CN104736233B - 将催化剂致密装填到蒸汽重整反应器‑交换器的嵌套管中的系统 - Google Patents

将催化剂致密装填到蒸汽重整反应器‑交换器的嵌套管中的系统 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于将催化剂致密和均匀装填到蒸汽重整反应器中所用的嵌套管的环形空间中的装置和方法,所述装置使用可拆除的减速元件。

Description

将催化剂致密装填到蒸汽重整反应器-交换器的嵌套管中的 系统
发明领域
本发明涉及装填使用高度吸热或高度放热反应的管式反应器中所用的催化管的领域。因此,本发明特别适用于天然气或各种烃馏分的蒸汽重整反应器以生产被称作合成气的CO+H2混合物。
可以区分两大类蒸汽重整反应器:
由位于反应器内的一系列燃烧器供热的反应器,和通过传热流体,通常燃烧烟气供热的那些,所述燃烧在蒸汽重整反应器本身外进行。
这种后一类型的某些反应器(下文中称作交换器-反应器)使用简单管。另一些使用双壁同心管,其也被称作嵌套管(bayonet tubes)。嵌套管可以被定义为内管被与该内管同轴的外管包围,内管和外管之间的环形空间通常被催化剂填充。在下文中,术语“环形空间”或“催化区”用于指示由嵌套管划定的所述环形空间。
在本发明的上下文中,经由该环形区以自顶向下的流向引入天然气或更通常烃进料,并以自底向上的流向将反应流出物收集在内管的中心部分中。
用于制氢的天然气的蒸汽重整反应是高度吸热的并因此通常在炉中或在如上定义的交换器-反应器中进行。
该反应在通常900℃的极高温度下和在通常20至30巴的压力下进行。在这些条件下,由于材料的机械性能,该反应如果在管内时则仅能在可行的经济条件下进行。
催化交换器-反应器因此由许多管构成,在每小时生产100000 Nm3氢气的装置中通常为大约200至350个管,这一系列的管封装在接收热流体的壳体中,这意味着可以供应蒸汽重整反应所需的热。
这种热流体或传热流体通常由来自在交换器-反应器外进行的燃烧的烟气构成。
因此,催化剂必须以从一个管到另一个管规则的方式安装在所有蒸汽重整管中,以在管之间具有相同的压降。
这一条件对确保试剂在这一系列催化管中的良好分布和防止某一个管供给不足(例如这会造成构成该管的材料的严重过热,这种过热显著降低该管的使用寿命)是非常重要的。
类似地,重要的是在管内不存在空隙,即无催化剂或催化剂不足的区域,因为该管在其内不存在催化反应的情况下会局部过热。此外,催化剂在反应区中的分布的任何不均匀都可能造成反应流体的流动失衡。
因此,本发明的装置的目标是在构成交换器-反应器的一部分的各嵌套管中实现致密和均匀的装填。
现有技术调查
在传统重整炉中,传统上使用装有催化剂的袋子(其在床表面上方打开)装填通常具有10厘米内径的管。这一装填模式被技术人员称作“套袜装填(sock loading)”并已知不会带来高装填密度。
然后通过用锤子或机械振动系统敲打而手动振动该管,以促使催化剂颗粒适当就位并使空隙最小化和因此提高装填密度。但是,过度振动可能造成催化剂颗粒破裂和压降的显著提高。
但是,借助这种方法难以产生优质装填并且通常必须重复振动操作数次才能获得在管之间类似的压降。
已经以技术术语UnidenseTM(最先由Norsk Hydro开发)或以技术术语SpiraloadTM(由Haldor Topsøe开发)提出其它改进的程序和设备。这些技术适用于单管,但不适用于嵌套管。
申请人的专利FR 2 950 822描述了用3个装填管装填嵌套管的解决方案,存在机械制动或气动制动。这种装填方法可用于实现嵌套管的致密均匀装填。其是“逐粒”法并经证实太慢且不适用于包含几百个管的工业反应器规模。
一般而言,可以说在蒸汽重整管的催化剂装填领域中有许多文献。其中大多使用减速工具(slowing means)或带有斜面形式的或多或少刚性的障碍物的工具。
但是,这些文献无一适用于嵌套管——装填环形区,避开中心管。
本发明的装置因此可以被定义为用于将催化剂致密装填到蒸汽重整交换器-反应器中所带的嵌套管的环形区中的装置,该装置用于在与工业规模启动的要求相容的时期内实现交换器-反应器的各管中的均匀装填密度。
此外,在某些情况下,本发明的装置必须能够适应由沿管变化的机械和热应力造成的外管的内径变化并因此适应环形区的尺寸变化。现有技术的装置无一考虑这种补充的限制。
附图简述
图1a代表在环形区4具有与外管6的直径变化相关的尺寸变化的情况中的本发明的装置。
图1b代表在透视图中的本发明的减速元件。
图1c代表从上往下看的本发明的装置和定心件12。
图2a代表在环形区4具有尺寸变化且内管5穿过其上部的情况中的本发明的装置。
图2b代表从上往下看的本发明的减速元件。
图3代表本发明的装置的一个变体,其中该减速元件具有刚性外周结构,即毗连外管6。
图4代表本发明的装置的另一变体,其中该减速元件为部分螺旋的形状。
发明简述
本发明可以被定义为尤其适用于由封装在壳体中的多个嵌套管构成的蒸汽重整交换器-反应器的用于致密装填催化剂的装置,各嵌套管包含至少部分装有催化剂的环形区。所述催化剂由占据位于内管5与外管6之间的至少一部分环形空间4的固体粒子构成,这两个管的组装件构成嵌套管,所述环形空间的宽度为30毫米至80毫米,且其高度为10至20米。
催化剂粒子通常为具有10毫米至20毫米的大致高度和5毫米至20毫米的大致直径的圆柱体形式。
在其基础版本中,本发明的装置由如下构成:
·用于使所述固体粒子减速的一系列元件7,其通过垂直线或一个或多个链条8以弹性方式连接在一起并覆盖环形区4的整个截面。
减速元件7的一般形式是内径基本等于内管5的内径且外径基本等于外管6的内径的环。减速元件7被规定为是刚性的基本水平的环形结构,其可以是中心结构,即围绕内管5,或外周结构,即与外管6的内壁接触。许多基本径向的挠性杆连接在这种刚性环形结构上以覆盖环形区4的整个截面。
在该装置完全布置好时,各减速元件7占据整个环形截面4,分隔两个相继减速元件的垂直距离为50厘米至150厘米。
在该基础版本中,各嵌套管的环形空间4形成连续空间,仅在其上部具有由穿过外管6的内管5构成的障碍。这一障碍在布置本发明的装置时带来问题,并可以通过打开刚性圆形结构(例如在半个圆周上)以便能围绕着内管5接入、然后使用夹紧系统11关闭所述刚性结构来克服,所述夹紧系统本身带有基本径向的挠性杆。
在借助定心器12使内管5保持居中的版本中,可以通过分成2个或3个部分来打开该减速元件的刚性结构,然后在经过该障碍后使用任何紧固装置再闭合。
在外管6的内径具有变化以划定出具有嵌套管的从上到下递减的直径的外管6的区段的情况下,所提供的解决方案取决于刚性结构的类型:
·如果减速元件7的结构是围绕内管5为刚性的——被称作刚性“中心”结构,借助挠性杆的挠性适应外管6的各种直径,已经计算好所述挠性杆的长度以便到达直径最大的外管6的壁。
·如果减速元件7的结构是在外周为刚性的,调节减速元件7的系统以使第一元件(元件从下往上数)的刚性结构对应于最小直径,后继元件的刚性结构与该装置完全布置好时它们所占据的环形区的尺寸相同。以此方式,产生分段装置,其中各个减速元件7具有直径从下往上递增的刚性结构。
在将装置就位时,可以在第一减速元件上增加压载物以利于其部署到环形区4的直径最小的区段中。
在本发明的装填装置的一个变体中,为了促进该装置在环形区4的内部下降,可以为第一减速元件7配备重物,其可以克服挠性杆在外管6(在刚性中心结构的情况下)或内管5(在刚性外周结构的情况下)的壁上的摩擦。
本发明还涉及使用上述装置装填催化剂的方法,所述方法可分解成下述一系列步骤:
·所述装填系统最初盘绕在外部收线机10上,进料斗1装有固体;
·接着将所述装填系统经环形区4的上部逐渐引入环形区4直至第一减速元件7距离管底部50厘米至100厘米;
·启动传送带或振动输送机2以提供250千克/小时至500千克/小时的固体流速,所述固体粒子经由漏斗3引入环形区4;
·随着和在装填管时,借助外部收线机10在环形区4中上提所述装填系统以保持第一减速元件7与逐渐构成的床的表面之间的恒定距离,所述距离为50厘米至100厘米;
·所述系统以0.2米/分钟至0.4米/分钟的等于管装填速度的速度卷起;
·一旦所述管已装满且所述装填系统已卷起,移动所述系统以装填下一个管。
发明详述
本发明可以被定义为用于将催化剂致密装填到嵌套管的环形空间4中的装置,各嵌套管具有10米至20米的高度、250毫米至150毫米的外管6的直径和10至40毫米的内管5的外径。
容纳催化剂的环形空间4因此具有大约50毫米的特征宽度。在实践中,根据情况,环形空间4的特征宽度可以为30毫米至80毫米不等。
此外,在一些情况下,外管6具有从上到下分段递减的直径,这意味着环形空间4的特征宽度也从上到下递减。本发明的装置被设计成自行适应特征宽度的这些变化并在整个系列的区段中保持其性能。
催化剂粒子装填到长度大于15米的管中面临的主要问题之一是如果不采取任何预防措施地让它们简单自由下落(这是用于产生致密装填的现有技术的解决方案之一),装填的催化剂粒子有破碎的风险;破碎风险已知通常在落差高于1米时发生。
另一些问题与环形催化空间的几何结构有关,其阻碍传统装填系统的通过。
在本发明上下文中的一种常见情况中,必须应对在环形区4的上部穿过外管6以提供完全通畅的反应流出物出口的内管5。
通过具有可打开成几部分(通常2部分)、然后在经过该障碍后使用技术人员已知的任何紧固装置再闭合的刚性结构,减速元件7可以在安置该装置时绕过这一障碍。
当绕过由定心件12(当其存在时)构成的障碍时,这种打开减速元件的刚性结构的可能性也有用。如现有技术中所示,当管的直径与粒子的主要尺寸之间的比率小于8(这是本发明上下文中的常见情况)时,因为环形空间的典型宽度(50毫米)等于催化剂粒子的特征直径的大约4倍,拱起(arching over)的风险加重。
本发明的装置显著降低拱起的风险,因为固体粒子在通过减速元件的挠性杆时减速并逐渐沉积在床表面上。
粒子从第一减速元件(从下往上数)到形成中的催化剂床的表面的落差最多为1米。
最后,逐管(或以并行供应的两个或三个管为一组)进行装填,因此其对工业应用而言必须足够快,因为旨在每小时生产大约100000 Nm3 H2的蒸汽重整反应器通常包括大约200至350个嵌套管。
本发明的装填装置由如下构成:
·沿环形空间4规则地垂直分布的一系列减速元件7,其占据所述环形区的整个截面并经由垂直的挠性连接件连接在一起,并以50厘米至150厘米的垂直距离隔开;
·所述减速元件7经由一个或多个链条8连接在一起,链条8盘绕在位于要装填的管外的收线机10周围,且催化剂粒子装在:
·中央进料斗1中,其可用于将粒子递送到向环形空间4供料的传送带2上,所述供料借助:
·漏斗3,粒子经其流入环形空间4的内部。
由此划定的环形空间4可以是一体空间或借助被称作“定心件”12的系统分成几个基本相等的扇区。因此,扇区是指与环形截面的清楚划定的部分对应并贯穿所述环形空间的整个高度的一部分环形空间。
各减速元件7是毗连内管5或外管6的刚性圆形环的形状,这种环带有许多径向挠性杆,它们占据环形区4的整个截面。
在减速元件7也起到使内管5相对于外管6居于中心的作用的某些情况中,减速元件7可带有如图1b中可见的以径向方式布置并贯穿环形区4的整个宽度的刚性翅片9。
当由于外管6的区段具有从上到下递减的内径而使环形空间4的壁的直径改变时,应对这种变化的解决方案取决于减速元件的刚性结构的类型:
·如果减速元件7的结构是围绕内管5为刚性的——被称作“中心”的刚性结构,借助挠性杆的挠性适应外管6的各种直径,计算所述挠性杆的长度以便到达直径最大的外管6的壁(见图1a)。
·如果减速元件7的结构是在外周(即围绕外管6)为刚性的,调节减速元件7的系统以使第一元件(元件从下往上数)的刚性结构对应于最小直径,后继元件的刚性结构对应于该装置完全布置好时它们所占据的环形区的尺寸。
·这产生分段装置,其中各个减速元件7具有直径从下往上递增的刚性结构(见图3)。
在如图4中所示的本发明的装置的一个变体中,减速元件7具有螺旋截面形式的刚性结构,挠性杆沿螺旋截面以径向方式连接。该刚性结构的螺旋形状使其非常容易经过由内管5跨过环形区4的上部的跨接或由用于正确定位内管5的定心件12的跨接构成的障碍。
为了促进该装置在环形区4内下降,可以为第一减速元件7配备重物,其可以克服挠性杆在外管6的壁上的摩擦。第一减速元件7是始终最靠近形成中的催化床的表面的减速元件。
关于使用上述装置的装填方法,其可以由下列步骤描述:
·所述装填系统最初盘绕在外部收线机10上,进料斗1装有固体;
·接着将所述装填系统经环形区4的上部逐渐引入环形区4直至第一减速元件 7距离管底部50厘米至100厘米。这种第一元件可带有悬挂或固定在这一元件上的附加重物以促进这组元件的下降;
·启动传送带或振动输送机2以提供250千克/小时至500千克/小时的固体流速;
·随着和在装填管时,借助链条和外部收线机10在环形区4中上提所述装填系统以保持第一减速元件与逐渐构成的床的表面之间的恒定距离。这一距离为50厘米至100厘米;
·所述系统以0.2米/分钟至0.4米/分钟的等于管装填速度的速度卷起;
·在装填过程中,如果其体积小于管的体积,进料斗1可以再加料。可以在停止或不停止装填的情况下进行这一操作;
·一旦所述管已装满且所述装填系统已卷起,移动所述系统以装填下一个管。
利用嵌套管的两个点之间的压降测量检查装填的操作伴随着该装填操作,但在本文中未作描述,因为它们被视为技术人员非常熟悉的。
本发明的实施例
用安置在由外径42毫米的内管5和内径128.1毫米的外管6构成的实验用的1米高的柱中的由两个减速元件7构成的本发明的装置进行装填试验。
待装填的固体粒子为1.5厘米高和0.8厘米直径的小圆柱体形状。
减速元件7具有内径45毫米的螺旋形状的刚性圆形结构,其上连接有许多基本径向的挠性杆。
第一减速元件7与形成中的床表面之间的距离在装填过程中保持等于50厘米。
该装置以0.3米/分钟的速度不断上提。
一旦该床已装填好,以130 Nm3/h的空气流速测量ΔP。
在卸料后,从批料中分离出破碎的粒子。破碎量非常低,大约0.1%。
装填结果显示在下表1中。
用这种系统获得的装填非常令人满意,在压降方面具有优异的可再现性(标准偏差± 1.4%)。
装填时间为最多3.3分钟/米,这相当于12米管大约40分钟的时间(在大约320千克/小时的固体流速下)。
装填密度为1009千克/立方米,这在进行的所有装填中可再现。
表1: 在1米模型上用具有减速元件的装置装填的结果

Claims (6)

1.适用于由封装在壳体中的多个嵌套管构成的蒸汽重整交换器-反应器的用于致密装填催化剂的装置,所述催化剂由占据位于内管(5)与外管(6)之间的至少一部分环形空间(4)的固体粒子构成,这两个管的组装件构成嵌套管,所述环形空间的宽度为30毫米至80毫米,且其高度为10至20米,所述催化剂粒子为具有10毫米至20毫米的高度和10毫米至20毫米的直径的圆柱体形式,所述装置由如下构成:
·一系列环形减速元件(7)的系统,所述减速元件(7)的内径基本等于内管(5)的外径,其外径基本等于外管(6)的内径,所述减速元件(7)沿环形空间(4)以规则方式垂直分布并各自占据环形空间(4)的整个截面,经由垂直的挠性连接件连接在一起并以50厘米至150厘米的垂直距离隔开,各减速元件由被称作“中心”结构的刚性环形结构构成,其直径基本等于内管(5)的直径,其上连接有许多基本径向的挠性杆并占据环形空间(4)的整个截面,
·所述减速元件(7)经由一个或多个链条(8)连接在一起,链条(8)盘绕在位于要装填的嵌套管外的收线机(10)周围,且催化剂粒子装在:
·中央进料斗(1)中,其可用于将粒子递送到向环形空间(4)供料的传送带(2)上,所述供料经由:
·漏斗(3),粒子经其流入环形空间(4)的内部。
2.根据权利要求1的装置,其中各减速元件(7)带有以径向方式布置并贯穿环形空间(4)的整个宽度的刚性翅片(9)。
3.根据权利要求1的装置,其中各减速元件(7)具有螺旋形状的刚性结构,其上连接有许多占据环形空间(4)的整个截面的基本径向的挠性杆。
4.根据权利要求1的装置,其中当由于外管(6)的区段具有从下往上递增的内径而使环形空间(4)的径向尺寸改变时,减速元件(7)具有刚性外周型结构并具有从下往上递增的直径以占据环形空间(4)的各区段的整个截面。
5.根据权利要求1的装置,其中为了促进所述装置在环形空间(4)内下降,可以为第一减速元件配备重物,其可以克服挠性杆在刚性中心结构的情况下在外管(6)的壁上的摩擦。
6.使用根据权利要求1的装置装填催化剂的方法,其特征在于下述一系列步骤:
·所述减速元件(7)的系统最初盘绕在外部收线机(10)上,进料斗(1)装有固体粒子;
·接着将所述减速元件(7)的系统经环形空间(4)的上部逐渐引入环形空间(4)直至第一减速元件(7)距离嵌套管底部50厘米至100厘米;
·启动传送带(2)以提供250千克/小时至500千克/小时的固体流速,所述固体粒子经由漏斗(3)引入环形空间(4);
·随着环形空间(4)被装填,借助外部收线机(10)从环形空间(4)中上提所述减速元件(7)的系统以保持第一减速元件与逐渐构成的床的表面之间的恒定距离,所述距离为50厘米至100厘米;
·所述减速元件(7)的系统以0.2米/分钟至0.4米/分钟的等于嵌套管装填速度的速度卷起;
·一旦所述嵌套管已装满且所述减速元件(7)的系统已卷起,移动所述装置以装填下一个管。
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