CN104725218A

CN104725218A - 一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法

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Publication number: CN104725218A
Application number: CN201510102209.3A
Authority: CN
Inventors: 李玉山
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2015-03-02
Filing date: 2015-03-02
Publication date: 2015-06-24

Abstract

一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，本发明以藤黄果为原料，经以下步骤：1)藤黄果的提取；2)提取液的中和；3)羟基柠檬酸钙的洗涤除盐；4)羟基柠檬酸钙酸解、脱色、浓缩；5)羟基檬酸精制、结晶；6)结晶物离心、干燥、粉碎、混合。制备了高含量的羟基柠檬酸，工艺先进独特，适合工业化大生产。

Description

一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法

技术领域

本发明涉及一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法。

背景技术

羟基柠檬酸(Hydroxycitric acid)，中文名称：2-羟基柠檬酸，1，2-二羟基-1，2，3-丙烷三甲酸，CAS No.6205-14-7，易溶于水，微溶于甲醇，难溶于氯仿、石油醚和苯，分子式：C₆H₈O₈，分子量：208.12，结构式如下：

羟基柠檬酸是一种天然有机酸，主要分布于印度次大陆、斯里兰卡西部，南非和波利尼西亚，野生于印度及斯里兰卡等热带雨林地区。存在于藤黄属植物Garcinia cambogia、Garcinia indica、Garcinia atroviridis的果皮中，在木槿(Hibiscus)属植物中也有存在。藤黄果是双子叶植物藤黄属的一种乔木，又名马拉巴罗望子(Malabar tamarind)，所结果实如橙子大小，呈黄色，外表面类似南瓜，有数条纵沟。几个世纪以来，印度南部和泰国作为草药使用而大量栽种。在20世纪60年代晚期，科学家发现这种水果中含有类似橘子和柠檬里头的柠檬酸，这种酸叫做羟基柠檬酸^[1-2]。羟基柠檬酸的药理作用：①抑制脂肪的合成，阻碍葡萄糖在体内合成脂肪。抑制酵素ATP-Citrate lyase的活性，阻碍醣类转换成为体内多余的脂肪。②燃烧脂肪，刺激身体的机能，将脂肪释出，

将多余的能量转化为易于消耗的肝糖。③调节脂肪代谢，将过多未被身体当作热量消耗掉的营养成份转以肝醣的形式储存在肌肉及肝脏内。④增加肝糖储存能力，减少脂肪的制造，减慢碳水化合物和蛋白质的制造。

科学家从藤黄属果实中分离得到了羟基柠檬酸，由于其对脂肪酸合成、脂肪形成、食欲和失重具有独特调节作用，它通过抑制脂肪的合成，促进脂肪酸的燃烧，减少食物的摄入，三位一体，达到瘦身减肥的作用，减肥效果很好、是一种健康的减肥保健原料。可作为药物应用于保护心脏、减重和提高耐力、治疗风湿病和肠道疾病，作为兽药用于牲畜口腔疾病治疗。可作为配料赋予咖喱酸味，也可制作糖浆。该果实可用于驱虫，治疗痔疮、痢疾、肿瘤、疼痛和心脏病。在斯里兰卡，干果皮与盐一起使用来腌制鱼，在马来半岛，晒干的未成熟果皮作为酸味剂添加于咖喱中，还可与明矾一起使用作为固定剂应用于丝的染色，叶和根熬煮后可治疗耳痛^[3-4]。目前国内外已有多种含有羟基柠檬酸的功能性食品和减肥保健品上市。汪开治在《减肥食品新秀-藤黄果》中报道了藤黄属(Garcinia)植物是常绿乔木或灌木，广布于热带亚洲、非洲和波利尼西亚，本属其约200种，其中的30种仅产于印度。特别是印度西海岸，以及老挝、马来西亚、泰国和缅旬的居民，长期以来一直以藤黄果为食品。藤黄属又称山竹子属在我国南方也分布，有多花山竹子、岭南山竹子、人面果单花山竹子、云南山竹子等。此外这一属的著名热带果品倒捻子，在我国华南和台湾也有栽培这些藤黄属植物。

易馨如等^[5]对藤黄果中羟基柠檬酸的纯化工艺进行系统的研究，通过比较D201、D315、D301、HZ-202和335离子交换树脂对羟基柠檬酸的吸附和解吸能力，筛选出最佳树脂为D201，确定最佳的吸附与解吸工艺条件，上样溶液pH5，浓度3.12mg/mL，流速1mL/min，洗脱液为0.4moL/L氯化钠溶液，洗脱流速1mL/min，羟基柠檬酸样品溶液经D201树脂吸附与解吸后纯度由40.3％提高到91.3％。Moffett等^[6]以藤黄果皮为原料，用水作提取剂提取，提取液通过阴离子交换树脂柱，用氢氧化钠溶液洗脱，洗脱液再通过阳离子交换树脂，得到含量23-54％的羟基柠檬酸。Lewis等^[7-8]从Cambogia藤黄果皮中在减压下用水煎煮提取羟基柠檬酸，提取液浓缩后，乙醇沉淀，过滤，除去果胶，滤液碱化，经阳离子交换树脂柱回收酸，羟基柠檬酸经浓缩和干燥得到粗产品。Lewis还报道了用丙酮从Cambogia藤黄中提取分离羟基柠檬酸，丙酮提取液经浓缩，回收丙酮，得到羟基柠檬酸粗提物。Guthrie等^[9-10]和Moffett等^[11]分别报道了由藤黄果皮制备羟基柠檬酸的方法，羟基柠檬酸粗提物含量为23-54％，内酯含量为6-20％。Majeed等^[12]报道了用高级醇从藤黄果实中提取羟基柠檬酸。Balasubramanyam等^[13]报道了用水提取羟基柠檬酸。Ibnusaud等^[14]报道了用沸水提取新鲜和干燥Cambogia、Indica和atroviridis藤黄果皮，提取果皮4-5次，提取20h，提取液经浓缩，醇沉，过滤，除去果胶，滤液为羟基柠檬酸水溶液。

目前，国内关于从藤黄果中提取羟基柠檬酸的报道很少，而且上述文献中报道的提取方法比较落后，本发明以藤黄果为原料，经以下步骤：1)藤黄果的提取；2)提取液的中和；3)羟基柠檬酸钙的洗涤除盐；4)羟基柠檬酸钙酸解、脱色、浓缩；5)羟基檬酸精制、结晶；6)结晶物离心、干燥、粉碎、混合。制备了高含量的羟基柠檬酸，工艺先进独特，适合工业化大生产。

参考文献

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[14]Ibnusaud I..Puthiaparampil T.T.，Thomas B..Convemient，method for the large_scaleisolation of Garcinia acid.U.S.Patent 6147228，2000

发明内容

为克服背景技术中的不足，本发明旨在提供一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法。

本发明的技术解决方案是：

一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，包括如下步骤：

(1)藤黄果的提取。

(2)提取液的中和。

(3)羟基柠檬酥钙的洗涤除盐。

(4)羟基柠檬酸钙酸解、脱色、浓缩。

(5)羟基柠檬酸精制、结晶。

(6)结晶物离心、干燥、粉碎、混合。

具体实施方式

将藤黄果粉碎物加入多功能提取罐中，加入原料量的去离子水10、8、6倍量，加热升温至60-90℃，提取2.0、1.5、1.0h，澄清沉淀，当浸液酸度pH为5-6时，停止提取，出渣。将提取液加入到搪瓷反应釜中，加温至80-90℃，保持30min后，停止加热，静置沉淀4-6h，用压滤机压滤，收集滤液。将滤液移入中和罐，加温至60-80℃后，加入氢氧化钙中和，充分搅拌，羟基柠檬酸与氢氧化钙形成难溶性的羟基柠檬酸钙，从溶液中沉淀出，与其它可溶性杂质分离，加完氢氧化钙后，升温到90-100℃，控制溶液pH6-7，保持30-60min，待氢氧化钙反应完成后，倒入沉淀槽中，抽去上层液体，下层沉淀用离心机离心，用80-90℃的热水洗涤钙盐，除去表面附着的杂质。将1～2％的高锰酸钾溶液滴一滴到20mL洗涤液中，3min不变色则糖分基本洗净。配制5-10％的硫酸溶液，将羟基柠檬酸钙加入到酸液中，沸腾3-5h，待羟基柠檬酸钙分解完成，即静置沉淀，上层清液为柠檬酸溶液。将暗红色的柠檬酸用3-5％活性炭脱色30min，则得无色清液。将无色羟基柠檬酸液减压浓缩，将羟基柠檬酸减压浓缩至比重1.10-1.20，得到羟基柠檬酸浓缩物粗品，

封闭好反应釜口，将准确计量的700.0kg甲醇，用真空抽入反应釜，开动搅拌，从加料口缓慢加入100.0kg羟基柠檬酸浓缩物粗品，然后再加入活性炭3.0kg，密封加料口，搅拌下缓慢加热到70±2℃，保持此温度回流1h，每隔30min记录一次温度，计时完成后，关闭反应釜上物料回流阀门，调整反应釜上载热蒸汽阀门使釜内压力升至0.12-0.14Mpa关闭反应釜载热蒸汽阀门。关闭反应釜搅拌。在溶解同时安装好过滤器，通知洁净区浓缩岗位人员接料，待洁净区浓缩人员确认准备好接料工作后，缓慢开启反应釜下放料阀，将溶解物料通过管道压入过滤器，过滤时应严格按过滤器操作规程操作，从溶解岗位接收完滤液后，关闭物料进料阀门，打开浓缩罐上溶剂回收阀门，开启真空阀门，开启浓缩罐上载热蒸汽阀门，在-(0.06-0.08)Mpa50℃±2℃条件下减压浓缩，观察浓缩罐内物料至初始浓缩体积的1/2时，关闭载热蒸汽阀门，关闭真空阀门停止浓缩，用压缩空气将将浓缩好物料压入结晶罐。关闭结晶罐进料阀门，打开结晶罐冷却水阀门，开启循环水泵，待物料温度降至30℃以下时，开启结晶罐搅拌，使物料搅拌结晶12-16h。将结晶好物料分次倒入离心机离心，将离心好物料称重计量后交干燥岗位干燥。将离心后的精制羟基柠檬酸湿品转移到干燥机中，在-(0.06-0.08)Mpa温度40-60℃条件下干燥2.5h。检查干燥质量合格后，放料称重交粉碎岗位。将干燥后的精制羟基柠檬酸用粉碎机粉碎，粉碎完成后将粉碎物料交中间站申请取样检测。按混批后精制羟基柠檬酸成品重量为500.0kg计算，确定混批批次将其加入到总混机，以2r/min的转速旋转30分钟，混合完成。物料分装在聚乙烯包装袋中，在内包装间调整每袋装量在25.0±0.1kg，取样检测，扎封口，套第2层包装袋，扎封口，然后从传递窗口转移到外包装间，外包，贴签入库。

Claims

1.一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，以藤黄果为原料，该方法包含以下步骤：

(1)藤黄果的提取。

(2)提取液的中和。

(3)羟基柠檬酸钙的洗涤除盐。

(4)羟基柠檬酸钙酸解、脱色、浓缩。

(5)羟基檬酸精制、结晶。

(6)结晶物离心、干燥、粉碎、混合。

2.如权利要求1所述的一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，其特征在于，步骤(1)中加入去离子水10、8、6倍量，加热升温至60-90℃，提取2.0、1.5、1.0h，当提取液酸度pH为5.6时，停止提取，出渣。澄清过滤，促进杂质沉淀，然后用压滤机压滤，收集滤液。

3.如权利要求1所述的一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，其特征在于，步骤(2)中将提取液加温至80-90℃，保持30min后，停止加热，静置沉淀4-6h，用压滤机压滤，收集滤液。将滤液移入中和罐，加温至60-80℃后，加入氢氧化钙、碳酸钙或石灰乳中和，充分搅拌，加中和剂后，升温到90-100℃，控制溶液pH6-7，保持30-60min，待中和反应完成后，倒入沉淀槽中，抽去上层液体，下层沉淀用离心机离心。

4.如权利要求1所述的一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，其特征在于，步骤(3)中用80-90℃的热水洗涤钙盐，除去表面附着的杂质，将1-2％的高锰酸钾溶液滴一滴到20mL洗涤液中，3min不变色则糖分基本洗净。

5.如权利要求1所述的一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，其特征在于，步骤(4)中配制5-10％的硫酸溶液，将羟基柠檬酸钙加入到酸液中，沸腾3-5h，待羟基柠檬酸钙分解完成，即静置沉淀，上层清液为柠檬酸溶液，将暗红色的柠檬酸用3-5％活性炭脱色30min，则得无色清液。将无色羟基柠檬酸液减压浓缩，将羟基柠檬酸减压浓缩至比重1.10-1.20，得到羟基柠檬酸浓缩物粗品。

6.如权利要求1所述的一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，其特征在于，步骤(5)中以7-10倍量的甲醇溶解羟基柠檬酸粗品，加入3-5％活性炭，加热到70±2℃，保持此温度回流1h，在-(0.06-0.08)Mpa 50℃±2℃条件下减压浓缩，观察浓缩罐内物料至初始浓缩体积的1/2时，待物料温度降至30℃以下时，开启结晶罐搅拌，使物料搅拌结晶12-16h。

7.如权利要求1所述的一种藤黄果中羟基柠檬酸的提取纯化方法，其特征在于，步骤(6)中将离心后的精制羟基柠檬酸湿品转移到干燥机中，在-(0.06-0.08)Mpa温度40-60℃条件下干燥2.5h。用粉碎机粉碎，以2r/min的转速旋转30分钟，混合完成。