CN104749389A - 通用型进样器、气相色谱仪和联用谱仪 - Google Patents

Abstract

公开了一种通用型进样器，包括：进样端口机构、进样器壳体、气化室、加热器、温控单元、载气通道、隔垫吹扫通道、分流通道、冷却剂通道、多通道气流控制阀、以及温控单元。该通用型进样器相当于一个把分流/不分流和冷柱头进样结合在一起的程序升温进样器，充分发挥了各种进样方式的长处，克服了多个缺点，实用性更强，灵活性更好。

Description

通用型进样器、气相色谱仪和联用谱仪

技术领域

本发明属于分析检测领域，涉及一种气相色谱或气相色谱-离子迁移谱联用谱仪进样装置，尤其涉及一种用于毛细柱的分流/不分流程序升温进样器。

背景技术

采用气相色谱（GC）、GC与离子迁移谱（IMS）/质谱（MS）联用谱仪对样品进行分析过程中，样品首先要通过进样器。进样器用于在第一位置将感兴趣的样品成分气化并与载气混合后快速、准确、定量地加到GC柱头上。自Perkin Elmer生产第一支毛细管柱以来，由于其柱效高，分离性能好的优势，今天已经有超过90% GC分析都是由毛细管柱实现的（“Basic Gas Chromatography”, Second Edition, by Harold M. McNair and James M. Miller. Copyright ? 2009 John Wiley & Sons, Inc.）。由于毛细管柱本身积容量小的特性，使得分流/不分流进样器成为GC、GC-IMS或GC-MS最通用的进样器。

目前已有成熟的分流/不分流进样器。然而由于不同样品组分的实际分流比不同，在一定的设定分离比下，这就会造成进入色谱柱（毛细管柱）的组成不同于原来的样品组成，带来分流歧视（对于宽沸程的样品的分流歧视尤为严重），从而影响分析准确度，导致定量及重复性较差。

造成分流歧视主要有三个方面：

一是气化室的加热温度分部不均匀，在某些情况下气化室中心和两端的温差很大，这样造成样品不均匀气化或沸点不同的组分气化后到达低于气化点的位置时产生凝结。

二是载气未经预热，载气进入气化室会有一个温度梯度的变化，这样会造成样品不同组分气化速度不同。从气化室气化到进入色谱柱的时间很短(以秒计)。这样，由于分流流量最远大于柱内流量，因此气化不太完全的组分就可能比完全气化的组分多分流掉一些样品。

三是不同样品组分在载气中的扩散速度不同，而扩散速度与温度是成正比的，所以尽量使样品快速气化是消除分流歧视的重要措施。因此进样器温度必须严格控制为比柱箱温度略高，这样，一方面提高了进样器的制作成本，一方面也不利于对热不稳定物质的分析。

专利CN1352390A公开了一种进样器，解决了载气的预热问题，该进样器在分流导出通道与气化室之间设有载气预热室，载气入口与载气预热室下部相通，载气预热室的上部与气化室连通。载气从入口进入载气预热室预热后向上运动，然后从顶端进入气化室与样品接触使之瞬间气化。这种进样口虽然解决了载气预热问题和分流歧视的问题，然而，由于其预热室与气化室相连通，这相当于增加了气化室的体积，即增加了柱前死体积。这样，气化后的样品混合气会反扩散到预热室，将会导致保留时间增加以及峰展宽。

为了克服专利CN1352390A中存在的一些问题，专利CN203216933U公开了一种针对难挥发性物质的进样器，包括外壳和所述外壳内部的扩散管，外壳端盖上设有与扩散管相连通的载体通道，载气通道延伸至扩散管内部并距扩散管底部一定距离，这样设计的好处在于，由于样品放置在扩散管的底部，样品在挥发时其表面的挥发浓度最高，将载气通道延伸至样品表面上方，这样载气可以把样品表面的挥发气全部带走。为了使进样器上下部均匀加热，在该进样器的外壳四周均匀布置了从外壳底部延伸至端盖的电热棒，实现了对进样器上下部均匀加热。该专利减小了样品的不均匀气化问题，然而该进样器仅有不分流模式。由于不分流进样模式操作条件较为复杂，对操作技术要求高，在实际工作中应用远没有分流进样普遍，只是在分流进样不能满足分析要求（主要是灵敏度要求）时才考虑不分流进样。

此外，在检测任务繁多时需要连续进样，且相邻两次样品的沸程有明显差异情况下，需要对进样器的温度重新设定，尽管不同类型的分流/不分流进样器种类较多，而快速降温的通用进样器并不多。为了实现快速测试，因此需要在通用进样器增加快速降温设计及温控设计。

发明内容

为了解决上述现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种结构简单、快速连续进样，对宽沸程样品检测效果好的通用型进样器。发明人意识到，气化室均匀的温度、载气的预热以及样品的充分混合可以消除分流歧视。

为了达到上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种通用型进样器。所述通用型进样器包括进样端口机构、进样器壳体、气化室、加热器、温控单元、载气通道、隔垫吹扫通道、分流通道、冷却剂通道、多通道气流控制阀、以及温控单元；所述进样端口机构位于所述进样器壳体的顶部，所述进样端口机构包括端盖和位于所述端盖下方的隔垫；所述气化室位于所述进样器壳体的中心，在所述气化室顶部具有顶部开口，在所述气化室底部的正中心位置设有毛细管柱；所述端盖与气化室之间有密封圈；所述密封圈布置在所述气化室的内壁上，位于所述顶部开口附近，用于将衬管或样品管支撑在所述气化室的内部；所述进样器壳体为金属材质，所述端盖中心与所述气化室中心同轴；所述进样器壳体中设有沿所述进样器壳体的长度方向延伸的载气通道、隔垫吹扫通道、分流通道、以及冷却剂通道；所述多个通道均匀分布在所述气化室的周围；所述载气通道从所述进样器壳体底部沿所述进样器壳体的长度方向延伸，并与所述气化室的顶部开口相通；所述隔垫吹扫通道在所述隔垫的下方开口出气化室并从所述进样器壳体的底部向外导出气体；所述分流通道从所述气化室的壁上开口，并从所述进样器壳体的底部向外导出气体；所述冷却剂通道均匀分布在所述气化室的周围，并从所述进样器壳体的底部向外导出冷却剂；所述多个通道的工作状态由多通道气流控制阀调节实现；所述加热器由所述温控单元控制以实现单点加热或程序升温加热。

所述冷却剂通道起到为气化室制冷降温的作用，降温时可以采用热容量大的制冷剂，包括液氮，液态CO₂或者水，也可直接用大气流的氮气或空气吹扫散热。当使用液氮或者氮气降温时，冷却剂通道和气化室设置为相通，冷却剂由冷却通道进入气化室，并沿分流通道隔垫吹扫通道和制冷剂出口通道流出，一方面起到冷却降温的作用，一方面还起着吹扫净化气化室的功能。当使用非惰性的制冷剂降温时，冷却剂通道在所述进样器壳体上回流，不和气化室相通。所述加热器均匀分布在所述进样器壳体外壁，保证进样器上下受热均匀。

该通用型进样器相当于一个把分流/不分流和冷柱头进样结合在一起的程序升温进样器，充分发挥了各种进样方式的长处，克服了上述缺点，实用性更强，灵活性更好。

该通用型进样器的有益效果在于：

1、沿所述气化室的长度方向设有若干通道，其中一个作为载气通道，可使载气进入气化室之前预热，有足够的热容量，保障样品进入气化室后被快速均匀气化，然后进入毛细管柱，从而减小分流歧视，从而得到较佳的检测结果。

2、其它多个通道分别作为冷却剂通道、隔垫吹扫通道、分流通道的也设计在进样器壳体上，这种设计的好处在于一方面通过多打通道减小金属壳体热容量，另一方面在所述进样器壳体上流动的冷却剂和载气能把气化室的热量带走，对气化室起到冷却降温作用，这种设计既能保证快速升温也可实现快速降温，有益于处理大量检测任务时的快速连续进样。

3、本发明进样器的加热器均匀分部在进样器壳体上，这样设计的好处在于能实现对所述进样器壳体加热均匀，又能实现快速升温保证样品气化均匀，减少分流歧视。

4、冷却通道、多通道气流控制阀和温控器的配合控制使进样器具有程序升温功能。由于不同样品的挥发性各不相同，对于一些易挥发，或在高温下易裂解的物质就要设定低温使其先挥发，对于难挥发的样品就要对其进行加热到高温促进挥发，以期各样品成分得到最佳的挥发量。对于宽沸程样品的检测可以使用程序升温进样，这能有效保护易热裂解或焦化的物质。这样设计的好处在于可将进样器作为通用型进样器使用，能有效地对付宽沸程样品分析，消除分流歧视。

优选地，所述密封圈为耐高温橡胶材料或石墨材料。

优选地，所述加热器为电阻丝或云母片。

根据本发明的另一方面，还公开了一种气相色谱仪，所述气相色谱仪包括以上实施例中任一项所述的通用型进样器。

根据本发明的又一方面，还公开了一种气相色谱-离子迁移谱联用谱仪，所述联用谱仪包括以上实施例中任一项所述的通用型进样器。

根据本发明的再一方面，还公开了一种气相色谱-质谱联用谱仪，所述联用谱仪包括以上实施例中任一项所述的通用型进样器。

附图说明

为了使本发明的内容更易被清楚理解，下面结合附图及具体实施方法对本发明做进一步说明。

图1是根据本发明一实施例的通用型进样器的结构示意图；

图1附图标记的符号表示为：1-端盖，2-隔垫，3-进样器壳体，4-密封圈，5-气化室，6-衬管，7-载气道孔，8-隔垫吹扫气通道，9-分流通道，10-冷却剂通道，11-冷却剂入口，12-气源入口，13-多通道气流控制阀，14-载气入口，15-分流出口，16-隔垫吹扫气出口，17-冷却剂出口，18-总出气口，19-毛细管柱，20-加热器，21-温控器，22-进样器壳体横截面。

具体实施方式

参见图1，根据本发明的一个实施例，进样器的进样端口机构位于进样器的顶部，由端盖1和隔垫2组成。端盖1通过螺纹扣套在进样器壳体3上，拆卸方便，便于固体进样时置入一次性样品管。

所述气化室5位于所述进样器壳体的内部，所述气化室5与端盖1之间有密封隔垫2将气化室与进样端口密封，所述端盖中心与气化室中心同轴。气体或液态样品进样时气化室内可放置石英或玻璃衬管，固态样品进样时可放置吸附有固体成分的一次性样品管。

所述衬管或一次性样品管6由O型密封圈4套紧密封并支撑置于气化室5的中间。

在气化室5底部的正中心位置设有毛细管柱19。所述毛细管柱19通过密封垫和方便装卸的螺母固定在气化室底部。

在所述进样器壳体3内部沿气化室外圆周均匀设置有若干通道，通道的位置可结合进样器壳体横切面22看到，通道的所有出、入口均设计在进样器壳体的底部并均沿气化室长度方向到达进样器的上端。所述若干通道按功能可分为载气通道7、隔垫吹扫通道8、分流通道9、冷却剂通道10。其中，载气入口14和气源入口12通过阀相连，所述载气沿载气通道8从所述进样器壳体底部的载气入口14沿载体通道向上流动被预热后由气化室5的入口进入气化室；所述隔垫吹扫通道8在隔垫2的下方开口并沿所述进样器壳体的长度方向由所述进样器壳体底部的隔垫吹扫出口16导出；所述分流通道9由衬管底部进入气化室5和衬管6之间的间隙进入到气化室的顶部并在密封圈4的下方附近出气化室5并沿所述进样器壳体上的分流通道从底部分流出口15导出。所述冷却剂通道10均匀分布在所述气化室5的周围。冷却剂可从冷却剂入口11进入所述冷却剂通道10。当使用液氮或氮气等惰性物质制冷降温时，冷却剂通道10可与气化室连通并且上述冷却剂与载气同时进入气化室冷却气化室，冷却剂可沿道隔垫吹扫通道8、分流通道9和冷却剂通道10从冷却剂出口17流出，一放面对气化室起到冷却降温的作用，一方面起到吹扫净化的功能；当使用其他非惰性冷却物质时，冷却剂通道10为单独的回流通道，不与气化室5连通，仅起降温的作用。各通道的工作状态和工作时序由多通道气流控制阀13调节实现。总出气口18通过多通道气流控制阀13与上述多个通道的出口相连接，用于排出气体。

所述加热器20均匀分布在所述进样器壳体的周围，保证所述进样器壳体上下受热均匀。加热器20由所述温控单元21控制实现单点或程序升温加热。温控单元21和多通道气流控制阀13协同作用实现进样器的降温。在检测宽沸程样品时可以开启程序升温功能进样，能有效避免低沸点位置的裂解或焦化，又能克服分流歧视，保证检测结果的准确性。

优选地，所述密封圈为耐高温橡胶材料或石墨材料；所述加热器为电阻丝或云母片。

根据本发明的另一方面，还公开了一种气相色谱仪，所述气相色谱仪包括以上实施例中任一项所述的通用型进样器。

根据本发明的又一方面，还公开了一种气相色谱-离子迁移谱联用谱仪，所述联用谱仪包括以上实施例中任一项所述的通用型进样器。

根据本发明的再一方面，还公开了一种气相色谱-质谱联用谱仪，所述联用谱仪包括以上实施例中任一项所述的通用型进样器。

上述具体实施方式只是对本发明技术方案的解释，本发明并不仅仅局限于上述实施例，凡是以及上述原理及在本发明基础上的改进代替都应在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1. 一种通用型进样器，包括：进样端口机构、进样器壳体、气化室、加热器、温控单元、载气通道、隔垫吹扫通道、分流通道、冷却剂通道、多通道气流控制阀、以及温控单元；其中

所述进样端口机构位于所述进样器壳体的顶部，所述进样端口机构包括端盖和位于所述端盖下方的隔垫；

所述气化室位于所述进样器壳体的中心，在所述气化室顶部具有顶部开口，在所述气化室底部的正中心位置设有毛细管柱；

所述端盖与气化室之间有密封圈；所述密封圈布置在所述气化室的内壁上，位于所述顶部开口附近，用于将衬管或样品管支撑在所述气化室的内部；

所述进样器壳体为金属材质，所述端盖中心与所述气化室中心同轴；

所述进样器壳体中设有沿所述进样器壳体的长度方向延伸的载气通道、隔垫吹扫通道、分流通道、以及冷却剂通道；所述多个通道均匀分布在所述气化室的周围；

所述载气通道从所述进样器壳体底部沿所述进样器壳体的长度方向延伸，并与所述气化室的顶部开口相通；

所述隔垫吹扫通道在所述隔垫的下方开口并从所述进样器壳体的底部向外导出气体；所述分流通道从所述气化室的壁上开口，并从所述进样器壳体的底部向外导出气体；所述冷却剂通道均匀分布在所述气化室的周围，并从所述进样器壳体的底部向外导出冷却剂；所述多个通道的工作状态由多通道气流控制阀调节实现；

所述加热器由所述温控单元控制以实现单点加热或程序升温加热。

2. 根据权利要求1所述的通用型进样器，其中所述密封圈为耐高温橡胶材料或石墨材料。

3. 根据权利要求1所述的通用型进样器，其中所述加热器为电阻丝或云母片。

4. 一种气相色谱仪，所述气相色谱仪包括根据权利要求1-3中任一项所述的通用型进样器。

5. 一种联用谱仪，所述联用谱仪是气相色谱-离子迁移谱联用谱仪，并且所述联用谱仪包括根据权利要求1-3中任一项所述的通用型进样器。

6. 一种联用谱仪，所述联用谱仪是气相色谱-质谱联用谱仪，并且所述联用谱仪包括根据权利要求1-3中任一项所述的通用型进样器。