CN104692351A - 一种富co2水热合成菱形磷酸镝的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种富CO2水热合成菱形磷酸镝的方法，其特征在于：室温下，分别配制Dy3+盐和PO43+盐溶液；将上述两种溶液按照体积比为1:1加入反应釜中，一边加入一边搅拌，并持续搅拌30 min至1 h；向反应釜中通CO2气体或者加入干冰，控制釜内压力为1-10 Mpa，密封高压反应釜；加热高压反应釜，设定反应温度为100-200 ℃，持续时间12 h-2 d，然后自然冷却高压反应釜至室温；对反应后的产物过滤，并先后用去离子水和无水乙醇各洗涤、离心两次；将洗涤、离心后的产物在50 ℃～100 ℃干燥6 h以上，即可得到最终纯净产物。
Description
技术领域
本发明涉及一种稀土磷酸盐材料的制备方法，属于功能材料合成技术领域。
背景技术
在元素周期表中，镝(Dy)位于IIIB族，原子序数为66，属于重稀土元素。除此之外，原子序数57到71的元素，它们和镝一起被称为镧系元素。镧系元素与同族的钇(Y) 和钪（Sc）统称为稀土元素。稀土元素具有特殊的电子层结构(4f0-145d0-16s2),它们的外层电子基本相同，内层4f电子能级又很相近，且4f是一个未充满的壳层，电子轨道全空、半充满和全充满电子的离子具有光学惰性，为稳定态，因其外层电子结构的特点，使其具有特殊的物理化学性质。
稀土磷酸盐材料因具有良好的热稳定性、水中溶解度极小以及高的折射系数等优点，广泛应用于发光材料、陶瓷材料、催化剂、合金材料和润滑材料等领域。磷酸镝(DyPO4)，常被用作掺杂其它稀土离子的良好基质。以磷酸镝为基质的发光材料具有稳定性好、热容大、在真空紫外光的激发下具有高效率的特点，同时由于材料颗粒尺寸小于激发或发射光波波长，因此光场在微粒范围内可近似为均匀，能显著提高阴极射线管和等离子显示器清晰度。同时，磷酸镝熔点高，与一些氧化物复合，如Al2O3，可制备耐高温、抗氧化、电绝缘性好的可加工复合陶瓷。另外，磷酸镝还被广泛用于合金材料、催化材料。因此研究可控的磷钇矿结构的磷酸镝具有重要的意义。
目前合成稀土磷酸盐主要有溶胶凝胶法、水热法、沉淀法、固相法、燃烧法和微波法等方法，其中以水热合成法比较普遍。已有大量研究表明pH是控制稀土磷酸盐功能材料晶形晶貌最重要的因素之一，然而目前采用水溶液合成稀土磷酸盐的方法，均只是在初始水溶液中调节了pH，没有缓冲pH，缺少了渐变物理化学条件对其晶形晶貌的控制，存在结晶程度不是很高、尺寸不是很均匀、可控性不强的问题。在自然界中，热液成因的稀土磷酸盐矿物形成的地质流体通常具有一定的CO2分压，在热水溶液中CO2可以缓冲溶液的pH。本发明充分利用CO2分压缓冲溶液pH的特征，水热合成纯度高、尺寸均匀、结晶程度好、可控性强的菱形磷酸镝功能材料。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种充分利用CO2分压缓冲溶液pH的特征，水热合成纯度高、尺寸均匀、结晶程度好、可控性强的菱形磷酸镝的方法。
本发明的技术方案是：一种富CO2水热合成菱形磷酸镝的方法，室温下，分别配制Dy3+盐和PO4 3+盐溶液；将上述两种溶液按照体积比为1:1加入反应釜中，一边加入一边搅拌，并持续搅拌30 min至1 h；向反应釜中通CO2气体或者加入干冰，控制釜内压力为1-10 Mpa，密封高压反应釜；加热高压反应釜，设定反应温度为100-200 ℃，持续时间12 h-2 d，然后自然冷却高压反应釜至室温；对反应后的产物过滤，并先后用去离子水和无水乙醇各洗涤、离心两次；将洗涤、离心后的产物在50 ℃～100 ℃干燥6 h以上，即可得到最终纯净产物。
所述的Dy3+盐和PO4 3+盐分别为常用的可溶性Dy3+盐和可溶性PO4 3+盐。
本发明的有益效果：
(1)本发明充分利用CO2分压缓冲溶液的pH，水热合成的菱形磷酸镝纯度高、尺寸均匀、结晶程度好、可控性强。
(2)本发明制备过程中没有添加表面活性剂、分散剂、包覆剂等不可循环使用的有机物，环境友好。
附图说明
图1为实施例3合成的磷酸镝的XRD图；
图2为实施例3合成的磷酸镝的SEM图。
具体实施方式
实施例1
称取一定质量的硝酸镝[Dy(NO3)3·6H2O]和磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]，分别用去离子水配成浓度为0.36mol/L的硝酸镝的水溶液和磷酸氢二铵的水溶液。将硝酸镝溶液和磷酸氢二铵溶液按照体积比为1:1加入反应釜中，一边加入一边搅拌，控制反应釜的初始填充度为70%，并且持续搅拌30 min至1 h。向高压反应釜充入1 MPa二氧化碳气体，封闭高压反应釜。加热高压反应釜，控制反应温度为180 ℃，持续时间2天，然后高压反应釜自然冷却至室温。反应釜泄压后对产物过滤、离心，并先后分别用去离子水和无水乙醇交替各洗涤两次，最后让产物在70 ℃环境下干燥12 h。
实施例2
称取一定质量的硝酸镝[Dy(NO3)3·6H2O]和磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]，分别用去离子水配成浓度为0.36mol/L的硝酸镝的水溶液和磷酸氢二铵的水溶液。将硝酸镝溶液和磷酸氢二铵溶液按照体积比为1:1加入反应釜中，一边加入一边搅拌，控制反应釜的初始填充度为70%，并且持续搅拌30 min至1 h。向高压反应釜充入5 MPa二氧化碳气体，封闭高压反应釜。加热高压反应釜，控制反应温度为180 ℃，持续时间2天，然后高压反应釜自然冷却至室温。反应釜泄压后对产物过滤、离心，并先后分别用去离子水和无水乙醇交替各洗涤两次，最后让产物在70 ℃环境下干燥12 h。
实施例3
称取一定质量的硝酸镝[Dy(NO3)3·6H2O]和磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]，分别用去离子水配成浓度为0.36mol/L的硝酸镝的水溶液和磷酸氢二铵的水溶液。将硝酸镝溶液和磷酸氢二铵溶液按照体积比为1:1加入反应釜中，一边加入一边搅拌，控制反应釜的填充度为70%，并且持续搅拌30 min至1 h。向高压反应釜加入干冰(固体二氧化碳)，控制反应釜内压力为10 Mpa，封闭高压反应釜。加热高压反应釜，控制反应温度为180℃，持续时间2天，然后高压反应釜自然冷却至室温。反应釜泄压后对产物过滤、离心，并先后分别用去离子水和无水乙醇交替各洗涤两次，最后让产物在70 ℃环境下干燥12 h。XRD表征图显示合成的产物为纯的磷酸镝。SEM表征图显示合成的菱形磷酸镝尺寸均匀、结晶程度好。
Claims (2)
1.一种富CO2水热合成菱形磷酸镝的方法，其特征在于：室温下，分别配制Dy3+盐和PO4 3+盐溶液；将上述两种溶液按照体积比为1:1加入反应釜中，一边加入一边搅拌，并持续搅拌30 min至1 h；向反应釜中通CO2气体或者加入干冰，控制釜内压力为1-10 Mpa，密封高压反应釜；加热高压反应釜，设定反应温度为100-200 ℃，持续时间12 h-2 d，然后自然冷却高压反应釜至室温；对反应后的产物过滤，并先后用去离子水和无水乙醇各洗涤、离心两次；将洗涤、离心后的产物在50 ℃～100 ℃干燥6 h以上，即可得到最终纯净产物。
2.根据权利要求1所述的一种富CO2水热合成菱形磷酸镝的方法，其特征在于：所述的Dy3+盐和PO4 3+盐分别为常用的可溶性Dy3+盐和可溶性PO4 3+盐。
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