CN104744304A - 环氧树脂前质体氰基双酚f及合成 - Google Patents

Abstract

本发明提供了环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，其特征在于，具有以下结构：其中R₁，R₂，R₃，R₄表示H、氰基，R₁，R₂，R₃，R₄相同或相异。在我们的研究中发现，我们在引入氰基取代官能团时，这些氰基双酚F具有耐热性能好、便于储存和运输，而且使用寿命变长等优点，促进了人工合成树脂行业的发展。

Description

环氧树脂前质体氰基双酚F及合成

技术领域

本发明涉及环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，双酚F是很好的低粘度环氧树脂，同时也可被用作染料中间体、酚醛树脂的改性剂和稳定剂等方面，属于化学材料与药物领域。

背景技术

环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机化合物，除个别外，它们的相对分子质量都不高。固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能，它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度，介电性能良好，变定收缩率小，制品尺寸稳定性好，硬度高，柔韧性较好，对碱及大部分溶剂稳定，因而广泛应用于国防、国民经济各部门，作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究，并以很快的速度投入了工业生产，至今已在全国各地蓬勃发展，除生产普通的双酚A-环氧氯丙烷型环氧树脂外，也生产各种类型的新型环氧树脂，以满足国防建设及国家经济各部门的急需。

双酚F(BPF)是一种重要的有机化工原料，主要用于环氧树脂材料的生产方面。目前，双酚F的生产已经小有规模。比如日本环氧树脂行业,双酚F等非双酚A型环氧树脂的产量已经达到总产量的四分之一,且比例还在增长。

此外，双酚F与环氧烷加成即可得到联苯二醇，此后与二元酸反应得到聚酯树脂。该树脂具有粘度低、机械性能好与化学性能优异等特点，特别适宜制造耐腐材料。双酚F还可加氢制成醇作为耐候性材料的原料、溴化制阻燃剂等。总之，由双酚F参与制造的制品，其耐热、耐水(湿)、绝缘等性能，特别是加工(作业)和力学性能都有显著的提高，因而能满足高分子涂料、电子级环氧树脂、铸塑及浇铸成型、阻燃性材料等特殊性能的要求，所以双酚F产品具有较好的开发和应用前景。然而，随着人们对双酚F性能的要求越来越高，目前的产品就很难满足人们的需求，就需要开发出性能更加优良产品。

为了解决上述问题，本发明设计合成了环氧树脂前质体氰基双酚F，该方法目前尚未见报道。

发明内容

本发明公开了环氧树脂前质体氰基双酚F及合成。在我们的研究中发现，我们在引入氰基时，这些新型双酚F表现出优越的性能，产量也高。

1.本发明提供了环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，其特征在于，具有以下结构：

其中R₁，R₂，R₃，R₄表示H、氰基，R₁，R₂，R₃，R₄相同或相异。

2.所述环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，其特征在于，包括如下步骤：将氰基苯酚、95％的醋酸加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入甲苯，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60-150℃。反应时间为1～12小时。所得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的氰基苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的氰基双酚F。

具体实施方式

如上所述的环氧树脂前质体氰基双酚F常用于环氧树脂等其他材料的合成。本发明提供的这种氰基双酚F具有耐热性能好、抗氧化能力强便于储存和运输，促进了人工合成树脂行业的发展。

以下，申请人对本发明已经做了一些具体实验，列举了一些新型氰基双酚F的合成方法，这些仅用于详尽说明本发明，并不以任何方式限制发明的范围。

实施例一：环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，包括以下工艺步骤：

将3-氰基苯酚(0.4mol)、95％的醋酸(0.1mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入20mL甲苯，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至110℃。反应时间为1小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以6,6-亚甲基-双-3-羟基苯甲氰纯净物。

结构式为：

产率：72％。

实施例二：环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，包括以下工艺步骤：

将2-氰基苯酚(0.4mol)、95％的醋酸(0.1mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入20mL甲苯，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至110℃。反应时间为12小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重结晶一次，便可以5,5-亚甲基-双-2-羟基苯甲氰纯净物。

结构式为：

产率：86％。

实施例三：环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，包括以下工艺步骤：

将2,3-二氰基苯酚(0.4mol)、95％的醋酸(0.1mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入20mL甲苯，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至110℃。反应时间为6小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以6,6-亚甲基-双-3-羟基-1,2苯二甲氰纯净物。

结构式为：

产率：78％。

Claims (2)

1.本发明提供了环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，其特征在于，具有以下结构：

其中R₁，R₂，R₃，R₄表示H、氰基，R₁，R₂，R₃，R₄相同或相异。

2.所述环氧树脂前质体氰基双酚F及合成，其特征在于，包括如下步骤：将氰基苯酚、95％的醋酸加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入甲苯，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60-150℃。反应时间为1～12小时。所得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的氰基苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的氰基双酚F。