CN104787730A - 一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统、方法及脱硫剂 - Google Patents

一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统、方法及脱硫剂 Download PDF

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CN104787730A CN201510147363.2A CN201510147363A CN104787730A CN 104787730 A CN104787730 A CN 104787730A CN 201510147363 A CN201510147363 A CN 201510147363A CN 104787730 A CN104787730 A CN 104787730A
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Abstract

本发明属于硫磺回收技术领域,具体涉及一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统、方法及脱硫剂。脱硫剂包括氨基多羧酸螯合铁、氨基多羧酸螯合剂、丙烯酰胺、平平加-9和水。系统包括络合铁脱硫装置,硫磺回收装置和液硫池气提装置,在一套络合铁脱硫系统中净化液硫池脱气和硫磺回收装置尾气,从源头上根治各种造成硫磺回收装置二氧化硫排放的因素;保证焚烧后的烟气二氧化硫浓度低于50mg/Nm3;不改变现有硫磺回收装置的热反应及转化部分,投资低、运行费用低,液硫池脱气利用的是空气,这部分空气作为络合铁脱硫系统的再生空气,节省了液硫脱气净化的运行成本;为降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度提供了一种全面的、完善的解决方法。

Description

一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统、方法及脱硫剂
技术领域
本发明属于硫磺回收技术领域,具体来说,涉及一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统、方法及脱硫剂。
背景技术
改革开放后中国大规模地汲取了人类先进文明的核心部分,在工业过程向大气排放SO2的控制方面,中国1996年公布的关于硫生产装置的SO2排放标准,即现行标准GB 16297-1996。该标准对炼油、石油化工、煤化工等领域工艺过程SO2排放而言,目前高于发达国家标准。近20年前的这一标准的实施对解决中国当时严峻的大气煤烟型污染和国土酸性化问题,起了重要的作用。
根据2014年的《大气污染物综合排放标准》和《石油炼制企业污染物排放标准》SO2排放标准,这两个标准规定准规定在氧含量≯3%,无水条件下,硫回收装置排放烟气中SO2浓度≤400mg/Nm3,NOX浓度≤100mg/Nm3,重点地区SO2浓度≤200mg/Nm3。目前,绝大部分大部分企业硫磺回收装置烟气二氧化硫排放浓度尚不能达到低于400mg/Nm3
原料酸气中H2S经过二级克劳斯制硫+尾气还原+溶剂吸收后,净化尾气中残余硫进焚烧炉后生成了二氧化硫,很难达到目前200mg/Nm3浓度的排放要求。然而净化尾气和液硫池气提气体经过焚烧炉燃烧后,二氧化硫总排放浓度大大超过400mg/Nm3。因此,如果能控制净化尾气和液硫池脱气的硫含量,将有效降低硫磺装置烟气二氧化硫排放浓度。
如,CN 104249995A公开了一种降低硫磺回收装置SO2排放浓度的方法,采用高性能的胺液脱硫剂,将胺液吸收净化后的尾气抽出部分进行液硫池气提,气提气并入硫磺回收装置的热反应后的物流中进行脱硫回收硫磺。该方法将会极大增加胺液再生能耗和转化催化剂的消耗,对胺液吸收性能的依赖非常大,随着胺液质量的下降,其最终尾气的净化度难以保证。
如,CN 104324573A公开了一种液硫池尾气处理的方法和装置,采用旋流管分离出液硫池尾气中的固体颗粒,该尾气随后进入焚烧炉处理。该方法容易堵塞设备,同时尾气硫化氢采用氨水吸收,产生的废液需要进一步处理,不仅工艺复杂,而且操作费用高,对于Claus反应部分产生的尾气的净化没有提及。
如,CN 103585883A公开了一种液硫池脱气采用超重力湿法氧化还原脱硫化氢发净化的方法及装置,液硫池脱气中的固体颗粒容易堵塞超重力机的转子填料,脱气中的二氧化硫会导致含硫阴离子盐的累积,最终会产生大量废水排放,对于Claus反应部分产生的尾气的净化没有提及。
如,CN 103691289A公开了一种硫磺回收装置尾气处理的方法,液硫池脱气直接进入超重力络合铁脱硫装置净化,液硫池脱气中的固体颗粒容易堵塞超重力机的转子填料,脱气中的二氧化硫会导致含硫阴离子盐的累积,最终会产生大量废水排放。
如,CN 103752156A公开了一种硫磺回收装置尾气处理的方法,加氢尾气没有急冷直接进入络合铁脱硫装置会导致络合铁脱硫催化剂的分解,直接进入超重力络合铁脱硫装置净化,固体颗粒容易堵塞超重力机的转子填料。
如,CN 104208992A公开了一种硫磺回收装置尾气处理的方法,CN104214785A公开了CN 104208992A所述的方法的装置,加氢尾气没有急冷直接进入络合铁脱硫装置会导致络合铁脱硫催化剂的分解,尾气中含有氢气和一氧化碳,将尾气的络合铁脱硫和药剂的空气氧化再生在一个反应器中进行会导致爆炸,没有提及液硫池脱气的净化方法。CN 103495333A公开了一种硫磺回收装置尾气净化的方法,跟上述两公开专利文献存在同样的问题。
显然,公开的上述方法要么存在能耗很高、受到尾气组成影响很大,要么没有将络合铁湿法氧化脱硫方法与硫磺回收装置排放尾气组成特点进行结合考虑,要么分开考虑液硫池脱气和克劳斯尾气的净化,不能从整体上考虑降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度。
发明内容
为解决现有技术的不足,本发明提供了一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统及方法,可在一套络合铁脱硫系统中净化液硫池脱气和硫磺回收装置尾气,从源头上根治各种造成硫磺回收装置二氧化硫排放的因素。
本发明所提供的一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统及方法,包括对造成硫磺回收装置二氧化硫排放的两部分尾气的净化:一是液硫池脱气产生的尾气的净化,二是硫磺回收装置Claus反应及催化转化后产生尾气的净化,这两部分尾气采用络合铁湿法氧化还原脱硫方法净化。
一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统,包括:
络合铁脱硫装置,所述络合铁脱硫装置至少包括络合铁吸收设备、络合铁氧化再生器和硫磺颗粒分离设备;
硫磺回收装置,用于向所述络合铁吸收设备提供经过加氢、冷却、除固体颗粒及除二氧化硫的克劳斯反应尾气,或者,用于向所述络合铁吸收设备提供经过加氢、冷却、除固体颗粒、除二氧化硫和胺液脱硫后得到的克劳斯反应尾气;
液硫池气提装置,用于向所述的络合铁氧化再生器提供经过冷却、除固体硫颗粒及除二氧化硫的液硫池气提尾气。
络合铁脱硫装置基于现有技术,一般包括四个子系统:吸收脱硫系统、络合铁吸收剂再生系统、硫磺颗粒分离系统和化学药剂注入系统。吸收设备为超重力机或吸收塔,吸收塔可以采用填料塔、喷淋塔或填料与喷淋相结合的复合塔。络合铁再生系统主要由鼓泡式气液接触装置组成。硫磺颗粒分离系统主要由液固过滤机组成。络合铁催化剂及辅助化学品由储罐和计量泵组成的化学药剂注入系统完成。
优选的,沿物流流向,所述液硫池气提装置包括依次连接的以空气作为气提气的液硫池气提单元及液硫池气提尾气洗涤塔,所述液硫池气提尾气洗涤塔连接所述络合铁脱硫装置的络合铁氧化再生器。液硫池气提单元前可设置空气加热装置。液硫池气提尾气洗涤塔和络合铁脱硫装置的络合铁氧化再生器之间可设置增压风机。
系统还可以设置焚烧炉。
优选的,所述硫磺回收装置具有以下两种设置的方式。
第一种,沿物流流向,所述硫磺回收装置包括依次连接的燃烧反应器、多级克劳斯反应器、加氢反应器、急冷塔、胺吸塔及胺吸再生塔,所述胺吸塔的尾气端连接所述络合铁脱硫装置的络合铁吸收设备。
此种情况,硫磺回收装置反应产生尾气的处理:从Claus反应部分产生的尾气,其中含有硫化氢、S、二氧化硫、COS、CS2,进入加氢反应器,将各种硫化物转化为硫化氢,高温的加氢尾气进入急冷塔与循环水直接接触冷却降温到40-70℃,并除掉少量催化剂粉末和极少量二氧化硫,同时也显著降低了该尾气中的水含量。随后进入尾气处理部分的胺吸塔与来自胺液再生塔的贫液进行接触,出胺吸塔的尾气进入络合铁脱硫系统的吸收设备进行脱硫化氢,净化后的尾气随后进入焚烧炉,络合铁脱硫系统氧化再生后的废空气进入焚烧炉作为助燃剂,出急冷塔的循环水部分去液硫池气提尾气洗涤塔,剩余的部分水去酸性水气提车间。
第二种,沿物流流向,所述硫磺回收装置包括依次连接的燃烧反应器、多级克劳斯反应器、加氢反应器以及急冷塔,所述急冷塔的出液端连接所述液硫池气提尾气洗涤塔的入液端,所述急冷塔的出气端连接所述络合铁脱硫装置的络合铁吸收设备。
此种情况,从Claus反应部分产生的尾气,其中含有硫化氢、S、二氧化硫、COS、CS2,进入加氢反应器,将各种硫化物转化为硫化氢,高温的加氢尾气进入急冷塔与循环水直接接触冷却降温到40-70℃,并除掉少量催化剂粉末和极少量二氧化硫,同时也显著降低了该尾气中的水的含量。随后进入络合铁脱硫系统的吸收设备进行脱硫化氢,净化后的尾气随后可进入焚烧炉。络合铁脱硫系统氧化再生后的废空气进入焚烧炉作为助燃剂。出急冷塔的循环水部分去液硫池气提尾气洗涤塔,剩余的部分水去酸性水气提车间。如果采用该方案处理尾气,那么尾气净化部分的胺吸塔可以停止使用,节省胺液再生蒸汽。
以上两种方案可以单独或组合使用。
本发明还提供了一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的方法,包括如下步骤:
将克劳斯反应尾气进行加氢、冷却、除固体颗粒及除二氧化硫或者进行加氢、冷却、除固体颗粒、除二氧化硫及胺液脱硫,得到处理后的克劳斯反应尾气,将所述处理后的克劳斯反应尾气进行络合铁脱硫;
以空气作为气提气对液硫池进行气提,再将气提尾气进行冷却、除固体硫颗粒及除二氧化硫,再以气提尾气对络合铁脱硫剂进行氧化再生。
在实际生产中,以上两步不具有明显的先后顺序,甚至可以同时进行。
优选的,当克劳斯反应尾气被冷却至温度为40~70℃时,以冷却克劳斯反应尾气后得到的冷却水对气提尾气进行冷却,将经过加氢、冷却、除固体颗粒及除二氧化硫的克劳斯反应尾气进行络合铁脱硫。
或者,当克劳斯反应尾气被冷却至温度为25~45℃时,将经过加氢、冷却、除固体颗粒及除二氧化硫的克劳斯反应尾气进行胺液脱硫,胺吸后的克劳斯反应尾气进行络合铁脱硫。
优选的,将络合铁氧化再生后的尾气引入焚烧炉作助燃气,将络合铁脱硫后的净化尾气引入焚烧炉,进行尾气的焚烧处理。
本发明还提供了一种络合铁脱硫剂,氨基多羧酸/铁的摩尔比为1.1~2.0,丙烯酰胺在脱硫剂中的浓度为2g/L~10g/L,平平加-9在脱硫剂中的浓度为10~50ppm,铁在脱硫剂中的浓度为5g/L~25g/L,所述的络合铁脱硫剂的操作温度在45~65℃,该脱硫剂溶液pH在7.8~9.2。
优选的,所述的络合铁脱硫剂的操作温度在45~65℃。
所述氨基多羧酸螯合铁选自乙二胺四乙酸络合铁、乙二胺二丁二酸络合铁、羟乙基乙二胺三乙酸络合铁、二乙烯三胺五乙酸络合铁、次氮基三乙酸络合铁、亚氨基二乙酸络合铁中的任意一种或多种的混合。
所述氨基多羧酸螯合剂是选自乙二胺四乙酸的钠盐或钾盐、乙二胺二丁二酸的钠盐或钾盐、羟乙基乙二胺三乙酸的钠盐或钾盐、二乙烯三胺五乙酸的钠盐或钾盐、次氮基三乙酸的钠盐或钾盐、亚氨基二乙酸的钠盐或钾盐中的任意一种或多种的混合。
所述无机水溶性碱选自氢氧化钠或氢氧化钾。
以上各个组份均可以通过市售的方式等现有技术的途径获得。
上述络合铁脱硫剂可以作为本发明所提供的系统或方法的专用脱硫剂。
在本发明所提供的降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统和方法中,液硫池液硫空气气提吹脱后液硫池硫化氢浓度低于10ppm,该气提气洗涤后作为络合铁脱硫系统的氧化再生气,该气提气出络合铁脱硫系统后的硫化氢浓度低于5ppm;硫磺回收装置尾气出络合铁脱硫系统后的硫化氢浓度低于10ppm;焚烧后的烟气二氧化硫浓度低于50mg/Nm3
本发明的优势在于:1、在一套络合铁脱硫系统中,能彻底净化液硫池脱气和和硫磺回收装置尾气,保证焚烧后的烟气二氧化硫浓度低于50mg/Nm3;2、不改变现有硫磺回收装置的热反应及转化部分,投资低、运行费用低;3、液硫池脱气利用的是空气,这部分空气作为络合铁脱硫系统的再生空气,节省了液硫脱气净化的运行成本;4、为降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度提供了一种全面的、完善的解决方法。
附图说明
图1是本发明所提供的降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统的第一实施方式的系统图。
图2是本发明所提供的降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统的第二实施方式的系统图。
附图1、2中,各标号所代表的部件列表如下:
1、酸气;2、空气;3、反应炉;4、反应炉尾气;5、一级转化器;6、一级转化器尾气;7、二级转化器;8、二级转化器尾气;9、加氢反应器;10、加氢尾气;11、急冷塔;12、急冷尾气;13、胺吸塔;14、胺吸尾气;15、胺吸富液;16、焚烧炉;17、胺吸再生塔;18、胺吸再生解吸酸气;19、液硫池;20、液硫池气提尾气;21、络合铁氧化再生器;22、硫磺浆;23、络合铁吸收塔;24、滤液;25、过滤系统;26、再生废气;27、络合铁吸收剂贫液;28、络合铁吸收剂富液;29、增压风机;30、络合铁净化尾气;31、急冷塔洗涤后的水;32、液硫池气提尾气洗涤塔;33、空气加热器。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述,所举实施例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
第一实施方式
如图1所示,降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统,包括:络合铁脱硫装置,硫磺回收装置,以及液硫池气提装置。
硫磺回收装置包括依次连接的反应炉3、一级转化器5、二级转化器7、加氢反应器9、急冷塔11、胺吸塔13、和胺吸再生塔17。酸气1及空气2依次转化为反应炉尾气4、一级转化器尾气6、二级转化器尾气8、加氢尾气10、急冷尾气12及胺吸尾气14。胺吸富液15进入胺吸再生塔17。
液硫池气提装置包括依次连接的空气加热器33、液硫池19和液硫池气提尾气洗涤塔32。液硫池气提尾气20进入液硫池气提尾气洗涤塔32。液硫池19前可设置空气加热装置33。络合铁氧化再生器21之间可设置增压风机29。
络合铁脱硫装置包括络合铁氧化再生器21、络合铁吸收塔23和过滤系统25。硫磺浆22进入过滤系统25转化为硫磺饼。滤液24返回络合铁氧化再生器21。络合铁吸收剂贫液27、络合铁吸收剂富液28来回交换。
胺吸尾气14进入络合铁吸收塔23。一级转化器尾气6和二级转化器尾气8出的硫进入液硫池19。胺吸再生解吸酸气18返回反应炉3。再生废气26和络合铁净化尾气30进入焚烧炉16。
第二实施方式
如图2所示,降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统,包括:络合铁脱硫装置,硫磺回收装置,以及液硫池气提装置。
硫磺回收装置包括依次连接的反应炉3、一级转化器5、二级转化器7、加氢反应器9、急冷塔11。酸气1及空气2依次转化为反应炉尾气4、一级转化器尾气6、二级转化器尾气8、加氢尾气10、急冷尾气12。
液硫池气提装置包括依次连接的空气加热器33、液硫池19和液硫池气提尾气洗涤塔32。液硫池气提尾气20进入液硫池气提尾气洗涤塔32。液硫池19前可设置空气加热装置33。络合铁氧化再生器21之间可设置增压风机29。
络合铁脱硫装置包括络合铁氧化再生器21、络合铁吸收塔23和过滤系统25。硫磺浆22进入过滤系统25转化为硫磺饼。滤液24返回络合铁氧化再生器21。络合铁吸收剂贫液27、络合铁吸收剂富液28来回交换。
急冷尾气12进入络合铁吸收塔23。一级转化器尾气6和二级转化器尾气8出的硫进入液硫池19。急冷塔洗涤后的水31进入液硫池气提尾气洗涤塔32。再生废气26和络合铁净化尾气30进入焚烧炉16。尾气净化部分的胺吸塔省去胺吸塔,节省胺液再生蒸汽。
实施例1:
某石化企业4万吨/年硫磺回收装置,在图1的系统中,急冷塔11出口的尾气气量12636Nm3/h,硫化氢含量为2.18%v,温度70℃,压力0.012Mpa。工厂压缩空气经过加热后进入液硫池脱气系统19,液硫池脱气的气提尾气20经过洗涤塔32后的气量650Nm3/h,平均硫化氢含量320ppmv,温度70℃,增压到0.035Mpa。停止原硫磺回收装置的尾气胺吸系统,将急冷塔尾气12进入络合铁脱硫系统的吸收塔23,23为填料塔,来自再生氧化器21的络合铁贫液同急冷塔尾气12在吸收塔23中逆流接触,净化尾气30去焚烧炉16。将液硫池气提尾气20经过水洗塔32及增压风机29后进入络合铁脱硫系统的再生氧化器21,该再生氧化器21为一气液接触鼓泡设备,再生后的废空气26去焚烧炉16。络合铁脱硫系统工作的温度控制在45-65℃,络合铁脱硫剂的循环液量为300m3/h,总再生空气用量3400Nm3/h,除了气提尾气650Nm3/h外,剩余的再生空气来自工厂压缩空气。
其中络合铁脱硫剂组成及性质:络合铁为次氮基三乙酸和羟乙基乙二胺三乙酸络合铁,(次氮基三乙酸+羟乙基乙二胺三乙酸)/Fe的摩尔比为1.1,采用氢氧化钠调节pH,脱硫剂的pH为7.8,丙烯酰胺在脱硫剂中的浓度为2g/L,平平加9在脱硫剂中的浓度为10ppm,铁在脱硫剂中的浓度为25g/L。
实施例1中气提气出络合铁脱硫系统后的硫化氢浓度小于1ppm(硫化氢测试管测不出来,超过了其测试最小值);硫磺回收装置尾气出络合铁脱硫系统后的硫化氢浓度低于2ppm;焚烧后的烟气二氧化硫浓度低于23mg/Nm3
实施例2
在图1的系统中,急冷塔11出口的尾气气量12636Nm3/h,硫化氢含量为2.18%v,温度40℃,压力0.012Mpa,进入原硫磺回收装置的尾气胺吸系统,胺吸塔出口尾气14中的硫化氢含量366ppmv。工厂压缩空气经过加热后进入液硫池脱气系统19,液硫池脱气的气提尾气经过洗涤塔32后的气量650Nm3/h,平均硫化氢含量320ppmv,温度40℃,增压到0.035Mpa。将胺吸塔尾气14进入络合铁脱硫系统的超重力吸收旋转填料床23,来自再生氧化器21的络合铁贫液同胺吸塔尾气14在旋转填料床23中逆流接触,净化尾气30去焚烧炉16。将液硫池气提尾气经过水洗塔32及增压风机29后进入络合铁脱硫系统的再生氧化器21,该再生氧化器21为一气液接触鼓泡设备,再生后的废空气26去焚烧炉16。络合铁脱硫系统工作的温度控制在45-65℃,络合铁脱硫剂的循环液量为300m3/h,气提尾气650Nm3/h作为再生空气用。
其中络合铁脱硫剂组成及性质:络合铁为羟乙基乙二胺三乙酸络合铁,羟乙基乙二胺三乙酸/Fe的摩尔比为2.0,采用氢氧化钠调节pH,脱硫剂的pH为9.2,丙烯酰胺在脱硫剂中的浓度为10g/L,平平加9在脱硫剂中的浓度为50ppm,铁在脱硫剂中的浓度为5g/L。
实施例2中气提气出络合铁脱硫系统后的硫化氢浓度小于1ppm(硫化氢测试管测不出来,超过了其测试最小值);硫磺回收装置尾气出络合铁脱硫系统后的硫化氢浓度低于6ppm;焚烧后的烟气二氧化硫浓度低于40mg/Nm3
实施例3
在图2的系统中,急冷塔11出口的尾气气量12636Nm3/h,硫化氢含量为2.18%v,温度50℃,压力0.012Mpa。工厂压缩空气经过加热后进入液硫池脱气系统19,液硫池脱气的气提尾气经过洗涤塔32后的气量650Nm3/h,平均硫化氢含量320ppmv,温度50℃,增压到0.035Mpa。将急冷塔尾气12进入络合铁脱硫系统的吸收塔23,23为填料塔,来自再生氧化器21的络合铁贫液同急冷塔尾气12在吸收塔23中逆流接触,净化尾气30去焚烧炉16。将液硫池气提尾气经过水洗塔32及增压风机29后进入络合铁脱硫系统的再生氧化器21,该再生氧化器21为一气液接触鼓泡设备,再生后的废空气26去焚烧炉16。络合铁脱硫系统工作的温度控制在45-65℃,络合铁脱硫剂的循环液量为320m3/h,总再生空气用量3900Nm3/h,除了气提尾气650Nm3/h外,剩余的再生空气来自工厂压缩空气。
其中络合铁脱硫剂组成及性质:络合铁为二乙烯三胺五乙酸铁、乙二胺四乙酸铁和羟乙基乙二胺三乙酸络合铁,(二乙烯三胺五乙酸+乙二胺四乙酸+羟乙基乙二胺三乙酸)/Fe的摩尔比为1.5,采用氢氧化钾调节pH,脱硫剂的pH为8.5,丙烯酰胺在脱硫剂中的浓度为8g/L,平平加9在脱硫剂中的浓度为20ppm,铁在脱硫剂中的浓度为23.3g/L。
实施例3中气提气出络合铁脱硫系统后的硫化氢浓度小于1ppm(硫化氢测试管测不出来,超过了其测试最小值);硫磺回收装置尾气出络合铁脱硫系统后的硫化氢浓度低于2ppm;焚烧后的烟气二氧化硫浓度低于18mg/Nm3
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统,包括络合铁脱硫装置,所述络合铁脱硫装置包括络合铁吸收设备、络合铁氧化再生器和硫磺颗粒分离设备,其特征在于,还包括:
硫磺回收装置,用于向所述络合铁吸收设备提供经过加氢、冷却、除固体颗粒及除二氧化硫的克劳斯反应尾气,或者,用于向所述络合铁吸收设备提供经过加氢、冷却、除固体颗粒、除二氧化硫和胺液脱硫后得到的克劳斯反应尾气;
液硫池气提装置,用于向所述的络合铁氧化再生器提供经过冷却、除固体硫颗粒及除二氧化硫的液硫池气提尾气。
2.根据权利要求1所述的降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统,其特征在于:沿物流流向,所述液硫池气提装置包括依次连接的以空气作为气提气的液硫池气提单元及液硫池气提尾气洗涤塔,所述液硫池气提尾气洗涤塔连接所述络合铁脱硫装置的络合铁氧化再生器。
3.根据权利要求2所述的降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统,其特征在于:沿物流流向,所述硫磺回收装置包括依次连接的燃烧反应器、多级克劳斯反应器、加氢反应器以及急冷塔,所述急冷塔的出液端连接所述液硫池气提尾气洗涤塔的入液端,所述急冷塔的出气端连接所述络合铁脱硫装置的络合铁吸收设备;或者,沿物流流向,所述硫磺回收装置包括依次连接的燃烧反应器、多级克劳斯反应器、加氢反应器、急冷塔、胺吸塔及胺吸再生塔,所述胺吸塔的尾气端连接所述络合铁脱硫装置的络合铁吸收设备。
4.根据权利要求3所述的降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统,其特征在于:降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的系统还包括焚烧炉,沿物流流向,所述络合铁脱硫装置的络合铁氧化再生器的尾气端连接所述焚烧炉的进气端,用于将再生后的废空气引入所述焚烧炉作为助燃剂;所述络合铁脱硫装置的络合铁吸收设备的尾气端连接所述焚烧炉的进气端,用于将尾气引入焚烧炉进行焚烧处理。
5.一种降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的方法,其特征在于,包括如下步骤:
将克劳斯反应尾气进行加氢、冷却、除固体颗粒及除二氧化硫,或者进行加氢、冷却、除固体颗粒、除二氧化硫及胺液脱硫,得到处理后的克劳斯反应尾气,将所述处理后的克劳斯反应尾气进行络合铁脱硫;
以空气作为气提气对液硫池进行气提,再将气提尾气进行冷却、除固体硫颗粒及除二氧化硫,再以气提尾气对络合铁脱硫剂进行氧化再生。
6.根据权利要求5所述的降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的方法,其特征在于:当克劳斯反应尾气被冷却至温度为40~70℃时,以冷却克劳斯反应尾气后得到的冷却水对气提尾气进行冷却,将经过加氢、冷却、除固体颗粒及除二氧化硫的克劳斯反应尾气进行络合铁脱硫;
或者,当克劳斯反应尾气被冷却至温度为25~45℃时,将经过加氢、冷却、除固体颗粒及除二氧化硫的克劳斯反应尾气进行胺液脱硫,胺吸后的克劳斯反应尾气进行络合铁脱硫。
7.根据权利要求5或6所述的降低硫磺回收装置二氧化硫排放浓度的方法,其特征在于:将络合铁氧化再生后的尾气引入焚烧炉作助燃气,将络合铁脱硫后的净化尾气引入焚烧炉,进行尾气的焚烧处理。
8.一种络合铁脱硫剂,其特征在于,包括:氨基多羧酸螯合铁、氨基多羧酸螯合剂、2g/L~10g/L的丙烯酰胺、10~50ppm的平平加-9和溶剂水,其中,氨基多羧酸螯合铁与氨基多羧酸螯合剂的摩尔比为1.1~2.0,铁在脱硫剂中的浓度为5g/L~25g/L,脱硫剂溶液pH为7.8~9.2。
9.根据权利要求8所述的络合铁脱硫剂,其特征在于:所述氨基多羧酸螯合铁选自乙二胺四乙酸络合铁、乙二胺二丁二酸络合铁、羟乙基乙二胺三乙酸络合铁、二乙烯三胺五乙酸络合铁、次氮基三乙酸络合铁、亚氨基二乙酸络合铁中的任意一种或多种的混合。
10.根据权利要求8所述的络合铁脱硫剂,其特征在于:所述氨基多羧酸螯合剂是选自乙二胺四乙酸的钠盐或钾盐、乙二胺二丁二酸的钠盐或钾盐、羟乙基乙二胺三乙酸的钠盐或钾盐、二乙烯三胺五乙酸的钠盐或钾盐、次氮基三乙酸的钠盐或钾盐、亚氨基二乙酸的钠盐或钾盐中的任意一种或多种的混合。
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