CN104755379B - 拉深减薄罐用树脂包覆金属板、拉深减薄罐以及拉深减薄罐的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种拉深减薄罐用树脂包覆金属板，其通过拉深减薄成形而被做成罐体，该拉深减薄罐用树脂包覆金属板的特征在于，在金属板的成为罐外表面的面具备树脂层，所述树脂层由在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂构成。
Description
技术领域
本发明涉及拉深减薄罐用树脂包覆金属板、拉深减薄罐以及拉深减薄罐的制造方法。
背景技术
作为饮料用金属罐容器，一般来讲，作为侧面无缝罐(无接缝罐)公知有一种这样制成的拉深减薄罐(DI罐)：使用拉深模具和冲头对铝板、镀锡钢板(日文：ぶりき板)等金属板实施拉深加工，成形为由没有侧面接缝的主体部和没有接缝地一体连接于该主体部的底部构成的杯形状，接着，使用减薄冲头和模具对主体部施加减薄加工，使容器主体部薄壁化。
作为这种拉深减薄罐，公知有一种使用在金属板上包覆有树脂的树脂包覆金属板而得到的罐。在此，相对于在对未被树脂包覆的金属板的拉深减薄成形中使用液体的冷却剂来降低金属板和治具之间的摩擦这一点而言，在对这种树脂包覆金属板进行拉深减薄成形时，作为润滑剂涂敷蜡等，而在干燥的状态下进行拉深减薄成形。特别是树脂包覆金属板能够这样通过不使用冷却剂的、干燥的成形方式进行拉深减薄成形，因此，存在有助于降低环境负荷这样的优点。
但是，另一方面，由于以这种干燥成形方式进行拉深减薄加工，因此，要求树脂包覆金属板经得住严苛的加工条件。相对于此，例如在专利文献1中公开了一种为了良好地进行这种干燥条件下的拉深减薄加工而探讨金属板表面的涂膜量、镀敷条件、覆膜强度等而得到的涂装金属板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003－34322号公报
发明内容
发明要解决的问题
另一方面，近年来，对于饮料用金属罐容器，强烈要求其具有光亮性外观。对于这样的状况，在所述专利文献1所记载的涂装金属板中，作为金属板使用了易于显现光亮性的铝，但从加工后的容器主体部外观具有光亮性这样的方面考虑，并未对金属板表面的涂膜材料进行选择，因此，光亮性未必足够。
本发明的目的在于，提供一种能够做成拉深减薄罐的拉深减薄罐用树脂包覆金属板，该拉深减薄罐的外观光亮性优异且在干燥条件下的拉深减薄加工的成形性优异。此外，本发明的目的还在于，提供使用该拉深减薄罐用树脂包覆金属板得到的拉深减薄罐及其制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等对所述问题进行了深入研究，结果发现，通过在金属板的成为罐外表面的面上形成由在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂构成的树脂层，能够到达所述目的，并完成了本发明。
即，采用本发明，能够提供一种拉深减薄罐用树脂包覆金属板，其能够通过拉深减薄成形而被做成罐体，该拉深减薄罐用树脂包覆金属板的特征在于，在金属板的成为罐外表面的面具备树脂层，所述树脂层由在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂构成。
本发明优选的是，所述树脂层的厚度为0.02μm～2μm。
此外，采用本发明，能够提供一种拉深减薄罐，其是通过对所述的拉深减薄罐用树脂包覆金属板进行拉深加工和减薄加工而得到的。
并且，采用本发明，能够提供一种拉深减薄罐的制造方法，其中，该拉深减薄罐的制造方法包括以下工序：在金属板上的成为罐外表面的面形成由在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂构成、厚度为0.02μm～2μm的树脂层；以及通过以使加工后的罐体的主体部的镜面反射率为15％以上的方式对形成有所述树脂层的金属板进行拉深加工和减薄加工，将其加工成罐体。
发明的效果
采用本发明，能够提供能够做成干燥条件下的拉深减薄加工的成形性优异、外观光亮性优异的拉深减薄罐的拉深减薄罐用树脂包覆金属板，使用该拉深减薄罐用树脂包覆金属板得到的外观光亮性优异的拉深减薄罐。
附图说明
图1是表示在实施例和比较例中使用的树脂的温度和储能模量之间的关系的曲线图。
图2是表示在实施例和比较例中使用的树脂的温度和断裂伸长率之间的关系的曲线图。
具体实施方式
本发明的拉深减薄罐用树脂包覆金属板能够通过拉深减薄成形而成为罐体，该拉深减薄罐用树脂包覆金属板的特征在于，在金属板的成为罐外表面的面具备树脂层，所述树脂层由在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂构成。
金属板
成为基体的金属板并没有特别的限定，可以使用由各种金属构成的板，但从适合作为饮料用金属罐容器用途这一点考虑，通常使用铝板。铝板并没有特别的限定，但从能够适当地进行拉深减薄加工这一点考虑，优选使用板厚处于0.1mm～0.5mm的范围的铝板。
此外，作为铝板，从能够进一步提升通过进行拉深减薄加工而得到的拉深减薄罐的外观光亮性这一点考虑，成为罐外表面的面的表面的算术平均粗糙度Ra优选为0.6μm以下，更优选为0.5μm以下，进一步优选为0.4μm以下。若成为罐外表面的面的表面的算术平均粗糙度Ra过大，则在减薄加工时，形成在铝板的成为罐外表面的面上的树脂层中的、形成谷部的部分会被卷入，而使得到的拉深减薄罐的外表面的表面平滑性下降，结果有可能导致外观光亮性较差。
另外，作为铝板，也可以使用在其表面实施了铬酸盐处理、磷酸铬酸盐处理、锆处理的铝板。
外表面树脂层
本发明的拉深减薄罐用树脂包覆金属板在金属板的成为罐外表面的面上具备树脂层(以下称作“外表面树脂层”。)。
在本发明中，由在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂形成形成在金属板的成为罐外表面的面的外表面树脂层，在这一点上具有最大的特征。特别是，采用本发明，通过由在90℃～150℃的温度范围内储能模量和断裂伸长率为所述预定值这样的树脂形成外表面树脂层，能够在使干燥条件下的拉深减薄加工的成形性变优异的同时，提升所得到的拉深减薄罐的外观光亮性。另外，虽然其缘由未必清楚，但考虑例如通过提高由外表面树脂层包覆基底基材的包覆比例，能够防止产生缺陷，结果会抑制基底基材的漫反射。
另外，构成外表面树脂层的树脂只要在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下即可，但更优选的是在该温度范围内储能模量为450MPa以下，进一步优选为400MPa以下。
例如通过制作仅由构成外表面树脂层的树脂构成的树脂膜并针对制成的树脂膜在包含90℃～150℃的温度范围在内的温度范围内进行动态粘弹性测量，能够测量构成外表面树脂层的树脂的储能模量。具体地讲，能够进行动态粘弹性测量，结果求出90℃～150℃的温度范围内的储能模量的最小值，将该最小值作为90℃～150℃的温度范围内的储能模量。即，在本发明中，构成外表面树脂层的树脂使用这样的树脂即可：即使在90℃～150℃的温度范围内根据温度区的不同而储能模量大于500MPa的情况下，90℃～150℃的温度范围内的储能模量的最小值也为500MPa以下。
此外，构成外表面树脂层的树脂在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上即可，但更优选的是在该温度范围内断裂伸长率为110％以上，进一步优选为120％以上。
例如通过制作仅由构成外表面树脂层的树脂构成的树脂膜，针对制成的树脂膜在包含90℃～150℃的温度范围在内的温度范围内遵照JIS K7127进行拉伸试验，能够测量构成外表面树脂层的树脂的断裂伸长率。具体地讲，能够进行拉伸试验，结果求出90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率的最大值，将该最大值作为90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率。即，在本发明中，构成外表面树脂层的树脂使用这样的树脂即可：即使在90℃～150℃的温度范围内根据温度区的不同而断裂伸长率小于100％的情况下，90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率的最大值也为100％以上。
另外，作为这种构成外表面树脂层的树脂的具体例子，并没有特别的限定，能够列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/丁二醇酯、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯/乙二醇酯、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二醇酯/丁二醇酯、聚乙烯/氧代苯甲酸酯或者它们的共混物等聚酯类；聚对苯二甲醇双碳酸酯、聚-二氧二苯基-甲烷碳酸酯、聚-二氧二苯酚-2,2-丙烷碳酸酯、聚-二氧二苯基-1,1-乙烷碳酸酯等聚碳酸酯类；聚-ω-氨基己酸、聚-ω-氨基庚酸、聚-ω-氨基辛酸、聚-ω-氨基壬酸、聚-ω-氨基癸酸、聚-ω-氨基十一酸、聚-ω-氨基十二酸、聚-ω-氨基十三酸、聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二酰己二胺、聚十三酰己二胺、聚己二酰癸二胺、聚癸二酰癸二胺、聚十二酰癸二胺、聚十三酰癸二胺、聚己二酰十二烷二胺、聚癸二酰十二烷二胺、聚月桂酰十二烷二胺、聚己二酰十三烷二胺、聚癸二酰十三烷二胺、聚十二酰十三烷二胺、聚壬二酰十二烷二胺、聚壬二酰十三烷二胺、或者它们的共聚酰胺等聚酰胺类；聚酰胺酰亚胺树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂等，在本发明中，通过使这些树脂适当地改性，或者调整分子量、玻璃化转变温度(Tg)，或者若是热固性的树脂则调整交联点的比例，将90℃～150℃的温度范围内的储能模量和断裂伸长率适当地控制为所述预定值即可。例如，有玻璃化转变温度(Tg)越低，90℃～150℃的温度范围的储能模量越低，断裂伸长率越高的倾向，而且，若是热固性树脂，则有交联点的比例越少，90℃～150℃的温度范围内的储能模量越低，断裂伸长率越高的倾向。并且，有分子中的重复单位中的碳链越长，90℃～150℃的温度范围内的储能模量越低，断裂伸长率越高的倾向。因而，在本发明中，能够根据这样的倾向来选择构成外表面树脂层的树脂。
在所述的各树脂中，作为构成外表面树脂层的树脂，也优选为聚酯类，特别优选的是氨基甲酸酯改性聚酯等热塑性聚酯、环氧树脂等热固性聚酯。另外，在使用热固性聚酯的情况下，优选的是同时使用酚醛树脂。
此外，作为用于形成外表面树脂层的树脂，也可以混合使用两种以上树脂，在这种情况下，将混合两种以上树脂而得到的树脂膜的90℃～150℃的温度范围内的储能模量和断裂伸长率控制为所述预定值即可。
另外，外表面树脂层的厚度并没有特别的限定，但优选为0.02μm～2μm，更优选为0.05μm～1.8μm，进一步优选为0.1μm～1.5μm。若外表面树脂层的厚度过薄，则在进行拉深减薄加工时，显著地产生未被树脂覆盖的部分即金属露出部分，在加工过程中，由于金属露出部分和模具的摩擦而大量地产生金属粉，由于产生的金属粉的影响，形成在后述的罐内表面的树脂层的损伤加剧，结果有可能导致保存在罐内的内容物的保存性较差。另一方面，若外表面树脂层的厚度过厚，则成为基底的金属板所具有的光泽被遮断，有可能导致外观光亮性较差。
在本发明中，外表面树脂层的形成方法并没有特别的限定，但从能够提高金属板和外表面树脂层之间的密合性这一点，以及能够均匀且简便地形成表面树脂层这一点考虑，优选使用含有树脂的涂料，涂敷该涂料，并根据需要进行干燥的方法。因此，作为形成外表面树脂层的树脂，也优选能够通过溶解在有机溶剂中或者熔融而实现涂料化的、能够形成涂膜这样的树脂。另外，作为涂料的涂布方法，例如可以采用凹版涂布等辊涂、喷涂等以往公知的方法。
内表面树脂层
此外，本发明的拉深减薄罐用树脂包覆金属板也可以是在与形成有外表面树脂层的面相反侧的面，即金属板的成为罐内表面的面还具备另外的树脂层(以下称作“内表面树脂层”。)这样的结构。特别是，通过形成内表面树脂层，能够提升所得到的拉深减薄罐内表面的耐腐蚀性，由此，能够提高内容物的保存稳定性。
构成内表面树脂层的树脂并没有特别的限定，根据所得到的拉深减薄罐的用途(内容物的种类等)适当地选择即可。
此外，内表面树脂层的厚度并没有特别的限定，但优选为1μm～40μm，更优选为5μm～30μm。若内表面树脂层的厚度小于1μm，则难以获得内容物的保存稳定性的提升效果，另一方面，即使内表面树脂层的厚度大于40μm，内容物的保存稳定性的提升效果也没有改变，只是经济性变差，因此并不理想。
拉深减薄罐用树脂包覆金属板的制造方法
通过在金属板的成为外表面的面上形成外表面树脂层，并根据需要在金属板的成为内表面的面上形成内表面树脂层，能够制造本发明的拉深减薄罐用树脂包覆金属板。
如上所述，通过使用含有用于形成外表面树脂层的树脂的涂料，涂敷该涂料，并根据需要进行干燥，能够形成外表面树脂层。此外，内表面树脂层既可以与外表面树脂层同样，使用含有用于形成内表面树脂层的树脂的涂料来形成，或者也可以利用层压用于形成内表面树脂层的树脂薄膜的方法来形成。
此外，从提升密合性、耐腐蚀性等方面考虑，也可以在成为基材的金属板上预先形成表面处理层。作为表面处理，存在如下等方法：利用重铬酸盐的水溶液中的浸渍处理或者电解处理，在金属板上形成铬水合氧化物覆膜的方法，利用无水铬酸的水溶液中的电解处理，在金属板上形成由金属铬和铬水合氧化物构成的两层覆膜的方法，在金属板上形成聚丙烯酸、环氧树脂等有机树脂的薄层的方法，在金属板上实施硅烷偶联剂处理的方法。能够利用以往公知的方法进行这些表面处理。
拉深减薄罐的制造方法
通过拉深加工和减薄加工所述的本发明的拉深减薄罐用树脂包覆金属板，能够制造本发明的拉深减薄罐。
本发明的拉深减薄罐的具体的制造方法如下。即，首先，自本发明的拉深减薄罐用树脂包覆金属板冲切预定形状的坯料，使用1级或者多级的拉深模具将冲切得到的坯料拉深加工为杯状体。接着，使用1级或者多级的减薄模具，将利用拉深加工得到的杯状体的主体部强制地压入到减薄模具和冲头之间的被设定得比利用拉深加工得到的杯状体的主体部的厚度小的间隙部分，实施在使主体部薄壁化的同时提高主体高度的减薄加工。于是，这样能够成形罐直径比较小、罐主体部高度比较高而且主体部的厚度比较薄的拉深减薄罐(DI罐)。
通过拉深加工和减薄加工所述的本发明的拉深减薄罐用树脂包覆金属板，能够得到这样得到的本发明的拉深减薄罐，本发明的拉深减薄罐用树脂包覆金属板如上所述，90℃～150℃的温度范围内的储能模量和断裂伸长率被控制在特定的范围内，由此成形性优异，因此，使用液体的冷却剂的情况自不必说，即使在不使用冷却剂而在干燥条件下进行成形的情况下，能够成形性较好地成形拉深减薄罐，而且这样得到的本发明的拉深减薄罐的外观光亮性优异。具体地讲，本发明的拉深减薄罐的主体部的镜面反射率优选为15％以上，更优选为20％以上，进一步优选为25％以上，外观光亮性优异，特别是在本发明中，期望的是在进行拉深加工和减薄加工时以所得到的拉深减薄罐的主体部的镜面反射率处于这样的范围的方式进行加工。
实施例
以下，列举实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
另外，遵照以下的方法进行各评价。
外表面树脂层形成用的树脂的储能模量
遵照以下的方法测量在各实施例和比较例中使用的外表面树脂层形成用的树脂的储能模量。
即，首先，将溶解有在各实施例和比较例中使用的外表面树脂层形成用的树脂的涂料以干燥后的厚度为10μm的方式涂敷在铝箔上，利用与各树脂相应的干燥温度和固化条件进行干燥/固化，从而在铝箔上形成树脂膜。然后，通过使形成树脂膜的铝箔浸渍在盐酸水溶液中而使铝箔溶解，仅取出树脂膜，将得到的树脂膜切成宽度5mm的尺寸，将其作为测量用样品。
接着，使用动态粘弹性装置(“RHEOVIBRON DDV－01FP”、オリエンテック公司制)，在频率：2.5Hz、位移振幅：8μm、静态载荷：2gf、升温速度2℃/分钟、标记线间距离：20mm的条件下，在35℃～250℃的温度范围内对所得到的测量用样品进行动态粘弹性测量，从而测量35℃～250℃的温度范围内的储能模量。然后，根据得到的结果求出90℃～150℃的温度范围内的储能模量的最小值，将该最小值作为90℃～150℃的温度范围内的储能模量。在此，图1是表示在实施例1～实施例5、参考例1、比较例1中使用的树脂的温度和储能模量之间的关系的曲线图。
根据图1也能够确认，在实施例1、2中使用的树脂在小于90℃的情况下，储能模量就已接近检测下限值而小于10MPa，在90℃～150℃的温度范围内无法测量储能模量，但通常储能模量有随着温度上升而下降的倾向，因此，能够预测为90℃～150℃的温度范围内的储能模量小于10MPa，因此，在该实施例1、实施例2中使用的树脂其90℃～150℃的温度范围内的储能模量小于10MPa。
外表面树脂层形成用的树脂的断裂伸长率
遵照以下的方法测量在各实施例和比较例中使用的外表面树脂层形成用的树脂的断裂伸长率。
即，使用拉伸试验装置(“TENSILON RTC－1210A”、オリエンテック公司制)，遵照JISK7127在试验速度：200mm/分钟、标记线间距离：20mm、测量温度：50℃、75℃、100℃、120℃的条件下，对与所述储能模量的评价同样地制作得到的测量用样品进行拉伸试验，从而测量各测量温度下的断裂伸长率。而且，在本实施例中，将测量温度100℃下的断裂伸长率作为90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率。在此，图2是表示在实施例1～实施例5、参考例1、比较例1中使用的树脂的温度和断裂伸长率之间的关系的曲线图。
另外，根据图2也能够确认，根据在实施例3～实施例5、参考例1、比较例1中使用的树脂的测量结果，作为90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率，即使在代表性地使用测量温度100℃下的断裂伸长率而替代90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率的最大值的情况下，断裂伸长率的倾向没有改变，因此，在本实施例中使用测量温度100℃的断裂伸长率进行评价。
此外，根据图2也能够确认，在实施例1、实施例2中使用的树脂在小于90℃的情况下，断裂伸长率大于300％，通常断裂伸长率有随着温度上升而上升的倾向，因此，判断为不必在更高的温度下进行测量，其90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率大于300％。
成形性
在各实施例和比较例中，将通过进行拉深加工和减薄加工而成形拉深减薄罐时能够良好地进行成形的情形评价为“良好”，另一方面，将在成形时主体部产生裂纹而无法成形的情形评价为“不良”。
主体部镜面反射率
在各实施例和比较例中，将所得到的拉深减薄罐从在高度方向上距罐底60mm的位置开始以20mm的宽度沿圆周方向切下主体部，将切下来的20mm宽的主体部以8等分的方式在罐高度方向上切断，从而做成测量样品。然后，对于所得到的8等分的测量样品的各测量样品，使用分光色度计(型号“CM－3500”、コニカミノルタ公司制)针对各测量样品的中央部测量全反射率和扩散反射率，按照下式计算出镜面反射率，通过将小数点以下四舍五入来计算所得到的各测量样品(合计8个)的镜面反射率的平均值，将其作为主体部镜面反射率。
镜面反射率(％)＝全反射率(％)－扩散反射率(％)
在本实施例中，将主体部镜面反射率为15％以上的情形记为良好。
实施例1
准备对两个面进行了磷酸铬酸盐处理(Cr量为16mg/cm2)的铝板(板厚：0.28mm，3104合金材料)。另外，进行了磷酸铬酸盐处理后的铝板的成为罐外表面的面的表面的算术平均粗糙度Ra为0.35μm。然后，将进行了磷酸铬酸盐处理后的铝板加热至220℃的板温，将未拉伸的间苯二甲酸/对苯二酸共聚聚酯薄膜(东洋钢板公司制，熔点：210℃，膜厚：12μm)包覆在成为罐内表面的面上，进行冷却，从而形成内表面树脂层。接着，在形成有内表面树脂层的铝板的成为罐外表面的面上以干燥后的厚度为0.25μm的方式涂敷聚氨酯改性热塑性聚酯树脂(产品名称“バイロンUR UR－2300”，东洋纺织公司制，玻璃化转变温度(Tg)：18℃)的2－丁酮溶液，接着，在150℃下干燥30秒钟，形成外表面树脂层，从而得到树脂包覆铝板。
然后，在所得到的树脂包覆铝板的两个面以50mg/m2的量涂敷软蜡(日文:グラマーワックス)，接着，以罐内表面成为被未拉伸的间苯甲二酸/对苯二甲酸共聚聚酯薄膜包覆的面的方式，在下述的成形条件下在干燥气氛中进行拉深减薄成形，从而得到拉深减薄罐。然后，遵照所述的方法对成形性和主体部镜面反射率进行了评价。将结果表示在表1中。
·成形温度：即将成形之前的冲头的温度：45℃
·模具温度：40℃
·坯料直径：142mm
·拉深条件：第1次的拉深比1.56，第2次的拉深比1.38
·减薄冲头直径：66mm
·总减薄率：63％(侧壁中央部)
·制罐速度：200cpm
实施例2
除了作为用于在成为罐外表面的面形成外表面树脂层的树脂材料使用热塑性不饱和共聚聚酯树脂(产品名称“エリーテルUE3240”，ユニチカ公司制，玻璃化转变温度(Tg)：40℃)的2－丁酮溶液之外，与实施例1同样地制作得到树脂包覆铝板和拉深减薄罐，同样地进行了评价。将结果表示在表1中。
实施例3
除了作为用于在成为罐外表面的面形成外表面树脂层的树脂材料使用热塑性聚酯树脂(产品名称“バイロンGK－640”、东洋纺织公司制，玻璃化转变温度(Tg)：79℃)的2－丁酮溶液之外，与实施例1同样地制作得到树脂包覆铝板和拉深减薄罐，同样地进行了评价。将结果表示在表1中。
实施例4
除了作为用于在成为罐外表面的面形成外表面树脂层的树脂材料使用聚氨酯改性热塑性聚酯树脂(产品名称“バイロンUR UR－4800”，东洋纺织公司制，玻璃化转变温度(Tg)：106℃)的2－丁酮溶液之外，与实施例1同样地制作得到树脂包覆铝板和拉深减薄罐，同样地进行了评价。将结果表示在表1中。
实施例5
除了将形成在成为罐外表面的面的外表面树脂层的厚度设为2μm之外，与实施例4同样地制作得到树脂包覆铝板和拉深减薄罐，同样地进行了评价。将结果表示在表1中。
实施例6
除了作为用于在成为罐外表面的面形成外表面树脂层的树脂材料使用热固性聚酯树脂和酚醛的混合物的2－丁酮溶液，并且在200℃、10分钟的条件下进行干燥，且进行热固化反应之外，与实施例1同样地制作得到树脂包覆铝板和拉深减薄罐，同样地进行了评价。将结果表示在表1中。
参考例1
除了将形成在成为罐外表面的面的外表面树脂层的厚度设为3μm之外，与实施例4同样地制作得到树脂包覆铝板和拉深减薄罐，同样地进行了评价。将结果表示在表1中。
比较例1
除了作为用于在成为罐外表面的面形成外表面树脂层的树脂材料使用热塑性聚酰胺－酰亚胺树脂(产品名称“バイロマックスHR－11NN”，东洋纺织公司制，玻璃化转变温度(Tg)：300℃)的N－甲基－2－吡咯烷酮溶液之外，与实施例1同样地制作得到树脂包覆铝板和拉深减薄罐，同样地进行了评价。将结果表示在表1中。
[表1]
另外，在表1中，“储能模量”和“断裂伸长率”分别是指90℃～150℃的温度范围内的储能模量和90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率的意思。
根据表1可知，对于使用在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂形成外表面树脂层的实施例1～实施例6，拉深减薄加工的成形性均优异，而且所得到的拉深减薄罐的主体部反射率均优异。
此外，在将外表面树脂层的厚度设为3μm的参考例1中，虽然拉深减薄加工的成形性优异，但主体部反射率稍逊一些。
并且，对于使用在90℃～150℃的温度范围内的断裂伸长率小于100％的树脂形成外表面树脂层的比较例1，拉深减薄加工的成形性较差，在成形时主体部会产生裂纹，无法成形。
Claims (5)
1.一种拉深减薄罐用树脂包覆金属板，其能够通过拉深减薄成形而被做成罐体，在金属板的成为罐外表面的面具备树脂层，该拉深减薄罐用树脂包覆金属板的特征在于，
所述树脂层由在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂构成，
所述树脂层的厚度为0.02μm～2μm。
2.根据权利要求1所述的拉深减薄罐用树脂包覆金属板，其中，
所述金属板是铝板。
3.一种拉深减薄罐，其是通过对权利要求1或2所述的拉深减薄罐用树脂包覆金属板进行拉深加工和减薄加工而得到的。
4.一种拉深减薄罐的制造方法，其中，
该拉深减薄罐的制造方法包括以下工序：
在金属板上的成为罐外表面的面形成由在90℃～150℃的温度范围内储能模量为500MPa以下且在90℃～150℃的温度范围内断裂伸长率为100％以上的树脂构成的、厚度为0.02μm～2μm的树脂层；以及
通过以使加工后的罐体的主体部的镜面反射率为15％以上的方式对形成有所述树脂层的金属板进行拉深加工和减薄加工，将其加工成罐体。
5.根据权利要求4所述的拉深减薄罐的制造方法，其中，
所述金属板是铝板。
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