CN104744614B - 一种石煤提钒树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种石煤提钒树脂的制备方法，采用氯甲基化聚苯乙烯与全氟仲胺和多乙烯多胺同时进行胺化反应。具备高功能基含量，吸附量高，使用寿命长。本发明采用有机胺和全氟芳香二胺同时作为胺化剂，氟元素同时具有疏水疏油性，使胺化剂与氯球之间相容性得到改善，提高了胺化反应的效率，使全氟芳香二胺与含钒阴离子的络合力增强，提高了吸附能力。含氟基团的引入，使树脂骨架耐腐蚀性增强，球体表面受到保护，从而延长了使用寿命，扩大了该树脂的应用范围。
Description
技术领域
本发明涉及一种阴离子交换树脂的制备方法，特别是一种石煤提钒树脂的制备方法。
背景技术
我国含钒石煤主要分布于南方诸省，总储量丰富，赋存的钒估计超过世界其它国家钒的总储量。此外，美国、俄罗斯等国也有一些同类资源。含钒石煤中钒品位为0.3％～1.0％，钒以变价形态赋存，其矿物组成复杂，分离和提取困难。先采用焙烧、酸浸、碱浸等工艺将含钒固废中的钒转化成水溶性的含钒离子，如VO3-(因溶液pH值不同离子也不同)，再根据物料的不同采用不同的离子交换剂(如717树脂)，并调整溶液pH值，在离子交换柱上发生吸附反应.
此时由于VO3-对717树脂的亲和力大于杂质离子对树脂的亲和力，所以能除去磷、铁、铝、硅等杂质。上述吸附于离子交换柱上的钒可以用NaCl溶液洗脱，反应为：R-N(CH3)3VO3-+Cl-→VO3-+R-N(CH3)3Cl。经吸附，钒被固定于离子交换柱上，并实现了杂质分离。再经脱附，钒转入洗脱液中，后再用铵盐沉淀法沉钒、制偏钒酸铵，再煅烧得V2O5。此法在国外起步较早，但直到1991年，加拿大Fort McMurray公司才建立离子交换厂提钒。我国20世纪70年代初进行了一系列离子交换提钒的试验，到90年代初，用717离子交换树脂法对石煤提钒工艺已在湖北通城、丹江口等地应用于生产。目前，离子交换法也成功地用于废钒催化剂的提钒。该法优点是流程短、原材料消耗少、污染环境小、沉钒母液可循环利用、回收率可高达98％、产品的纯度高。缺点是离子交换树脂具有选择性，操作条件苛刻。
CN 102161757 A提供了一种提钒专用树脂及其制备方法，制备方法包括下列步骤：(1)将有机胺与钒化合物混合反应，得到钒酸根离子与有机胺螯合的浆状物；(2)将所述的浆状物与交联剂混合反应，得到预交联的浓浆；(3)将预交联的浓浆和交联剂加入油相反应，然后收集其中的凝胶树脂珠；(4)将凝胶树脂珠用洗脱剂洗脱，得到提钒专用树脂。本发明为一种高功能基含量的多胺缩聚型离子交换树脂，钒吸附量高，不需要频繁再生，运行成本低。运用本发明的提钒专用树脂，有助于进行清洁生产，从而逐步取代提钒行业目前的高污染开采方法
目前提钒工业上常用的离子交换树脂为D201，D301，D290等传统的聚苯乙烯为基体的阴离子交换树脂，而当前采用离子交换树脂提钒的实际吸附量仍然偏低，实际应用中一般低于90mg/g；树脂在使用过程中很容易就达到饱和吸附量，需要反复再生、频繁更新，导致提钒总成本较高。采用有机胺与钒化合物参与聚合反应的方式，会影响到聚合的均匀性，造成长期使用后树脂强度降低，影响了在工业装置中的使用效果。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种石煤提钒树脂的制备方法。
一种石煤提钒树脂的制备方法，采用氯甲基化聚苯乙烯与全氟仲胺和多乙烯多胺同时进行胺化反应。具备高功能基含量，吸附量高，使用寿命长。
一种石煤提钒树脂的制备方法，包括以下步骤：
氯甲基化聚苯乙烯球体溶胀于2-5倍(重量比)有机胺中，优化为3倍(重量比)，加入氯甲基化聚苯乙烯球体百分之10-50(wt％)的全氟芳香二胺；于50℃-100℃(优化为80℃)搅拌反应10-20h，(优化为15h)，反应结束，制得一种石煤提钒树脂。
氯甲基化聚苯乙烯球体可使用市售产品，如安徽三星树脂科技有限公司生产的氯球。
有机胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺中的一种以上。优选为二乙烯三胺.
全氟芳香二胺系列，包括：四氟间苯二胺、四氟对苯二胺、4，4-八氟联苯二胺。优选为四氟间苯二胺、四氟对苯二胺。
本发明的有益效果：
1)本发明采用有机胺和全氟芳香二胺同时作为胺化剂，氟元素同时具有疏水疏油性，使胺化剂与氯球之间相容性得到改善，提高了胺化反应的效率，使全氟芳香二胺与含钒阴离子的络合力增强，提高了吸附能力。
2)含氟基团的引入，使树脂骨架耐腐蚀性增强，球体表面受到保护，从而延长了使用寿命，扩大了该树脂的应用范围。
具体实施方式
以下实施例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
氯甲基化聚苯乙烯球体可使用市售产品，如安徽三星树脂科技有限公司生产的氯球。
实施例1
在500L反应釜中加入100Kg氯甲基化聚苯乙烯球体，溶胀于300Kg二乙烯三胺中，加入30Kg的四氟间苯二胺；于80℃搅拌反应15h，反应结束，制得产品，所得产品编号为SX-1。
实施例2
在500L反应釜中加入100Kg氯甲基化聚苯乙烯球体，溶胀于500Kg二乙烯三胺中，加入50Kg的四氟间苯二胺；于100℃搅拌反应10h，反应结束，制得产品，所得产品编号为SX-2。
实施例3
在500L反应釜中加入100Kg氯甲基化聚苯乙烯球体，溶胀于200Kg二乙烯三胺中，加入10Kg的四氟间苯二胺；于50℃搅拌反应20h，反应结束，制得产品，所得产品编号为SX-3。
实施例4
全氟芳香二胺选用四氟对苯二胺，其它同实施例1。所得产品编号为SX-4。
实施例5
全氟芳香二胺选用四氟对苯二胺，其它同实施例2。所得产品编号为SX-5。
实施例6
全氟芳香二胺选用四氟对苯二胺，其它同实施例3。所得产品编号为SX-6。
实施例7
有机胺选用四乙烯五胺，其它同实施例1。所得产品编号为SX-7
实施例8
全氟芳香二胺选用4，4-八氟联苯二胺，其它同实施例1。所得产品编号为SX-8
对比例1
不加入全氟芳香二胺，其它同实施例1。所得产品编号为SX-9
用傅里叶变换红外光谱仪，溴化钾压片对所合成的各树脂做红外光谱分析。由反应产物的红外光谱可知：SX1-SX8在1370cm-1附近出现C-N伸缩振动吸收峰，在1640cm-1附近出现N-H对称振动吸收峰，说明在聚苯乙烯树脂的骨架中引入了多胺基团；SX1-SX9图谱中有1180cm-1附近的伸缩振动峰，为C-F基团，所以本专利产品骨架中存在有机胺基团和全氟二胺基团。
实施例9
在φ50*800mm阴离子树脂柱中放入实施例中样品200mm，含钒溶液4g/L，由交换拄顶流入。柱底流出，钒酸根离子与交换树脂上的氯离子进行宜换，树脂上的氯离子转入流出液中。树脂吸咐适量钒后，当V2O5浓度下降到0.5g/L左右时停止进液，检测树脂吸附量.
| 产品编号 | 树脂吸附量mg/g |
| SX-1 | 230 |
| SX-2 | 156 |
| SX-3 | 210 |
| SX-4 | 279 |
| SX-5 | 134 |
| SX-6 | 224 |
| SX-7 | 211 |
| SX-8 | 99 |
Claims (2)
1.一种石煤提钒树脂的制备方法，包括以下步骤：
氯甲基化聚苯乙烯球体溶胀于2-5倍重量有机胺中，加入氯甲基化聚苯乙烯球体百分之10-50wt％的四氟间苯二胺或四氟对苯二胺或4，4’-八氟联苯二胺，于50℃-100℃搅拌反应10-20h，反应结束，制得一种石煤提钒树脂。
2.根据权利要求1所述的一种石煤提钒树脂的制备方法，其特征在于，所述有机胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺中的一种以上。
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105833854A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-08-10 | 王金明 | 一种提纯钒吸附材料的制备 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008150505A1 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Amulet Pharmaceuticals, Inc. | Compounds, polymers and methods for treating gastrointestinal dysfunction |
| JP4993286B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2012-08-08 | 株式会社吉野工業所 | 合成樹脂製容器 |
| CN103008007A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-04-03 | 厦门大学 | 合成丙二醇醚的树脂型固体碱催化剂及制备方法和应用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4993286B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2012-08-08 | 株式会社吉野工業所 | 合成樹脂製容器 |
| WO2008150505A1 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Amulet Pharmaceuticals, Inc. | Compounds, polymers and methods for treating gastrointestinal dysfunction |
| CN103008007A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-04-03 | 厦门大学 | 合成丙二醇醚的树脂型固体碱催化剂及制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
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| 三乙烯四胺化交联聚苯乙烯树脂对Cu2+的吸附性能;孙向荣，等;《烟台师范学院学报》;20050331;第21卷(第1期);第52页第2.1节 * |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104744614A (zh) | 2015-07-01 |
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