CN104726236A

CN104726236A - 去油乳化剂

Info

Publication number: CN104726236A
Application number: CN201510092783.5A
Authority: CN
Inventors: 舒奇
Original assignee: Shanghai Peng Gang Industry Development Co Ltd
Current assignee: Shanghai Peng Gang Industry Development Co Ltd
Priority date: 2015-03-03
Filing date: 2015-03-03
Publication date: 2015-06-24
Anticipated expiration: 2035-03-03
Also published as: CN104726236B

Abstract

本发明公开了一种去油乳化剂，去油乳化剂包括100重量份的干洗溶剂、5-100重量份的油包水型乳化剂、5-50重量份的HLB值为12-18的非离子表面活性剂，1-3重量份的环四硅氧烷化合物和1-10重量份的单宁酸，本发明的去油乳化剂具有很好的清洗效果。

Description

去油乳化剂

技术领域

本发明涉及去油乳化剂，特别地涉及衣物干洗用去油乳化剂，涉及国际专利分类号C11D7/00 主要以非表面活性化合物为基料的洗涤剂组合物。

背景技术

干洗行业在中国经历了前几十年的空白期，到今天在中国的真正发展也就十几年的历史，但是相对来说还不完善，纵观整个世界的干洗发展史，它作为人们的居家生活的一部分，走过了一段不平凡的道路，干洗行业欲在全球尤其在中国上演一把干洗热。随着中国消费水平的大幅提高，各个年龄层次对干洗的要求也越来越高，人们已经把干洗看作是生活的一部分。油渍作为衣物中最难清洗的污渍，尤其需要一种具有能够快速清洗各种油渍的通用干洗剂。

发明内容

为了解决好上述技术问题，本发明提供了去油乳化剂，所述去油乳化剂包括100重量份的干洗溶剂、5-100重量份的油包水型乳化剂、5-50重量份的HLB值为12-18的非离子表面活性剂，1-3重量份的环四硅氧烷化合物和1-10重量份的单宁酸，所述环四硅氧烷化合物具有如下结构：

所述R1-R8独立地代表C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、苯基、苯氧基。

所述的干洗溶剂选自醇醚类溶剂、乙二醇醚酯溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、苯类溶剂、烃溶剂、氟化物溶剂、溴化物溶剂和碳氯化物溶剂、硅溶剂、氟代醚溶剂中的一种或几种。

所述干洗溶剂为酮类溶剂、醇类溶剂、醇醚类溶剂的混合物，以干洗溶剂的总质量基础，所述酮类溶剂、醇类溶剂、醇醚类溶剂的质量百分比均为20-60%。

所述的油包水型乳化剂选自具有聚硅氧烷-亲水基-烷基分子链结构的乳化剂、具有聚硅氧烷-亲水基分子链结构的乳化剂、聚醚多元醇以其羟基与脂肪酸形成的酯类乳化剂、聚醚多元醇以其羟基与脂肪醇形成的醚类乳化剂。

所述的HLB值为12-18的非离子表面活性剂选自分子量为1000-8000的聚氧乙烯类表面活性剂。

所述环四硅氧烷化合物选自2,2,4,4-四甲基-6,6,8,8-四苯基环四硅氧烷、2,2,4,4-四甲氧基-6,6,8,8-四苯氧基环四硅氧烷、2,2,6,6-四甲基-4,4,8,8-四苯基环四硅氧烷、2,2,6,6-四甲氧基-4,4,8,8-四苯氧基环四硅氧烷中的一种或几种。

所述的去油乳化剂还包括5-30重量份的磺化聚酰亚胺，所述磺化聚酰亚胺由四羧酸二酐、磺化芳香二胺、非磺化芳香二胺合成，所述磺化聚酰亚胺与去油乳化剂的其他组分形成分散体，所述四羧酸二酐、磺化芳香二胺、非磺化芳香二胺为对称结构。

所述磺化聚酰亚胺的磺化度低于75%。

所述磺化聚酰亚胺的磺化度为20%-75%。

所述磺化聚酰亚胺树脂的平均分子量为100000-450000。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。

“任选的”或者“任选地”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

本发明的环四硅氧烷化合物的命名均是以八元环中一个氧原子为编号1。

本发明的酮类溶剂、醚类溶剂、苯类溶剂等溶剂是指仅具有酮、醚、苯官能团的溶剂。其他干洗溶剂也以上述的方式命名。

本发明所述的油是指矿物油、食用油等。

本发明提供了去油乳化剂，所述去油乳化剂包括100重量份的干洗溶剂、5-100重量份的油包水型乳化剂、5-50重量份的HLB值为12-18的非离子表面活性剂，1-3重量份的环四硅氧烷化合物和1-10重量份的单宁酸，所述环四硅氧烷化合物具有如下结构：

所述R1-R8独立地代表C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、苯基、苯氧基。

所述的干洗溶剂选自醇醚类溶剂、乙二醇醚酯溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、苯类溶剂、烃类溶剂、氟化物溶剂、溴化物溶剂和碳氯化物溶剂、硅溶剂、氟代醚溶剂中的一种或几种。

所述的醇醚类溶剂可以为甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、丙基乙二醇醚、丁基乙二醇醚和己基乙二醇醚等。

乙二醇醚酯溶剂可以为乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇丙醚醋酸酯等。

醇溶剂可以为乙醇、己二醇、丁醇、丙醇和戊醇等。

酯溶剂可以为醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸正丙酯和醋酸异丙酯等。

酮溶剂可以为丙酮、丁酮、二异丁基甲酮和异佛尔酮等。

烃溶剂可以为具有5 到13 个碳原子的直链烃、支链烃、环状烃和芳烃等。

氟化物溶剂可以为三氯乙烯、全氯乙烯和三氯乙烷等。

硅溶剂可以为低分子量二甲聚硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷等

氟代醚溶剂可以为氢氟醚和全氟异丁基醚等。

苯类溶剂可以为甲苯、二甲苯、乙苯等。

为了获得更好的干洗效果，本发明所述干洗溶剂为酮类溶剂、醇类溶剂、醇醚类溶剂的混合物，以干洗溶剂的总质量基础，所述酮类溶剂、醇类溶剂、醇醚类溶剂的质量比为20-60%。由于润滑油等油或油脂在织物上形成污渍后，极难清洗，同时酮类溶剂、醇类溶剂、醇醚类溶剂获得了很好的清洗效果。

所述的油包水型乳化剂选自具有聚硅氧烷-亲水基-烷基分子链结构的乳化剂、聚醚多元醇以其羟基与脂肪酸形成的酯类乳化剂、聚醚多元醇以其羟基与脂肪醇形成的醚类乳化剂。

具有聚硅氧烷+亲水基+烷基分子链结构的乳化剂，包括聚硅氧烷、聚醚多元醇和脂肪烷烃以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷为主链、聚醚多元醇和脂肪烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂，以及以聚硅氧烷为主链、脂肪烷基修饰的聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂；优选C6-C20烷基共聚的聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷，更优选鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(德固萨EM90)；

具有聚硅氧烷+亲水基分子链结构的乳化剂，包括聚硅氧烷和聚醚多元醇以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷为主链、聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷主链连接的乳化剂；优选聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷、聚甘油聚二甲基硅氧烷，更优选双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷(德固萨EM97)；

非直线型结构或直线型结构的聚醚多元醇以其羟基与脂肪酸形成的酯类乳化剂，或聚醚多元醇以其羟基与脂肪醇形成的醚类乳化剂，包括聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、单或聚甘油脂肪酸酯、单或聚甘油烷基醚，优选二异硬脂酰基聚甘油-3二聚亚油酸酯(德固萨PDI)、聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸癸二酸酯(德固萨GPS)、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。

HLB值＝7+11.7log(M_W/M_O)，

M_w：表面活性剂亲水部分的分子量，

M_o：表面活性剂亲油部分的分子量，

作为HLB为14～18的非离子型表面活性剂，可以列举聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇·山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油(环氧乙烷平均加成摩尔数：60～100)、乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇单脂肪酸酯(环氧乙烷平均加成摩尔数：12～150)等聚乙二醇脂肪酸酯，烷基甘油醚，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯等。这些可以单独使用一种或适当组合两种以上来使用。

具体地，HLB14-18的可以列举，聚乙二醇单十二烷基酸酯(12EO)、聚乙二醇单硬脂酸酯(20EO)、四油酸POE(60)山梨醇、POE(60)硬化蓖麻油、单肉豆蔻酸十甘油酯、POE(25)硬脂醚等。作为HLB15，聚乙二醇硬脂酸酯(30EO)、POE(80)硬化蓖麻油、POE(100)硬化蓖麻油、POE(20)山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、POE(20)山梨糖醇酐单油酸酯、POE(25)异十六烷基醚、POE(20)月桂基醚、POE(30)十八烷基醚、聚氧乙烯甘油异硬脂酸酯(30EO)等。作为HLB16，可以列举聚乙二醇单硬脂酸酯(40EO)、POE(15)油醚、POE(40)十八烷基醚、聚氧乙烯甘油异硬脂酸(50EO)等。HLB18可以列举聚乙二醇单硬脂酸酯(150EO)等。其中，从更有效地发挥提高保存稳定性，优选HLB15以上的非离子型表面活性剂，更优选HLB18的聚乙二醇单硬脂酸酯(150EO)。其中，EO为环氧乙烷，POE为聚氧乙烯。

本发明使用单宁酸作为亲水性污渍的处理组分，由于单宁酸具有极好的络合沉降作用，将亲水性污渍中的金属离子络合并沉淀，而溶剂组分对非亲水性污渍浸泡侵蚀，在表面活性剂和乳化剂的作用下脱离衣物，同时，环四硅氧烷能够防止络合沉淀重新吸附至衣服纤维内，环四硅氧烷具有一定的吸附性，但是不易与织物形成强力吸附，在油渍的清洗中起到很好的作用。

作为本发明的实施例之一，所述的去油乳化剂还包括5-30重量份的磺化聚酰亚胺树脂，所述磺化聚酰亚胺树脂由四羧酸二酐、磺化芳香二胺、非磺化芳香二胺合成，所述四羧酸二酐、磺化芳香二胺、非磺化芳香二胺为对称结构，所述聚酰亚胺树脂的磺化度低于75%，所述磺化聚酰亚胺与去油乳化剂的其他组分形成分散体。

作为本发明的实施例之一，所述磺化聚酰亚胺的磺化度为20%-75%。

作为本发明的实施例之一，所述磺化聚酰亚胺树脂的平均分子量为100000-450000。

作为本发明的实施例之一，所述的去油乳化剂还包括5-30重量份的聚酰亚胺树脂，所述聚酰亚胺树脂的平均分子量为不低于100000，所述聚酰亚胺与去油乳化剂的其他组分形成分散体。使用极难溶于本发明有机溶剂的聚酰亚胺，将聚酰亚胺粉碎至一定粒径，优选1-50微米，并使聚酰亚胺以分散体的方式分散于有机溶剂，聚酰亚胺粒子外壳小部分发生溶胀，内部坚硬外部柔软的聚酰亚胺能够很好地清除蛋白质黄斑。本发明通过实验发现，选择平均分子量为100000-450000能够有效地实现本发明的目的，低于100000分子量则聚酰亚胺粒子大部分发生溶胀，粒子变软可能无法吸附更多的胶或涂料，甚至会吸附在织物上，而高于450000分子量，则分子量太大无法发生溶胀，效果降低。所以，作为优选的技术方案，本发明的聚酰亚胺树脂的平均分子量为100000-450000。聚酰亚胺的分子量通过粘度法得到。

作为本发明的实施例之一，作为优选的技术方案，所述聚酰亚胺的由四羧酸二酐、磺化芳香二胺、非磺化芳香二胺合成，所述四羧酸二酐、芳香二胺为对称结构。四羧酸二酐、非磺化芳香二胺可以如现有技术中所述的结构，在此不赘述。

作为本发明的实施例之一，本发明所述的磺化芳香二胺可以是如下结构：

其制备方法如下：氮气气氛下，将四羧酸二酐、磺化芳香二胺、非磺化二胺、苯甲酸、三乙胺加入至间甲酚中，升温至80摄氏度搅拌反应3-10小时，再升至180摄氏度反应5-10小时，冷却后使用丙酮洗涤干燥，得到的磺化聚酰亚胺物料重新研磨至粉末。

作为本发明的实施例之一，更优选的方案是使用对称结构的磺化芳香二胺，得到结晶度更高的磺化聚酰亚胺，提高了粒子的强度，可以获得更好的干洗效果，能够清洗更加顽固的油污形成的污渍。

在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是例示的而非限制性的。如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

下面参照几个例子详细描述本发明。

原料：

干洗溶剂A1 甲基乙二醇醚/丙酮=1：1（质量比）

干洗溶剂A2丁酮/乙醇/甲基乙二醇醚=1：3：1（质量比）

干洗溶剂A3丙酮/乙醇/甲基乙二醇醚=1：1：3（质量比）

干洗溶剂A4丙酮/异丙醇/甲基乙二醇醚=1：1：1（质量比）

干洗溶剂A5丙酮/异丙醇/甲基乙二醇醚=8：1：1（质量比）

B1鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(德固萨EM90)

B2双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷(德固萨EM97)

C1聚乙二醇单硬脂酸酯(150EO)

C2POE(20)山梨糖醇酐单异硬脂酸酯

D1 2,2,4,4-四甲基-6,6,8,8-四苯基环四硅氧烷、

D2 2,2,4,4-四甲氧基-6,6,8,8-四苯氧基环四硅氧烷

D3 八苯基环四硅氧烷

E 单宁酸张家界久瑞生物科技有限公司,食用单宁酸

F1 聚酰亚胺杭州塑盟特 SG200P，分子量约350000，研磨至平均粒径1微米。

F2磺化聚酰亚胺的制备

其制备方法如下：氮气气氛下，将2,3,2',3'联苯四甲酸二酐、4,4'-二氨基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基二苯甲烷（磺化芳香二胺的摩尔百分比为33.3%）、苯甲酸、三乙胺加入至间甲酚中，升温至80摄氏度搅拌反应3-10小时，再升至180摄氏度反应5-10小时，冷却后使用丙酮洗涤干燥，得到的磺化聚酰亚胺物料重新研磨至粉末平均粒径1000纳米。

F3磺化聚酰亚胺的制备

其制备方法如下：氮气气氛下，将2,3,2',3'联苯四甲酸二酐、4,4'-二氨基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基二苯甲烷（磺化芳香二胺的摩尔百分比为66.6%）、苯甲酸、三乙胺加入至间甲酚中，升温至80摄氏度搅拌反应3-10小时，再升至180摄氏度反应5-10小时，冷却后使用丙酮洗涤干燥，得到的磺化聚酰亚胺物料重新研磨至粉末平均粒径1000纳米。

F4磺化聚酰亚胺的制备

其制备方法如下：氮气气氛下，将2,3,2',3'联苯四甲酸二酐、4,4'-二氨基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基二苯甲烷（磺化芳香二胺的摩尔百分比为75%）、苯甲酸、三乙胺加入至间甲酚中，升温至80摄氏度搅拌反应3-10小时，再升至180摄氏度反应5-10小时，冷却后使用丙酮洗涤干燥，得到的磺化聚酰亚胺物料重新研磨至粉末平均粒径1000纳米。

F5磺化聚酰亚胺的制备

其制备方法如下：氮气气氛下，将2,3,2',3'联苯四甲酸二酐、4,4'-二氨基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基二苯甲烷（磺化芳香二胺的摩尔百分比为80%）、苯甲酸、三乙胺加入至间甲酚中，升温至80摄氏度搅拌反应3-10小时，再升至180摄氏度反应5-10小时，冷却后使用丙酮洗涤干燥，得到的磺化聚酰亚胺物料重新研磨至粉末平均粒径1000纳米。

评价方法：

为了定量评估干洗剂对洗涤效果的影响，取国标MLBT4288-2008要求的棉布作为污渍布基底，得到X污染织物（油酸、三油酸甘油酯、胆甾醇油酸酯、石蜡油各25重量份）和Y污染织物（曲轴废润滑油）、EMPA106测试每种干洗剂。

干洗试验：制作2升容积大小的小桶，将小桶固定在类似滚筒转动的设备上，模拟滚筒洗涤方式进行去污性能测试，在常温下，使用A污染织物、B污染织物、EMPA106，并裁成直径大小为60mm的圆片，观察清洗效果。完全清洗干净为◎，有小点污渍为○，有大片污渍为△。

实施例1-4，对比例1-2

实施例5-8，对比例3-4

实施例9-12

通过前述的实施例可以看出，本发明的技术方案，在常温下对动物、植物、矿物油污干洗有很好的干洗效果。

Claims

1.去油乳化剂，其特征在于，所述去油乳化剂包括100重量份的干洗溶剂、5-100重量份的油包水型乳化剂、5-50重量份的HLB值为12-18的非离子表面活性剂，1-3重量份的环四硅氧烷化合物和1-10重量份的单宁酸，所述环四硅氧烷化合物具有如下结构：

所述R1-R8独立地代表C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、苯基、苯氧基。

2.根据权利要求1所述的去油乳化剂，其特征在于，所述干洗溶剂为酮类溶剂、醚类溶剂、苯类溶剂的混合物，以干洗溶剂的总质量基础，所述酮类溶剂、醚类溶剂、苯类溶剂的质量百分比均为20-60%。

3.根据权利要求1所述的去油乳化剂，其特征在于，所述的油包水型乳化剂选自具有聚硅氧烷-亲水基-烷基分子链结构的乳化剂、具有聚硅氧烷-亲水基分子链结构的乳化剂、聚醚多元醇以其羟基与脂肪酸形成的酯类乳化剂、聚醚多元醇以其羟基与脂肪醇形成的醚类乳化剂。

4.根据权利要求1所述的去油乳化剂，其特征在于，所述的非离子表面活性剂分子量为1000-8000的聚氧乙烯类表面活性剂。

5.根据权利要求1所述的去油乳化剂，其特征在于，所述环四硅氧烷化合物选自2,2,4,4-四甲基-6,6,8,8-四苯基环四硅氧烷、2,2,4,4-四甲氧基-6,6,8,8-四苯氧基环四硅氧烷、2,2,6,6-四甲基-4,4,8,8-四苯基环四硅氧烷、2,2,6,6-四甲氧基-4,4,8,8-四苯氧基环四硅氧烷中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的去油乳化剂，其特征在于，所述的去油乳化剂还包括5-30重量份的磺化聚酰亚胺，所述磺化聚酰亚胺由四羧酸二酐、磺化芳香二胺、非磺化芳香二胺合成，所述磺化聚酰亚胺与去油乳化剂的其他组分形成分散体。

7.根据权利要求6所述的去油乳化剂，其特征在于，所述四羧酸二酐、磺化芳香二胺、非磺化芳香二胺为对称结构。

8.根据权利要求6所述的去油乳化剂，其特征在于，所述磺化聚酰亚胺的磺化度低于75%。

9.根据权利要求6所述的去油乳化剂，其特征在于，所述磺化聚酰亚胺的磺化度为20%-75%。

10.根据权利要求1所述的去油乳化剂，其特征在于，所述去油乳化剂还包括5-30重量份的聚酰亚胺，所述聚酰亚胺的平均分子量为100000-450000。