CN104703577B

CN104703577B - 化妆品组合物

Info

Publication number: CN104703577B
Application number: CN201380053124.XA
Authority: CN
Inventors: C.吴
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2012-10-11
Filing date: 2013-08-30
Publication date: 2018-11-06
Anticipated expiration: 2033-08-30
Also published as: CN104703577A

Abstract

公开了包含分散在化妆品可接受的载体中的颗粒的化妆品组合物，其中所述颗粒包含氧化还原染料和还原剂。

Description

化妆品组合物

发明领域

本发明涉及化妆品组合物，例如保湿剂。更具体地，本发明涉及包含颗粒的此类组合物，其中该颗粒包含氧化还原染料。本发明还涉及用于制备所述颗粒和/或制备包含它们的化妆品的方法。

发明背景

均匀的皮肤颜色/色调是健康外表的主要象征。已经设计了彩妆(Make-up)配方以模仿人皮肤的色调。高载量的颜料例如二氧化钛和氧化锌是这些配方需要的光学成分。这些载量能够实现以差触觉感官性为代价的覆盖目的。

较少颜料载荷的配方，特别是保湿剂可以提供需要的触觉感官益处。然而，这些配方没有致力于面部颜色问题。

彩妆的哑光效果的备选方式已经使用柔焦颗粒。此处，入射光被散射扭曲（透镜作用）。这些配方的组分起透镜作用以将光弯曲和扭曲至各个方向以在高对比污点或斑点上提供模糊效应。

美国专利No. 5,997,890 (Sine等人)、美国专利No. 5,972,359 (Sine等人)、美国专利No. 6,174,533 B1 (SaNogueira, Jr.)全部涉及提供皮肤瑕疵的良好覆盖的局部组合物。这些文件提出的方案为使用具有至少约2的折光指数和约100至约300 nm的净一级粒度的金属氧化物的柔焦效果。优选的微粒为二氧化钛、氧化锆和氧化锌。

二氧化钛、氧化锆和氧化锌的明显缺点为它们在施加在皮肤上之后的过增白效果。通常不幸地形成不期望的灰白色和不调和的外观。着色剂（特别是红色和/或紫色着色剂）能够反平衡不自然的增白效果，但通常甚至微量染料也导致重着色产品，我们发现消费者需要在持妆(in-pack)时不像彩妆化妆品的保湿制剂。

我们还发现由一些颜料体系给予的不想要的灰白色/不调和外观可能在变干后扩大。因此，我们意识到需要在施加至皮肤之后并伴随该产品在皮肤上变干逐渐出现更天然的皮肤色调的组合物。

美国专利申请公开例如US 2009/0155321 A (Conopco, Inc)涉及化妆品组合物和向皮肤给予健康外观的方法，该方法包括使用采用约0.1至约20重量%的珠组合物、约1至约80重量%的并入珠基质中的第一着色剂的珠、和化妆品可接受的载体形成的组合物，该组合物具有低于25度的色度，该珠被涂布并具有不同于第一着色剂的外部颜色。据说在保湿剂组合物中的珠相对不明显，但是易碎的，从而在擦进皮肤之后，它们提供颜色效果。

不幸的是，本发明人发现在制剂中使用易碎珠作为隐藏着色剂(hidingcolourant)具有缺点。具体地，所述珠可能不总是以期望的方式破裂，并可能有时留下“条痕”或其他不均匀的颜色区，其不产生均匀外观。

因此，本发明人意识到需要提供不仅提供需要的皮肤外观但还给予需要的触觉感官益处和/或提供保湿剂预期的持妆外观的化妆品。

测试和定义

氧化还原染料

氧化还原染料定义为以氧化和还原形式存在的具有不同颜色的物质。优选的是无色染料（即其中一种形式无色的染料）。可以发现氧化还原化学品和氧化还原染料的详细讨论，例如在US 2005/0049157 A (McDonald等人)的第[0014]至[0021]段中，其整体并入本文中作为参考。

还原剂

还原剂为能够保持氧化还原染料为还原状态的物质。可以发现氧化还原化学品和还原剂的详细讨论，例如在US 2005/0049157 A (McDonald等人)的第[0024]至[0028]段中，其整体并入本文中作为参考。

粒度

在提及粒度的情况下，是指通过扫描电子显微镜(SEM)或透射电子显微镜(TEM)可测量的直径，不过优选SEM。如果颗粒不是球形的，则“直径”是指横跨颗粒可测量的最大距离。

驻留型和洗去型

本文中与组合物相关使用的术语“驻留型”是指在皮肤上施加或擦拭并保留在其上的组合物。

本文中与组合物相关使用的术语“洗去型”是指在皮肤上施加或擦拭并在施加之后立即基本上冲洗掉的皮肤清洁剂。

折光指数

本文中涉及的折光指数值是在25℃的温度和589 nm的波长下测定的那些，除非另外说明。

皮肤

本文中使用的术语“皮肤”包括在面部（除了眼睑和嘴唇）、颈、胸、腹、背、臂、手和腿上的皮肤。优选地，“皮肤”是指在面部的皮肤。

杂项

除了在实施例中，或以其他方式明确指明，说明书中提及反应的材料或条件的量、材料的物理性质和/或使用的量可以任选地理解为被词语“约”修饰。

所有的量以最终组合物的重量计，除非另外指定。

应该指出的是，在规定任何值的范围中，任何具体的上限值都可以与任何具体的下限值相关联。

为了避免疑问，词语“包含”意在指“包括”但不一定是指“由...组成”或“由...构成”。换言之，列举的步骤或选择需要非穷举的。

本文中存在的本发明的公开内容被认为覆盖如在彼此多项从属的权利要求中存在的全部实施方案，不考虑权利要求可以在不多项从属或冗余的情况下存在的事实。

在特征关于本发明的具体方面（例如本发明的组合物）公开的情况下，此类公开也被认为应用至本发明的任何其他方面（例如本发明的方法），加上必要的变更。

发明概述

在第一方面，本发明涉及包含分散在化妆品可接受的载体中的颗粒的化妆品组合物，其中所述颗粒包含氧化还原染料和还原剂。

在第二方面，本发明提供一种方法，该方法包括如下步骤：

a) 提供氧化还原染料、还原剂、聚合物和溶剂的混合物；

b) 干燥该混合物；和

c) 使该混合物成型为颗粒。

本发明的所有其他方面在考虑后文的具体描述和实施例之后会更容易变得明显。

具体描述

本发明人已经发现提供包含用于化妆品组合物的制剂如保湿剂的氧化还原染料和还原剂的分散颗粒，所述制剂具有消费者预期的持妆外观，但其在施加至皮肤时和/或后提供需要的皮肤外观。

对于本发明中可以使用的氧化还原染料没有限制，除了所述染料与化妆品成分相容并且对于局部施加到皮肤是安全的。最优选的是氧化态的红色或紫色的染料，因为这些染料提供更天然的皮肤外观。更优选的是在氧化态为红色或紫色但在还原态为无色的染料，因为此类染料不仅提供天然皮肤外观，还允许没有被染料染色的持妆化妆品的制剂。此类染料的实例包括例如还原红1 (6,6-二氯-4,4-二甲基-[2,2-联苯并[b]噻吩]-3,3-二酮, C.I.73360), 可溶性还原红1 (6,6'-二氯-4,4'-二甲基[2,2'-联苯并[b]噻吩]-3,3'-二基二硫酸二钠, C.I.73361), 洋红(7-α-D-吡喃葡萄糖基-9,10-二氢-3,5,6,8-四羟基-1-甲基-9,10-二氧代蒽甲酸, C.I.75470, 也称为自然红4), 番红(3,7-二氨基-2,8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物, C.I.50240, 也称为碱性红2), 自然红(3-氨基-7-二甲基氨基-2-甲基吩嗪盐酸盐, C.I.50040, 也称为碱性红5), 可溶性茜素红(3,4-二羟基-9,10-二氧代-2-蒽磺酸钠盐, C.I.58005)或其混合物。甚至更优选的是可溶性还原红1、洋红、可溶性茜素红和其混合物。

所述组合物中使用的染料的量将在一定程度上取决于染料的消光系数和需要的皮肤着色度。通常，然而所述化妆品组合物以所述化妆品组合物总重量的0.0001至5%，更优选0.001至2%，还更优选0.01至1%，最优选0.05至0.5%的量包含染料。

优选地，所述颗粒包含大量染料，从而仅需要少量的颗粒提供需要量的颜色，因此限制所述颗粒对化妆品组合物性能的效果例如触觉感官。因此，所述颗粒优选以所述颗粒重量的至少1%，更优选至少2%，还更优选至少5%，最优选7至50%的量包含染料。

仅在适合保持氧化还原染料为还原态持妆的程度上限制本发明使用的还原剂。合适的还原剂的实例包括，例如：

- α-羟基酸(AHA)，包括但不限于乙醇酸、乳酸、柠檬酸、扁桃酸、酒石酸和其混合物；

- 还原糖，包括但不限于葡萄糖、半乳糖、木糖和其混合物；

- 氢醌；

- 抗坏血酸盐；

- 半胱氨酸；

- NaS₂O₃；

- NaNO₂；

- NaBH₄；或

- 其混合物。

甚至更优选的是抗坏血酸盐、还原糖、AHA或其混合物。

在所述组合物中使用的还原剂的量在某些程度上取决于所述试剂和染料的还原能力和染料的量。通常，然而所述化妆品组合物以所述化妆品组合物总重量的0.001至10%，更优选0.01至5%，还更优选0.1至2%，最优选0.2至1%的量包含还原剂。

所述颗粒优选以所述颗粒重量的至少1%，更优选至少5%，还更优选至少7%，最优选10至50%的量包含还原剂。

为了提高颗粒的机械强固度和/或有助于掩盖染料持妆的任何残余颜色，优选的是所述颗粒包含形成所述染料和还原剂的载体基质的其他材料。作为基质材料的最优选的是聚合物，因为聚合物具有良好的机械性能和/或方便成型为微粒形式。因此，在优选的实施方案中，所述颗粒包含聚合物。

优选的聚合物为生物聚合物，例如多糖、低聚糖和/或蛋白质，因为它们与水和化妆品成分良好的相容性。甚至更优选的是形成凝胶的生物聚合物，因为这些材料可以形成水凝胶，其在水中可溶胀但不溶解，并因此保持染料和还原剂基本上在颗粒内。因此，最优选的是所述聚合物选自明胶、淀粉（包括水解淀粉例如麦芽糊精）、果胶、壳聚糖、角叉菜胶、半乳甘露聚糖聚合物（例如槐树豆胶）、阿拉伯树胶、纤维素聚合物、藻酸盐、琼脂、多熔素或其混合物。

优选地，大量颗粒由聚合物形成。因此，优选的是所述颗粒以所述颗粒重量的至少50%，更优选至少60%，甚至更优选至少70%，最优选80至98%的量包含聚合物。

在所述化妆品组合物中使用的颗粒的量在某些程度上取决于颗粒中染料的含量和施加所述化妆品至皮肤上需要的颜色的程度。通常，然而，所述化妆品组合物以所述组合物重量的至少0.01%，更优选至少0.1%，还更优选至少0.5%，甚至更优选至少1%和最优选至少2%的量包含所述颗粒。然而，优选的是颗粒的量不过高，否则它们的存在可能带来不想要的感官性质。因此，优选的是所述化妆品组合物以该组合物重量的不大于20%，更优选不大于15%，还更优选不大于10%，最优选小于7%的量包含所述颗粒。

为了帮助所述颗粒在化妆品组合物中的分散和避免不想要的沉降，优选的是所述颗粒为微粒化的。更优选地，50至100重量%的颗粒具有0.1至100 µm，还更优选0.5至50 µm，最优选1至20 µm的粒度。

所述颗粒可以通过任何合适的方法制备，包括例如乳液聚合化学交联、物理交联或其组合。然而，本发明人已经令人惊奇地发现通过喷雾干燥制造的颗粒具有优异的强固性，并且在施加时不留下“条痕”或其他不想要的印记。最优选地，所述颗粒通过包括喷雾干燥包含氧化还原染料、还原剂、聚合物和溶剂（例如水）的混合物的方法形成。

在本发明的优选方面，所述颗粒通过包括如下步骤的方法制造：

a) 提供氧化还原染料、还原剂、聚合物和溶剂的混合物；

b) 干燥该混合物；和

c) 使该混合物成型为颗粒。

所述颗粒优选通过喷雾干燥所述混合物形成，在该情况下步骤(b)和(c)同时进行。

所述溶剂优选为含水溶剂，所述溶剂更优选包含占所述溶剂重量的至少60%，更优选至少80%，最优选90至100%的水。

优选地，步骤(a)中的混合物包含占所述混合物重量的至少70%，更优选至少80%，还更优选至少90%，最优选95至99.9%的溶剂。

优选地，所述混合物在步骤(b)中干燥，从而使所述颗粒中的溶剂含量为所述颗粒重量的低于20%，更优选低于15%，还更优选低于10%，最优选为0.01至8%。

本发明的化妆品组合物为适合局部施加至人类皮肤的组合物，包括驻留型和洗去型产品。优选地，该术语包括流体液，特别是保湿剂而非彩妆产品。最优选的是驻留型组合物。

在某些实施方案中，所述化妆品组合物包含颗粒，其给予皮肤不透明性，后文的术语“光学颗粒”。所述光学颗粒通常为高折光指数材料的颗粒。例如，所述光学颗粒可以具有大于1.3，更优选大于1.7，最优选2.0至2.7的折光指数。此类光学颗粒的实例为包含氯氧化铋、氮化硼、硫酸钡、云母、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化铁、氧化铝、氧化锌或其组合的那些。最优选的是包含氧化锌、氧化锆、二氧化钛或其组合的颗粒，因为这些材料具有特别高的折光指数。优选地，所述组合物以0.001至10 wt%，更优选0.01至7 wt%，还更优选0.05至5 wt%，最优选0.1至2 wt%的量包含光学颗粒。

包含光学颗粒的组合物通常具有如下问题：随着所述组合物在皮肤上变干，其变得更白并为皮肤提供甚至更“灰白”的外观。对于此类化合物，本发明如下的具体优点：随着所述组合物变干，所述氧化还原染料越来越多地氧化，并且所得的颜色进展状况可能或多或少地与光学颗粒的变白效果抵消，而保持组合物使皮肤瑕疵不透明并掩盖的能力。

本发明的组合物还包括化妆品可接受的载体。水是最优选的载体。水量可以例如为所述化妆品组合物重量的1至99%，优选5至90%，更优选35至70%，最佳地40至60%。通常，所述组合物为水和油的乳液，其在一些实施方案中可以为水包油乳液。优选的乳液为油包水类型。

在所述载体为乳液的情况下，优选的是所述颗粒分散在水和油的乳液的油相中，因为这样可以改善所述组合物中染料的稳定性。

润肤剂材料可以作为载体包括在本发明组合物中。这些可以为硅酮油、合成酯和/或烃的形式。润肤剂的量可以例如为所述组合物重量的0.1至95%，更优选1 至50%内的任何值。

硅酮油可以分成挥发性和非挥发性类型。本文中使用的术语“挥发性”是指在环境温度（25℃）下具有可测量蒸汽压的那些材料。挥发性硅酮油优选选自含有3至9，优选4至5个硅原子的环状（环聚二甲基硅氧烷）或线性聚二甲基硅氧烷。在根据本发明的组合物的很多液体模式中，挥发性硅酮油可以形成组合物的相对大的组分作为载体。量可以例如为所述组合物重量的5%至80%，更优选20%至70%。

用作润肤剂材料的非挥发性硅酮油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。在本文中基本上可以使用的非挥发性聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下粘度为约5 x 10^-6至0.1 m²/s的聚二甲基硅氧烷。可用于本发明组合物的优选的非挥发性润肤剂包括在25℃下粘度为约1 x 10^-5至约4 x 10^-4 m²/s的聚二甲基硅氧烷。

有机聚硅氧烷交联聚合物可以有用地使用。这些材料的代表为可购自多个供应商的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和聚二甲基硅氧烷交联聚合物，所述供应商包括Dow Corning (9040, 9041, 9045, 9506和9509), General Electric (SFE839), Shin Etsu (KSG-15, 16和18 [聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物]), 和Grant Industries (Gransil品牌的材料), 和由Shin Etsu供应的月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物 (例如KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43和KSG-44)。上述硅酮弹性体（当存在时）的量通常为通常溶解在挥发性硅酮油例如环聚二甲基硅氧烷中的0.1至20重量%。

当硅酮作为载体以大量存在并且还存在水时，该系统可以为油连续的。这些通常需要采用油包水乳化剂例如聚二甲基硅氧烷共聚醇乳化（例如，Abil EM-90，其为鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇）。

酯润肤剂包括：

a) 具有10至20个碳原子的脂肪酸的烯基或烷基酯。其实例包括新戊酸花生醇酯、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、蓖麻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸油酯、硬脂酸油酯、和油酸油酯。

b) 醚-酯，例如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。

c) 多元醇酯。丁二醇、乙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、二乙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单脂肪酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚甘油多脂肪酸酯、乙氧基化单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸1,3-丁二醇酯、二硬脂酸1,3-丁二醇酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。特别有用的是C₁-C₃₀醇的季戊四醇、三羟甲基丙烷和新戊二醇酯。实例为四乙基己酸季戊四醇酯。

d) 蜡酯，例如蜂蜡、鲸蜡和三山嵛精蜡。

e) 甾醇酯，其胆固醇脂肪酸酯为其实例。

f) 脂肪酸的糖酯，例如蔗糖多山嵛酸酯和蔗糖多棉籽酸酯。

特别可用的是以Finsolve品牌出售的山嵛酸C_12-15烷基酯。

作为合适的化妆品可接受的载体的烃包括矿脂、矿物油、C₁₁-C₁₃异链烷烃、聚α烯烃、和特别是异十六烷，可以Permethyl 101A商购自Presperse Inc。

多元醇型的保湿剂可用作为化妆品可接受的载体使用。通常的多元醇包括聚烷撑二醇和更优选烷撑二醇和其衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、甘油、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油、和其混合物。保湿剂的量可以例如为所述组合物重量的0.5至50%，更优选1 至15%内的任何值。最优选的是甘油（也称为丙三醇）。甘油的量可以例如为所述组合物重量的1%至50%，更优选10至35%，最佳地15至30%。

除了化妆品可接受的载体之外，本发明的组合物可以包括各种其他功能的成分。本发明的组合物中可以包含防晒活性物。这些可以为具有至少一个在290至400 nm范围的紫外光吸收的发色团的有机化合物。发色有机防晒剂可以分成以下类别（具有具体实例）包括：对氨基苯甲酸、其盐和其衍生物（乙酯、异丁酯、甘油酯；对二甲基氨基苯甲酸）；邻氨基苯甲酸酯（邻氨基苯甲酸酯；甲酯、薄荷酯、苯酯、苄酯、苯基乙酯、里哪酯、松油酯、和环己烯酯）；水杨酸酯（辛酯、戊酯、苯酯、苄酯、薄荷酯、甘油酯、和二丙二醇酯）；肉桂酸衍生物（薄荷酯和苄酯、α苯基肉桂腈；丁基肉桂酰丙酮酸酯）；二羟基肉桂酸衍生物（伞形花内酯、甲基伞形花内酯、甲基乙酰-伞形花内酯）；三羟基肉桂酸衍生物（七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素、和葡糖苷、七叶灵和瑞香苷）；烃（二苯基丁二烯、芪）；二苯亚甲基丙酮和苯亚甲基乙酰苯；萘酚磺酸盐（2-萘酚-3,6-二磺酸和2-萘酚-6,8-二磺酸的钠盐）；二羟基-萘甲酸和其盐；邻和对羟基联苯二磺酸酯；香豆素衍生物（7-羟基，7-甲基，3-苯基）；二唑（2-乙酰基-3-溴吲唑、苯基苯并噁唑、甲基萘并噁唑、各种芳基苯并噻唑）；奎宁盐（硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐）；喹啉衍生物（8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉）；羟基-或甲氧基取代的苯甲酮；尿酸和vilouric acid；单宁酸和其衍生物（例如六乙基醚）；（丁基卡必基）（6-丙基胡椒基）醚；氢醌；二苯甲酮（氧苯酮、磺异苯酮、二羟苯宗、苯酰间苯二酚、2,2',4,4'-四羟基苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基苯甲酮、奥他苯酮；4-异丙基二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；依讬立林；和4-异丙基-二苯甲酰基甲烷）。特别有用的是：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4,4'-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、二没食子酰基三油酸酯、2,2-二羟基-4-甲氧基苯甲酮、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基水杨酸酯、对氨基苯甲酸甘油酯、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯、甲基邻氨基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-（对二甲基氨基苯基）-5-鋶苯并噁唑甲酸和其混合物。

特别优选的是此类材料例如对甲氧基肉桂酸乙基己酯，可以Parsol MCX®商购，阿伏苯宗，可以Parsol 1789®, Dermablock OS® (水杨酸辛酯)和Mexoryl SX® (INCI名称为对苯二亚甲基叉二樟脑磺酸)商购。

有机防晒剂的量可以例如为所述组合物重量的0.1至15%，更优选0.5%至10%，最佳地1%至8%。

在所述组合物中可以包含各种增稠剂。示例但不限于硬脂酸、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(Aristoflex AVC)、羟乙基丙烯酸酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、淀粉辛烯基琥珀酸铝、聚丙烯酸酯（例如Carbomers 包括Carbopol® 980、Carbopol® 1342、Pemulen TR-2®和theUltrez®增稠剂）、多糖（包括黄原胶、瓜尔豆胶、果胶、鹿角菜胶和菌核）、纤维素（包括羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素和甲基羟甲基纤维素）、矿物（包括滑石、二氧化硅、氧化铝、云母和粘土，后者由膨润土、水辉石和凹凸棒石代表）、硅酸镁铝和其混合物。增稠剂的量可以例如为所述组合物重量的0.05至10%更优选0.3至2%。

期望将防腐剂并入本发明的化妆品组合物中以防止可能的有害微生物生长。本发明组合物的合适的传统防腐剂为对羟基苯甲酸烷基酯。更近期使用的其他防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐、和各种季铵化合物。化妆品化学师熟悉适当的防腐剂并常规选择它们以满足防腐剂挑战测试并为产品提供稳定性。特别优选的防腐剂为苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠和苄醇。应该考虑组合物的用途和防腐剂与组合物中其他成分之间的可能的不相容性选择防腐剂。优选以所述组合物重量的0.01%-2%的量使用防腐剂。

本发明的组合物也可以包含维生素和类黄酮。示例性的水溶性维生素为烟酰胺、维生素B2、维生素B6、维生素C和生物素。有用的水不溶性维生素包括维生素A（视黄醇）、维生素A棕榈酸酯、抗坏血酸基四异棕榈酸酯、维生素E（生育酚）、维生素E乙酸酯和DL-泛醇。特别合适的维生素B6衍生物为吡哆醇棕榈酸酯。优选的类黄酮包括葡糖基橘皮苷和芦丁。根据本发明的组合物中的维生素或类黄酮（当存在时）的总量可以例如为所述组合物重量的0.001至10%，更优选0.01%至1%，最佳地0.1至0.5%。

脱屑剂为其他任选的组分。示例为α-羟基羧酸和β-羟基羧酸和这些酸的盐。前体包括乙醇酸、乳酸和苹果酸的盐。水杨酸为β-羟基羧酸的代表。这些材料（当存在时）的量可以为所述组合物重量的0.1至15%。

本发明的组合物中可以任选包含各种草本提取物。示例为石榴、白桦(BetulaAlba)、绿茶、甘菊、欧亚甘草、齿叶乳香树、橄榄（油橄榄）叶、蒙大拿山金车花、薰衣草、和其提取物组合。所述提取物可以为在溶剂中携带的水溶性或水不溶性的，它们分别为亲水性或疏水性的。水和乙醇为优选的提取物溶剂。

适合本发明组合物的混杂的其他附属化妆品成分包括神经酰胺（例如神经酰胺3和神经酰胺6）、共轭亚油酸、着色剂（例如铁氧化物）、金属（锰、铜和/或锌）葡糖酸盐、尿囊素、棕榈酰五肽-3、氨基酸（例如丙氨酸、精氨酸、甘氨酸、赖氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、谷氨酸和其混合物）、三甲基甘氨酸、PCA钠、螯合剂如EDTA二钠、不透明剂如二氧化钛、天冬氨酸镁、和其组合。量可以例如在所述组合物重量的0.000001至3%变化。

可以存在小量乳化表面活性剂。表面活性剂可以为阴离子、非离子、阳离子、两性和其混合物。含量可以例如为0.1至5重量%，更优选0.1至2重量%，最佳地0.1 至1重量%。有利地，存在的表面活性剂的量应该不足以形成泡沫。在这些实例中，存在小于2重量%，优选小于1重量%，最佳地小于0.5重量%的表面活性剂。可以使用乳化剂例如PEG-100硬脂酸酯，可以使用乳液稳定剂例如鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂醇聚醚-20，通常的量不超过5重量%的组合物。

适合用于本发明组合物的其他任选的添加剂包括阳离子铵化合物以改善保湿性。此类化合物包括羟基丙基三(C₁-C₃烷基)铵单取代糖盐、羟基丙基三(C₁-C₃烷基)铵单取代的多元醇盐、二羟基丙基三(C₁-C₃烷基)铵盐、二羟基丙基二(C₁-C₃烷基)单(羟乙基)铵盐、瓜尔豆羟基丙基三甲基氯化铵盐、2,3-二羟基丙基三(C₁-C₃烷基或羟烷基)铵盐或其混合物。在最优选的实施方案中和当需要时，在本发明中使用的阳离子铵化合物为季铵化合物1,2-二羟基丙基三甲基氯化铵。如果使用的话，通常此类化合物构成所述组合物重量的0.01至30重量%，更优选约0.1至约15重量%。

当使用阳离子铵化合物时，与其一起使用的任选的添加剂为保湿剂，例如取代的脲例如羧甲基脲、羧乙基脲、羧丙基脲；双(羟甲基)脲; 双(羟乙基)脲; 双(羟丙基)脲; N,N’-二羟甲基脲; N,N’-二羟乙基脲; N,N’-二羟丙基脲; N,N,N’-三羟乙基脲; 四(羟甲基)脲; 四(羟乙基)脲; 四(羟丙基)脲; N-甲基-N’-羟乙基脲; N-乙基-N’-羟乙基脲; N-羟丙基-N’-羟乙基脲和N,N’二甲基-N-羟乙基脲或其混合物。在术语羟丙基出现时，含义是对于3-羟基正丙基、2-羟基正丙基、3-羟基异丙基或2-羟基异丙基通用的。最优选的是羟乙基脲。后者为以商标Hydrovance从ICI的National Starch & Chemical Division以50%含水液体形式获得。此类取代的脲，尽管在保湿制剂中需要，但仅在与本发明组合物中使用的一种或多种免晒美黑剂（如果存在的话）相容时选来使用。

本发明的组合物中的取代的脲（当使用时）的量为基于所述组合物总重量计0.01至20%，更优选0.5至15%，最优选2至10%，并包括其中涵盖的全部范围。

当使用阳离子铵化合物和取代的脲时，在最特别优选的实施方案中，使用至少0.01至25%，更优选0.2至20%，最优选1至15%的保湿剂，例如甘油，基于所述组合物总重量计，并包括其中涵盖的全部范围。

当制备本发明的组合物时，成分通常在大气条件下与温和剪切剂混合。优选地，所述组合物表现出4至6的pH。

本发明的组合物的包装可以为罐或管和对于化妆品、乳霜、洗液和润肤露产品视为常规的任何其他模式。所述组合物可以局部施加，优选每平方厘米皮肤施加1-4毫克组合物。当以包装形式使用时，所述组合物优选基本上为白色或无色（透明），但施加于皮肤上时可转变成有色组合物。

提供以下实施例以帮助理解本发明。实施例并非意在限制权利要求的范围。

实施例

实施例1

该实施例示范适合用于本发明的颗粒的制造。

制备在去离子水中包含0.2 wt%番红精、0.4 wt% NaBH₄和2.5 wt%明胶的前体水溶液。通过首先溶解所述明胶在热(约70℃)水中，冷却至约40℃，然后添加染料和还原剂制备所述溶液。

然后，以约15 ml/min的速率将所述前体水溶液进料至喷雾干燥器(由Bilon制造的SY-6000)并在250℃空气流动下干燥。

通过SEM观察所得粉末，显微图示出尺寸为1至10 µm的球状颗粒。

实施例2

该实施例示范适合用于本发明的颗粒的制造。

制备在去离子水中包含0.25 wt%番红精、2.5 wt%乳酸和10.0 wt%明胶的前体水溶液。通过首先溶解所述明胶在热水中，冷却至约40℃，然后添加染料和还原剂制备所述溶液。

然后，以与实施例1中所述类似的方式喷雾干燥所述前体溶液。

实施例3

该实施例示范包含本发明颗粒的水性组合物的颜色变化。

制备了实施例1的5 wt%的颗粒的分散体。该分散体为透明和无色的。

将分散体滴铺展在白色卡上并使其在室温(25℃)下干燥。在约5分钟之后，采用所述分散体处理的卡面积开始示出可见的粉色，其随着所述组合物干燥进一步进行直到30分钟后强粉色区域才明显。

实施例4

该实施例示范包含本发明颗粒的油基组合物的颜色变化。

采用2 wt%的颗粒和4 wt%的微粒化二氧化钛在DC 245硅酮油中的最终组合物制备实施例1的颗粒的分散体。所述分散体为白色的。

将分散体滴铺展在白色卡上并使其在室温(25℃)下干燥直到强粉色区域明显。

实施例5

该实施例示范包含本发明颗粒的水包油化妆品的颜色变化。

商用保湿霜(Pond’sTM Flawless White Night Cream)用作载体，其中实施例1的颗粒以2 wt%的量（基于总组合物）引入水相中。

获得轻微粉色乳霜并保持在瓶中，无论是否存在实施例1的颗粒。

当将含有实施例1的颗粒的乳霜施加到白色卡上时，从开始时的非常灰白的色度起始，增长的粉色逐渐出现。

实施例6

该实施例示范包含本发明颗粒的油包水化妆品的颜色变化。

商用保湿霜(Pond’sTM Age Miracle)用作载体，其中实施例1的颗粒以2 wt%的量（基于总组合物）引入油相中。

Claims

1.一种化妆品组合物，其包含分散在化妆品可接受的载体中的颗粒，其中所述颗粒包含聚合物、氧化还原染料和还原剂；

其中，所述聚合物是形成凝胶的生物聚合物，其可以形成水凝胶，在水中可溶胀但不溶解，并因此保持所述染料和所述还原剂在所述颗粒内；

其中，所述聚合物选自明胶、淀粉、果胶、壳聚糖、角叉菜胶、半乳甘露聚糖聚合物、阿拉伯树胶、纤维素聚合物、藻酸盐、琼脂、多熔素或其混合物。

2.如权利要求1中要求保护的组合物，其中所述氧化还原染料选自还原红1、可溶性还原红1、洋红、番红、中性红、可溶性茜素红或其混合物。

3.如权利要求1或权利要求2中要求保护的组合物，其中所述还原剂选自还原糖、抗坏血酸盐、α-羟基酸、氢醌、半胱氨酸、NaS₂O₃、NaNO₂、NaBH₄或其混合物。

4.如权利要求1或权利要求2中要求保护的组合物，其中所述生物聚合物选自多糖、低聚糖蛋白或其混合物。

5.如权利要求1或权利要求2中要求保护的组合物，其中所述化妆品可接受的载体为水和油的乳液。

6.如权利要求5中要求保护的组合物，其中所述颗粒分散在水和油的乳液的油相中。

7.如权利要求1或权利要求2中要求保护的组合物，其中所述化妆品组合物为保湿剂。

8.如权利要求1或权利要求2中要求保护的组合物，其中所述组合物为白色或无色的，但在施加到皮肤时可转变成有色组合物。

9.如权利要求1或权利要求2中要求保护的组合物，其中所述颗粒为喷雾干燥的。

10.一种制备如权利要求1-9任一项所述的化妆品组合物的方法，其包括如下步骤：

a)提供氧化还原染料、还原剂、聚合物和溶剂的混合物；

b)干燥该混合物；

c)使该混合物成型为颗粒；和

d)使所述颗粒与化妆品可接受的载体合并。

11.如权利要求10中要求保护的方法，其中所述颗粒通过喷雾干燥所述混合物成型。

12.如权利要求10中要求保护的方法，其中所述化妆品可接受的载体为水和油的乳液。

13.如权利要求12中要求保护的方法，其中将所述颗粒添加到水和油的乳液的油相中。