CN104701494A - 一种改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法 - Google Patents

一种改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法。具体为，在浆料中添加占浆料质量比为0.1wt％～1wt％的分子量小于10000的聚丙烯酸并进行机械搅拌，所述浆料是由活性物质，导电剂，粘结剂以及无盐水组成的混合物。本发明把原用于电厂、化工厂的分散剂聚丙烯酸运用到锂电行业中，得到良好的分散效果。

Description

一种改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法
技术领域
本发明涉及一种固液混合体系的分散方法，尤其是一种改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法。
背景技术
随着锂离子电池的发展，对其电性能要求也越来越高。在锂离子电池制作过程中，电极浆料的均匀性和一致性很大程度上影响着电池的电化学性能。如何提高浆料分散性已经成为一重要研究方向。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改善锂离子电池水性电极浆料分散一致性的方法。
为实现上述目的，本发明一种改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，在浆料中添加分子量小于10000的聚丙烯酸并进行机械搅拌，所述聚丙烯酸的添加量占浆料质量比为0.1wt％～1wt％；所述浆料是由活性物质，导电剂，粘结剂以及无盐水组成的混合物。
根据本发明的实施例，所述活性物质是磷酸铁锂，钴酸锂，锰酸锂，三元材料，石墨中的一种。
根据本发明的实施例，所述导电剂是Super-P或KS-6中一种或者两种的组合。
根据本发明的实施例，所述粘结剂为La132，CMC和SBR的组合，或F105和F105a的组合。
根据本发明的实施例，所述粘结剂为CMC和SBR的组合时，其CMC∶SRB的重量比为3∶5；当粘结剂为F105和F105a的组合时，其F015∶F105a的重量比为25∶4。
根据本发明的实施例，活性物质，导电剂，粘结剂以及无盐水的重量比为184-200∶2-8∶8-60∶94-260。
根据本发明的实施例，步骤为：将粘结剂按配方用无盐水稀释后，加入导电剂，待导电剂润湿后，加入0.1wt％～1wt％分子量小于10000的聚丙烯酸，进行分散；最后加入活性物质进行机械搅拌即可。
根据本发明的实施例，步骤为：将全部或者部分粘结剂按配方用无盐水稀释后，调整行星分散转速为1500r/min，分散10-100分钟后，再加入导电剂，待导电剂润湿后，加入0.1wt％～1wt％分子量小于10000的聚丙烯酸，1500r/min，分散120分钟后；再加入活性物质，1500r/min分散120分钟，如果还有剩余的粘结剂，则最后加入剩余粘结剂，500r/min，分散30分钟即可。
根据本发明的实施例，当粘贴剂为一种组分时一次性全部加入，当粘贴剂为F105和F105a的组合时，先加F105，最后再加F105a；当粘贴剂为CMC和SBR的组合时，先加CMC，最后再加SBR。
本发明所引入的PAA(聚丙烯酸)是一种高水溶性，易溶于水低分子量的高效阻垢分散剂，可在碱性和中等浓缩倍数条件下运行而不结垢。它是一种由亲油性主链和亲水性支链组成的两亲性梳型聚合物，它可以吸附在浆料颗粒的表面并显著提高颗粒的分散性。在本发明中，PAA主要对碳进行分散，从而达到分散整个浆料的目的。
PAA常用于电厂、化工厂、化肥厂、炼油厂和空调系统等循环冷却水系统中的阻垢分散剂，但还没有用于锂离子电池行业中电池浆料的分散。
锂离子电池浆料一般由活性物质，导电剂，粘结剂及溶剂组成。其中最难分散的成分为导电剂和活性物质。本发明在水溶液中加入有机成分(聚丙烯酸PAA)会易溶解。同时聚丙烯酸对于无定型的SUPER-P也具有分散作用。而对于活性物质为磷酸铁锂和石墨负极的浆料，因其被碳包覆或者本身就是石墨，所以其分散效果更佳。
实施例1-3中可以充分看出：添加PAA后的浆料稳定性显著提升，浆料粘度也也显著降低，大大改善了浆料分散性。
同时，本发明的方法简单，成本低，适于工业化生产。
附图说明
图1是实施例1粘度随时间变化曲线图。
图2是实施例2粘度随时间变化曲线图。
图3是实施例3粘度随时间变化曲线图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书 进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1：
实验组1浆料(A1浆料)配置：分别称量150g无盐水，60克1a132(有效成分为聚丙烯酸酯类三元共聚物胶乳)胶置于300m1烧杯A1中，调整行星分散转速为1500r/min，分散30min后，加入导电剂6克SUPER-P和2克KS-6，待导电剂润湿后加入2.0克PAA(聚丙烯酸)(0.5wt％)，以1500r/min分散120min，然后加入184克磷酸铁锂活性物质，以1500r/min分散120min。
实验组2浆料(A2浆料)配置：分别称量150g无盐水，60克1a132(有效成分为聚丙烯酸酯类三元共聚物胶乳)胶置于300m1烧杯A2中，调整行星分散转速为1500r/min，分散30min后，加入导电剂6克SUPER-P和2克KS-6，待导电剂润湿后加入0.4克PAA(聚丙烯酸)(0.1wt％)，以1500r/min分散120min，然后加入184克磷酸铁锂活性物质，以1500r/min分散120min。
实验组3浆料(A3浆料)配置：分别称量150g无盐水，60克1a132(有效成分为聚丙烯酸酯类三元共聚物胶乳)胶置于300m1烧杯A3中，调整行星分散转速为1500r/min，分散30min后，加入导电剂6克SUPER-P和2克KS-6，待导电剂润湿后加入4克PAA(聚丙烯酸)(1wt％)，以1500r/min分散120min，然后加入184克磷酸铁锂活性物质，以1500r/min分散120min。
对照组浆料(A4浆料)配置：分别称量150g无盐水，60克1a132(有效成分为聚丙烯酸酯类三元共聚物胶乳)胶置于300m1烧杯A4中，调整行星分散转速为1500r/min，分散30min后，加入导电剂6克SUPER-P和2克KS-6，以1500r/min分散120min，然后加入184克磷酸铁锂活性物质，以1500r/min分散120min。
对照组5浆料(A5浆料)配置：分别称量150g无盐水，60克1a132(有效成分为聚丙烯酸酯类三元共聚物胶乳)胶置于300m1烧杯A5中，调整行星分散转速为1500r/min，分散30min后，加入导电剂6克SUPER-P和2克KS-6，待导电剂润湿后加入8克PAA(聚丙烯酸)(2wt％)，以1500r/min分散120min，然后加入184克磷酸铁锂活性物质，以1500r/min分散120min。
浆料配置结束后，用粘度测试仪分别测试浆糊随着时间推移粘度情况如表1，变化趋势如图1。其中横坐标为浆料搁置时间，纵坐标为浆料粘度。
表1实施例1各浆料粘度数据表(单位：mPa.s)
  1H 10H 20H 30H 40H 50H 60H
A1浆料粘度 2333 2311 2295 2243 2220 2204 2195
A2浆料粘度 4811 4755 4700 4600 4498 4351 4200
A3浆料粘度 2300 2284 2202 2100 1987 1850 1701
A4浆料粘度 5026 5000 4968 4899 4800 4650 4522
A5浆料粘度 2350 2322 2285 2234 2159 2093 2004
从表1和图1可以看出：本实施例的方法与不加PAA的对比例(A4浆料)的浆料相比，粘度均有降低，但是对比例降低的更加明显；A1-3浆料与A4浆料相比，随着时间延长，浆料稳定性更加明显。同时也显示本实施例(A1-3浆料)的分散剂含量范围要优于其它范围(A4-A5浆料)。说明添加分散剂后能使使浆料分散性更好。
实施例2
实验组浆料B1浆料配置：分别称量260g无盐水，3克CMC(羧甲基纤维素钠)置于300m1烧杯B1中，调整行星分散转速为1500r/min，分散90min后，加入导电剂2克SUPER-P，待导电剂润湿后加入2.3克PAA(聚丙烯酸)(0.5wt％)，并以1500r/min分散120min，然后加入190克CMB(碳微球)活性物质，以1500r/min分散120min，最后加入5克SBR(丁苯橡胶)，以500r/min分散30min。
实验组浆料B2浆料配置：分别称量260g无盐水，3克CMC(羧甲基纤维素钠)置于300m1烧杯B2中，调整行星分散转速为1500r/min，分散90min后，加入导电剂2克SUPER-P，待导电剂润湿后加入0.46克PAA(聚丙烯酸)(0.1wt％)，并以1500r/min分散120min，然后加入190克CMB(碳微球)活性物质，以1500r/min分散120min，最后加入5克SBR(丁苯橡胶)，以500r/min分散30min。
实验组浆料B3浆料配置：分别称量260g无盐水，3克CMC(羧甲基纤维素钠)置于300m1烧杯B3中，调整行星分散转速为1500r/min，分散90min后，加入导电剂2克SUPER-P，待导电剂润湿后加入4.6克PAA(聚丙烯酸)(0.5wt％)，并以1500r/min分散120min，然后加入190克CMB(碳微球)活性物质，以1500r/min分散120min，最后加入5克SBR(丁苯橡胶)，以500r/min分散30min。
对照组浆料B4浆料配置：分别称量260g无盐水，3克CMC(羧甲基纤维素钠)置于300m1烧杯B4中，调整行星分散转速为1500r/min，分散90min后，加入导电剂2克SUPER-P，并以1500r/min分散120min，然后加入190克CMB(碳微球)活性物质，以1500r/min分 散120min，最后加入5克SBR(丁苯橡胶)，以500r/min分散30min。
对照组浆料B5浆料配置：分别称量260g无盐水，3克CMC(羧甲基纤维素钠)置于300m1烧杯B5中，调整行星分散转速为1500r/min，分散90min后，加入导电剂2克SUPER-P，待导电剂润湿后加入9.2克PAA(聚丙烯酸)(0.5wt％)，并以1500r/min分散120min，然后加入190克CMB(碳微球)活性物质，以1500r/min分散120min，最后加入5克SBR(丁苯橡胶)，以500r/min分散30min。
浆料配置结束后，用粘度测试仪分别测试浆糊随着时间推移粘度情况如表2，变化趋势如图2。其中横坐标为浆料搁置时间，纵坐标为浆料粘度。
表2实施例2各浆料粘度数据表(单位：mPa.s)
  1H 10H 20H 30H 40H 50H 60H
B1浆料粘度 2498 2478 2450 2431 2401 2375 2360
B2浆料粘度 3812 3788 3752 3701 3640 3568 3488
B3浆料粘度 2350 2329 2300 2282 2255 2221 2188
B4浆料粘度 4020 3981 3935 3866 3800 3735 3674
B5浆料粘度 3300 3289 3244 3204 3159 3099 3052
从表2和图2可以看出，本实施例的方法与不加PAA的对比例(B4浆料)的浆料粘度均有降低，但是对比例降低的更加明显；B1-3浆料与B4浆料相比，随着时间延长，浆料稳定性更加明显。同时也显示本实施例(B1-3浆料)的分散剂含量范围要优于其它范围(B4-B5浆料)。说明添加分散剂后能使使浆料分散性更好。
实施例3
实验组浆料C1浆料配置：分别称量94g无盐水，50克F105(改性阿拉伯胶)置于300m1烧杯C1中，调整行星分散转速为1500r/min，分散30min后，加入导电剂4克SUPER-P和2克KS-6，待导电剂润湿后加入2.87克PAA(聚丙烯酸)(0.8wt％)，以1500r/min分散120min，然后加入200克磷酸铁锂活性物质，以1500r/min分散120min，最后加入8克F105a(改性硅胶)，以500r/min分散30min。
实验组浆料C2浆料配置：分别称量94g无盐水，50克F105(改性阿拉伯胶)置于300m1烧杯C2中，调整行星分散转速为1500r/min，分散30min后，加入导电剂4克SUPER-P和2克KS-6，待导电剂润湿后加入0.36克PAA(聚丙烯酸)(0.1wt％)，以1500r/min分散120min，然后加入200克磷酸铁锂活性物质，以1500r/min分散120min，最后加入8克。

Claims (9)

1.一种改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，在浆料中添加分子量小于10000的聚丙烯酸并进行机械搅拌，所述聚丙烯酸的添加量占浆料质量比为0.1wt％～1wt％；所述浆料是由活性物质，导电剂，粘结剂以及无盐水组成的混合物。
2.权利要求1所述改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，所述活性物质是磷酸铁锂，钴酸锂，锰酸锂，三元材料，石墨中的一种。
3.权利要求1所述改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，所述导电剂是Super-P或KS-6中一种或者两种的组合。
4.权利要求1所述改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，所述粘结剂为La132，CMC和SBR的组合，或F105和F105a的组合。
5.权利要求4所述改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，所述粘结剂为CMC和SBR的组合时，其CMC∶SRB的重量比为3∶5；当粘结剂为F105和F105a的组合时，其F015∶F105a的重量比为25∶4。
6.权利要求1所述改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，活性物质，导电剂，粘结剂以及无盐水的重量比为184200∶28∶860∶94260。
7.权利要求1所述改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，步骤为：将粘结剂按配方用无盐水稀释后，加入导电剂，待导电剂润湿后，加入0.1wt％～1wt％分子量小于10000的聚丙烯酸，进行分散；最后加入活性物质进行机械搅拌即可。
8.权利要求7所述改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，步骤为：将全部或者部分粘结剂按配方用无盐水稀释后，调整行星分散转速为1500r/min，分散10-100分钟后，再加入导电剂，待导电剂润湿后，加入0.1wt％～1wt％分子量小于10000的聚丙烯酸，1500r/min，分散120分钟后；再加入活性物质，1500r/min分散120分钟，如果还有剩余的粘结剂，则最后加入剩余粘结剂，500r/min，分散30分钟即可。
9.权利要求8所述改善锂离子电池水性电极浆料分散的方法，其特征在于，当粘贴剂为一种组分时一次性全部加入，当粘贴剂为F105和F105a的组合时，先加F105，最后再加F105a；当粘贴剂为CMC和SBR的组合时，先加CMC，最后再加SBR。
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