 (en) 2014-03-27
EP2897460A2 (en) 2015-07-29
US20150291482A1 (en) 2015-10-15
AU2013317650A1 (en) 2015-04-16
RU2015115272A (ru) 2016-11-20
JP2015533813A (ja) 2015-11-26
KR20150060817A (ko) 2015-06-03
BR112015006438A2 (pt) 2017-07-04
IL237830B (en) 2019-01-31
WO2014047602A2 (en) 2014-03-27
JP6320390B2 (ja) 2018-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100364404C (zh) 草甘膦制剂
CN105010314B (zh) 农药稀释剂及其制备方法应用
ES2666742T3 (es) Tensioactivos de óxido de amina para controlar la deriva de pulverización de herbicidas
CN106665569A (zh) 一种飞防助剂及其制法
WO2008127661A1 (en) Agrochemical compositions
EP2214479A2 (en) Herbicidal composition comprising an aminophosphate or aminophosphonate salt and a viscosity reducing agent
EP1492403B1 (en) Low foaming formulation of glyphosate
CN104797136B (zh) 佐剂添加剂和包括其的农用化学组合物
BRPI0707874A2 (pt) sistema emulsificante e formulaÇÕes pesticidas que contÊm o sistema emulsificante
US11629105B2 (en) Plant treatment composition
CN105532713A (zh) 含有双丙环虫酯和氟啶虫酰胺的杀虫组合物
KR20130132924A (ko) 안정화된 액상의 수성 작물 보호제 조성물
CN103651359B (zh) 蛇床子素生物杀虫剂
AU2018282339A1 (en) Concentrated suspension of agrochemicals in high electrolyte aqueous medium
JP2015531409A (ja) 除草剤の噴霧ドリフトを制御するためのアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤
CN1033298C (zh) 改进的草甘膦制剂
CN101480187A (zh) 一种杀虫/杀螨药物组合物
WO2021205222A1 (es) Composición fitosanitaria de herbicidas en forma de microemulsión con bajo contenido de surfactantes, de alta compatibilidad en caldos de aspersión en ultra bajo volumen, y método para obtenerla
JPH0789802A (ja) セミスルホコハク酸誘導体を含む水溶性植物保護組成物
ES2785390T3 (es) Combinación de tensioactivos para una composición acuosa líquida de fertilizante
WO2013054197A1 (en) A potentiator for soluble liquid herbicide
CN101647429B (zh) 一种含虱螨脲的水性化制剂及其制备方法
CN103830174A (zh) 妥曲珠利悬浮乳剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant