CN104687242A - 从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法、应用及香烟 - Google Patents

从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法、应用及香烟 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，包括：将鸡蛋花用提取液提取后过滤得到滤液；将所述溶剂浓缩处理至无醇味得到鸡蛋花总提物；将所述鸡蛋花总提物通过柱层析分离并洗脱得到粗品；将所述粗品在室温下重结晶得到(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。本发明还提供了一种如上所述的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸作为烟用降刺剂的应用、以及一种香烟。本发明的方法首次从鸡蛋花中提取了纯度高达98％以上的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。该化合物可能部分转移至烟气中与游离烟碱结合，或以二者的结合物转移至烟气中，使烟气烟碱含量有所下降，从而减轻烟气刺激性。

Description

从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法、应用及香烟
技术领域
本发明属于香烟用添加剂技术领域，具体涉及一种从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法、应用及香烟。
背景技术
卷烟在点燃的过程中，当温度上升膏300℃时，烟丝中的挥发性成分开始挥发而形成烟气。卷烟的烟气由气相物质和粒相物质两部分组成。气相物质约占烟气总量的92％，粒相物质约占烟气总量的8％。烟气中的粒相物质主要是水、烟碱和焦油。烟碱作为烟气中的主要成分，在抽吸过程中对喉部口腔产生一种针刺感，这就是抽烟时感觉到的刺激性的来源。适当的对烟叶进行调制，使用一些加香加料技术降低或者取出这种烟气中生物碱类成分带来的刺激性，能提升卷烟感官品质，提升香烟的价值。这一领域的研究，在烟草行业方兴未艾。
鸡蛋花(Plumeriu ruhu L.)是夹竹桃科(Apocynaceae)鸡蛋花属(Plumeriu)的小乔木，因其花瓣洁白，花心蛋黄，极似蛋白包裹着蛋黄因此得名。原产墨西哥和中美洲地区，现广泛栽培于热带及亚热带地区。鸡蛋花在我国为引种栽培，已有数百年历史，主要在福建、广东、广西、海南等南方热带、亚热带地区广泛栽培。鸡蛋花品种多样，有白鸡蛋花、红鸡蛋花、黄鸡蛋花等，其中种植最广泛的是黄花白心品种(Plumeriu ruhru“Acutifolia”)，别名缅桅子、但黄花和鹿角树等。鸡蛋花的花香味清新淡雅，可提取精油和浸膏，作为化妆品原料、食品添加剂；干花还可作药用，具有清热解毒、润肺止咳、抗自由基和抗氧化作用等功效。鸡蛋花在许多国家和地区被作为一种传统民间药用植物并广泛使用。在广东、鸡蛋花是多种凉茶的主要原料之一。近几年来，凉茶产业的迅猛发展，在全国市场变低开花，大大拉动了对鸡蛋花的需求量。鸡蛋花花朵还可以提取香精供制造高级化妆品、香皂和食品添加剂之用。
随着鸡蛋花在食品饮料中的广泛使用，鸡蛋花化学成分及其生物活性研究也正在成为该植物的研究热点之一。现有文献中已经报道了，鸡蛋花中富含挥发油、环烯迷萜类以及黄酮类等成分。
现有技术中，将鸡蛋花提取应用于卷烟可以增加卷烟的保健功能。但是现有技术中的鸡蛋花提取物包含有很多杂质，使其作为卷烟添加剂的降刺效果不高。
(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸(Cerberic acids B)是一种苯丙素类酸性化合物，现有技术中，该化合物是通过从植物海芒果(Cerbera manghas)中分离得到的(Xiao Po Zhang,et al.Phenylpropionic acid derivats from the bark of Cerberamanghas,Fitoterapia,81(7),822-824)。目前，尚未见从鸡蛋花中提取该化合物的方法。
发明内容
本发明实施例的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，可以得到高纯度的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。
本发明实施例的另一目的在于克服现有技术的上述不足，提供如上所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸作为烟用降刺剂的应用。
本发明实施例的又一目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种香烟，该香烟具有较低的烟气刺激性。
本发明实施例的再一目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种香烟，该香烟具有较低的烟气刺激性。
为了实现上述发明目的，本发明实施例的技术方案如下：
一种从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，包括：
将鸡蛋花用提取液提取后过滤得到滤液；
将所述滤液浓缩处理至无醇味得到鸡蛋花总提物；
将所述鸡蛋花总提物通过柱层析分离并洗脱得到粗品；
将所述粗品在室温下重结晶得到(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。
一种如上所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸作为烟用降刺剂的应用。
一种香烟，包括：烟用降刺剂和烟丝或者再造烟叶，所述烟用降刺剂为如上所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸，所述烟用降刺剂占所述烟丝或者所述再造烟叶的质量的百分比为0.01％～1％。
以及，一种香烟，烟用降刺剂和吸附所述烟用降刺剂的活性炭制成的二元滤棒，所述烟用降刺剂为如上所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸，所述烟用降刺剂占所述活性炭的质量的百分比为0.01％～1％。
本发明实施例采用从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，首次从鸡蛋花中提取了纯度高达98％以上的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。
本发明实施例提取的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸可能与烟气中的游离烟碱结合，或以二者的结合物转移至烟气中，导致烟碱的下降，从而降低烟气刺激性，使该化合物可以应用于烟用降刺剂。
本发明实施例的香烟通过在烟丝或者烟叶上喷洒烟用降刺剂，能有效改善该香烟的烟气刺激性，提高香烟的品质。
本发明实施例的香烟通过包含烟用降刺剂的二元滤棒，能有效改善该香烟的烟气刺激性，提高香烟的品质。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：
图1为本发明实施例的提取方法的流程图一；
图2为本发明实施例的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的碳氢相关二维谱图HMBC；
图3为本发明实施例的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的1H NMR图谱；
图4为本发明实施例的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的1C NMR图谱；
图5为本发明实施例的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的HMBC图谱；
图6为本发明实施例1的流程图；
图7为本发明实施例4的流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
如图1所示，为本发明实施例的提取方法的流程图一。该从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，包括如下步骤：
步骤S01：将鸡蛋花用提取液提取后过滤得到滤液；
步骤S02：将滤液浓缩处理至无醇味得到鸡蛋花总提物；
步骤S03：将鸡蛋花总提物通过柱层析分离并洗脱得到粗品；
步骤S04：将粗品在室温下重结晶得到(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。
本发明实施例通过上述方法首次从鸡蛋花中提取得到(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。提取的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的纯度高达98％以上。与现有技术相比，由于本发明通过上述方法得到了纯度很高的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸，除去了绝大部分的杂质，将该化合物作为烟用降刺剂使用时的效果更好。
如图2～5所示，分别为本发明实施例的本发明实施例的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的碳氢相关二维谱图HMBC、1H NMR图谱、1C NMR图谱和HMBC图谱。对制备得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的结构进行鉴定，从ESI-MS图上看到[M-1]峰为209，再结合1H和13C NMR谱图(图3、图4)，可确定该化合物分子式为C10H10O5。如表1所示，为(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的1H、13C NMR和HMBC的图谱(图5)的数据。13C NMR中δC175，δC175提示有两个羰基的存在。1H NMRδH7.41-7.98四个氢信号，再结合13C NMR中δC128-139四个碳信号，提示有间位取代的苯环存在。δC71.75表明该位置连接一个羟基，从1HNMRδH4.43(dd)，δH3.18(dd)，δH2.96(dd)推断出-CH2CHOH-片段。再观察碳氢相关二维谱HMBC，δH4.43(dd)与C-1，C-3，C-1＇相关。δH3.18(dd)，δH2.96(dd)与C-1，C-2，C-1＇，C-2＇/C-6＇相关，表明-CH2CH-片段和-CHOH-片段连接一个羧基首位，而另一段-CH2-部分则连接苯环结构，δH7.98(s)与C-1〞的相关则提示苯环间位取代部分为另一个羧基。对比该化合物和Xiao Po Zhang等人从植物海芒果分离得到的苯丙素类酸性化合物的波普数据，发现两者吻合。通过和该苯丙素类酸性化合物的相关数据对比，确定2号位羟基构型为R。因此，该化合物的结构鉴定为如式(1)所示的结构：
该化合物的英文俗名为Cerberic acids B，英文化学名为3-(3-Carboxyphenyl)-2-hydroxypropanoic acid，分子式为C10H10O5，分子量为210，性状为白色结晶。
表1 (R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的1H、13C NMR和HMBC的图谱的数据
编号 δH δC HMBC
1 175.13
2 4.43(dd) 71.75 C-1，C-3，C-1＇
3 3.18(dd)，2.96(dd) 40.78 C-1，C-2，C-1＇，C-2＇/C-6＇
1＇ 139.19
2＇ 7.98(s) 131.68 C-3，C-1〞，C-4＇/C-6＇
3＇ 131.23
4＇ 7.88(d) 128.51 C-1〞，C-2＇/C-6＇
5＇ 7.41(dd) 129.01 C-1＇/C-3＇，C-4＇/C-6＇
6＇ 7.55(d) 135.09 C-3，C-4＇
1〞 167.73
具体地，该鸡蛋花可以是药材市场或者药材公司销售的中药干燥鸡蛋花花瓣。
具体地，将鸡蛋花用提取液提取的过程之前，还包括将鸡蛋花干燥并粉碎至50～100目，优选为50目。
具体地，提取的方式包括：常温浸泡法、加热回流法和超声波提取法中的至少一种，即上述方法可以根据需要单独使用，也可以联合使用。该步骤的目的在于要充分提取原材料鸡蛋花中的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸，而又要尽可能少的引入其它杂质，以便降低后续工艺的分离纯化难度。其中，三种方法的具体过程如下：
常温浸泡法的过程为：将鸡蛋花在提取液中在室温下浸泡12～48h(优选为24h)后过滤得到滤液，重复上述过程至少3次，合并所有滤液。提取液为水、丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液中的至少一种。丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液的体积百分含量均为30～80％(优选为70％)，鸡蛋花与提取液的质量的比例为1:7～10。该提取液优选丙酮，可以有效的减少大量水溶性氨基酸、多糖等大分子溶出，有利于后续的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸纯化。
加热回流法的过程为：将鸡蛋花在提取液中加热回流提取1～4h(优选为2h)后过滤得到滤液，重复上述过程至少3次，合并所有滤液。提取液为丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液中的至少一种。丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液的体积百分含量均为30～80％，鸡蛋花与提取液的质量的比例为1:7～10。
超声波提取法的过程为：将鸡蛋花在提取液中超声波提取1～2h(优选为2h)后过滤得到滤液，重复上述过程至少3次，合并所有滤液。提取液为水、丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液中的至少一种，丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液的体积百分含量均为30～80％，鸡蛋花与提取液的质量的比例为1:7～10。该超声波的频率为40KHz，当然，本发明并不以此为限，也可以采用其它适合的频率。
上述的提取液可以有效地提取目标化合物而又不会将大量的水溶性杂质提取出来，降低了目标化合物的分离纯化的难度。
具体地，步骤S02的过程之前还包括，将滤液在40-60℃浓缩，优选为50℃，并将溶剂回收。该浓缩的过程在旋转蒸发仪中进行，当然本发明并不以此为限，也可以采用其它适合的仪器。
具体地，步骤S04的柱层析的方式包括：硅胶柱层析和反相柱层析。两种方法可以单独使用，也可以联合使用。在使用硅胶柱层析和反相柱层析分离目标化合物时，发现该化合物在薄层层析上有严重拖尾现象，为化合物结构中的两个酸性羧基所致。所以在该步骤中大量使用乙酸作为柱层析的洗脱剂，有效的解决了拖尾问题。其中，每种方法的具体过程如下：
该硅胶柱层析的过程包括如下步骤：
步骤S21：按照鸡蛋花总提物和硅胶的质量比为2～1:1(优选为2:1)的比例拌样，硅胶的目数为100目；
步骤S22：将拌样后的鸡蛋花总提物上样到硅胶柱上，采用丙酮和乙酸乙酯的体积比为1:3～6(优选为1:3)的洗脱剂洗脱至少3个柱体积；
步骤S23：采用丙酮和乙酸乙酯的体积比为1:1～3(优选为1:1)的洗脱剂继续洗脱至少3个柱体积，得到第一洗脱液；
步骤S24：将第一洗脱液浓缩后得到浸膏；
步骤S25：按照浸膏和硅胶的质量比为2～1:1的比例拌样；
步骤S26：将拌样后的浸膏上样到硅胶柱上，上样量与硅胶质量比为1:30～60，采用乙酸乙酯和乙酸的体积比为9～4:1(优选为6:1)的洗脱剂洗脱至少9个柱体积，得到第二洗脱液；
步骤S27：将第二洗脱液上样到LH20凝胶柱上，上样量与凝胶的质量比为1:50～100，采用甲醇反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到粗品，该粗品中(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的纯度大于98％。
上述步骤S22的目的是将鸡蛋花总提物中的绝大部分杂质洗脱，从而使步骤S23得到的第一洗脱液中的主要成分为目标化合物(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。步骤S26中至少洗脱9个柱体积，是因为，洗脱前3个柱体积可以进一步洗脱鸡蛋花总提物中的杂质，然后通过洗脱至少6个柱体积才能得到(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸纯度较高的第二洗脱液。
(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸极性较大，因此，采用反相柱层析可以有效的分离纯化。选择MCI为反相柱的填料，有效的节省了成本，便于工业化生产。
该反相柱层析的过程包括如下步骤：
步骤S31：将用水溶解后的鸡蛋花总提物上样到反相MCI柱上，上样量与MCI的质量比为1:30～60，采用水洗脱至MCI柱无色；
步骤S32：采用乙醇和水的体积比为1:4～6(优选为1:4)的洗脱剂继续洗脱至少3个柱体积，得到第三洗脱液；
步骤S33：将第三洗脱液浓缩得到浸膏；
步骤S34：将浸膏上样到反相MCI柱上，上样量与MCI的质量比为1:30～60，采用乙醇和水的体积比为1～3:4～8(优选为3:7)的洗脱剂反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到第四洗脱液；
步骤S35：将第四洗脱液上样到C18反相柱中反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到粗品，该粗品中(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的纯度大于98％。
上述步骤S32的目的是将鸡蛋花总提物中的绝大部分杂质洗脱。
上述柱层析的方式，还可以采用凝胶柱层析的方式，也可以不采用层析的方式，利用液相制备从鸡蛋花总提物中分离纯化该化合物。
具体地，步骤S05的过程中，重结晶的溶剂为体积百分含量为60～80％(优选为75％)的乙醇溶液，重结晶的时间为12～48h(优选为48h)。
本发明实施例还提供了一种如上所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸作为烟用降刺剂的应用。
(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸具有烟用降刺剂的原理可能是：从(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的结构上看，该化合物含有两个羧基，有一定酸性，因而(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸可能和烟气中游离的烟碱结合，或以二者的结合物转移至烟气中，从而导致游离烟碱浓度的下降，从而使该化合物具有降低烟气刺激性的作用。
基于该化合物的上述作用，本发明实施例还提供了将该化合物作为烟用降刺剂制备的香烟。本发明实施例的香烟可以通过下述两种方式实现。
本发明实施例提供了一种香烟，包括：烟用降刺剂和烟丝或者再造烟叶，烟用降刺剂为如上所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸，烟用降刺剂占烟丝或者再造烟叶的质量的百分比为0.01％～1％。
该香烟通过如下的方法制备：将(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸用水制成一定浓度的溶液，将该溶液通过喷洒或者卷烟加料等方式均匀添加到烟丝或者再造烟叶中。
本发明实施例还提供了一种香烟，包括：烟用降刺剂和吸附烟用降刺剂的活性炭制成的二元滤棒，烟用降刺剂为如上所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸，烟用降刺剂占活性炭的质量的百分比为0.01％～1％。
无论是上述使用该烟丝或者烟叶得到的香烟，还是上述使用该滤棒制备得到的香烟，都具有较低的烟气刺激性，并且有良好的抽吸口感，与烟香较协调，提高了香烟的品质。
下面以具体的实施例对本发明的技术方案做进一步说明。
实施例1 鸡蛋花总提物的制备
如图6所示，为本发明实施例1的流程图。取500g干燥后的鸡蛋花药材粉碎至50目，加入体积百分比为70％的丙酮溶液3500g，室温浸泡24h后，过滤得到一次滤液。滤渣在同样的条件下再重复提取2次，分别得到二次滤液和三次滤液。将上述所有滤液合并，在旋转蒸发仪中50℃浓缩至无醇味得到鸡蛋花总提物。
实施例2 鸡蛋花总提物的制备
取500g干燥后的鸡蛋花药材粉碎至50目，加入体积百分比为75％的乙醇溶液4000g，加热回流提取2h后，过滤得到一次滤液。滤渣在同样的条件下再重复提取2次，分别得到二次滤液和三次滤液。将上述所有滤液合并，在旋转蒸发仪中50℃浓缩至无醇味得到鸡蛋花总提物。
实施例3 鸡蛋花总提物的制备
取500g干燥后的鸡蛋花药材粉碎至50目，加入体积百分比为75％的乙醇溶液5000g，以40KHz的超声波频率超声波提取2h后，过滤得到一次滤液。滤渣在同样的条件下再重复提取2次，分别得到二次滤液和三次滤液。将上述所有滤液合并，在旋转蒸发仪中50℃浓缩至无醇味得到鸡蛋花总提物。
实施例4 硅胶柱层析制备(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸
如图7所示，为本发明实施例4的流程图。将实施例1～3任一制备的鸡蛋花总提物按照鸡蛋花总提物和目数为100目硅胶的质量比为2:1的比例拌样。将拌样后的鸡蛋花总提物上样到硅胶柱上，采用丙酮和乙酸乙酯的体积比为1:3的洗脱剂洗脱3个柱体积。该过程得到的洗脱液不含目标成分，弃之。采用丙酮和乙酸乙酯的体积比为1:1的洗脱剂继续洗脱3个柱体积，得到第一洗脱液。将第一洗脱液浓缩后得到浸膏。按照浸膏和硅胶的质量比为2:1的比例拌样。将拌样后的浸膏上样到硅胶柱上，上样量与硅胶质量比为1:50，采用乙酸乙酯和乙酸的体积比为6:1的洗脱剂洗脱先洗脱3个柱体积去除杂质，再洗脱6个柱体积得到第二洗脱液。将第二洗脱液上样到LH20凝胶柱上，上样量与凝胶的质量比为1:50，采用甲醇反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到粗品。洗脱的终点为该粗品中(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的纯度大于98％。然后用体积分数为75％的乙醇溶液溶解该粗品后常温放置48h重结晶，最终得到白色颗粒状透亮晶体1g。经过鉴定，该白色颗粒状透亮晶体为高纯度(＞98％)的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。
实施例5 反相柱层析制备(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸
将实施例1～3任一制备的鸡蛋花总提物用少量水溶解，然后将溶解后的鸡蛋花总提物上样到反相MCI柱上，上样量与MCI的质量比为1:50，采用水洗脱至MCI柱无色。采用乙醇和水的体积比为1:4的洗脱剂继续洗脱3个柱体积，去除绝大部分杂质，得到第三洗脱液。将第三洗脱液浓缩得到浸膏并回收溶剂。将浸膏上样到反相MCI柱上，上样量与MCI的质量比为1:50，采用乙醇和水的体积比为3:7的洗脱剂反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到第四洗脱液。将第四洗脱液上样到C18反相柱中反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到粗品。洗脱的终点为该粗品中(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的纯度大于98％。然后用体积分数为75％的乙醇溶液溶解该粗品后常温放置48h重结晶，最终得到白色颗粒状透亮晶体1g。经过鉴定，该白色颗粒状透亮晶体为高纯度(＞98％)的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。
实施例6 香烟的制备
将实施例4或者5制备的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸0.1g溶于适量水中，均匀地喷洒在10g烟丝中，混匀烟丝，至于密封袋中室温放置6h，于60℃烘箱中烘干使烟丝中的水分质量含量降至12％时，放冷，用常规方法卷制成香烟。
实施例7 香烟的制备
将实施例4或者5制备的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸0.05g溶于适量水中，均匀地喷洒在10g烟丝中，混匀烟丝，至于密封袋中室温放置6h，于60℃烘箱中烘干使烟丝中的水分质量含量降至12％时，放冷，用常规方法卷制成香烟。
实施例8 香烟的制备
将实施例4或者5制备的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸0.01g溶于适量水中，均匀地喷洒在10g烟丝中，混匀烟丝，至于密封袋中室温放置6h，于60℃烘箱中烘干使烟丝中的水分质量含量降至12％时，放冷，用常规方法卷制成香烟。
按照国标《GB/T16447-2004烟草和烟草制品调节和测试的大气环境》调节实施例6～8的香烟样品的含水率，按《GB5606.4-2005卷烟感官技术要求》由广东省级卷烟评吸小组进行实施例6～8的香烟样品的感官质量的评吸，采用实施例6～8同样的方法制备不含(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的空白香烟作为对照样。具体的评吸结果表2所示。
表2 实施例6～8的香烟的感官质量的评吸结果
样品 光泽 香气 谐调 杂气 刺激性 余味 合计
实施例6 4 32 6 12 16 19 89
实施例7 4 32 6 11 16 20 89
实施例8 4 31 6 11 15 20 87
空白样 4 30 5 10 14 18 82
从上述对比评吸结果可以看出，在香烟中添加(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸不仅可以保持香烟的原有风格不变，还可以使卷烟香气质量提升，谐调烟香，显著降低刺激性，烟气饱满、柔和、无异味和杂气，提高了香烟吸食品质和感官舒适度，并且具有明显的回甜感。
添加量为1％的实施例6和0.5％的实施例7的香烟和空白样对比，均明显降低了香烟的刺激性，吸味与空白样一致。实施例6的口感稍有残留，综合考虑实施例7的烟香较谐调，刺激性较小，口感无残留，吃味较好，综合效果最好。
将实施例6～8的香烟与空白样进行烟气分析(焦油、一氧化碳、烟碱)测试，结果如表3所示。
表3 实施例6～8的香烟的烟气分析结果
从上述烟气分析的数据可知，添加(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的香烟，烟气中烟碱的含量下降了10％以上。由此推断，从(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的结构上看，该化合物含有两个羧基，有一定酸性，因而(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸可能与烟气中游离的烟碱结合，从而导致游离烟碱浓度的下降，从而使该化合物具有降低烟气刺激性的作用。
实施例9 香烟的制备
取5mg实施例4或者5制备的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸和1000mg活性炭，用常规二元滤棒的加工方法，制成二元卷烟过滤嘴，然后制成卷烟。按照实施例6～8的香烟的感官质量的评吸方法，评吸实施例9和空白样，结果如表4所示。
表4 实施例9的香烟的感官质量的评吸结果
样品 光泽 香气 谐调 杂气 刺激性 余味 合计
实施例9 4 32 6 12 16 20 90
空白样 4 30 5 10 14 18 82
从表4的结果可以看出，采用(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸制备的多元滤棒滤嘴香烟与空白样对比，能显著降低香烟的刺激感，改善口感。因为该(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸含有两个羧基，有酸性，可以有效过滤烟气中的碱性有害成分。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，其特征在于，包括：
将鸡蛋花用提取液提取后过滤得到滤液；
将所述滤液浓缩处理至无醇味得到鸡蛋花总提物；
将所述鸡蛋花总提物通过柱层析分离并洗脱得到粗品；
将所述粗品在室温下重结晶得到(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸。
2.如权利要求1所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，其特征在于，所述通过柱层析分离并洗脱得到粗品的过程包括：
按照所述鸡蛋花总提物和硅胶的质量比为2～1:1的比例拌样；
将拌样后的所述鸡蛋花总提物上样到硅胶柱上，采用丙酮和乙酸乙酯的体积比为1:3～6的洗脱剂洗脱至少3个柱体积；
采用丙酮和乙酸乙酯的体积比为1:1～3的洗脱剂继续洗脱至少3个柱体积，得到第一洗脱液；
将所述第一洗脱液浓缩后得到浸膏；
按照所述浸膏和硅胶的质量比为2～1:1的比例拌样；
将拌样后的所述浸膏上样到硅胶柱上，上样量与硅胶质量比为1:30～60，采用乙酸乙酯和乙酸的体积比为9～4:1的洗脱剂洗脱至少9个柱体积，得到第二洗脱液；
将所述第二洗脱液上样到LH20凝胶柱上，上样量与凝胶的质量比为1:50～100，采用甲醇反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到所述粗品，所述粗品中(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的纯度大于98％。
3.如权利要求1所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，其特征在于，所述通过柱层析分离并洗脱得到粗品的过程包括：
将用水溶解后的所述鸡蛋花总提物上样到反相MCI柱上，上样量与MCI的质量比为1:30～60，采用水洗脱至所述MCI柱无色；
采用乙醇和水的体积比为1:4～6的洗脱剂继续洗脱至少3个柱体积，得到第三洗脱液；
将所述第三洗脱液浓缩得到浸膏；
将所述浸膏上样到所述反相MCI柱上，上样量与MCI的质量比为1:30～60，采用乙醇和水的体积比为1～3:4～8的洗脱剂反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到第四洗脱液；
将所述第四洗脱液上样到C18反相柱中反复洗脱至薄层检测为单一斑点，得到所述粗品，所述粗品中(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的纯度大于98％。
4.如权利要求1所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，其特征在于，所述将鸡蛋花用提取液提取的方式包括：常温浸泡法、加热回流法和超声波提取法中的至少一种；
所述常温浸泡法的过程为：将所述鸡蛋花在所述提取液中在室温下浸泡12～48h后过滤得到所述滤液，重复上述过程至少3次，合并所述滤液，所述提取液为水、丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液中的至少一种，所述丙酮溶液、所述甲醇溶液和所述乙醇溶液的体积百分含量均为30～80％，所述鸡蛋花与所述提取液的质量的比例为1:7～10；
所述加热回流法的过程为：将所述鸡蛋花在所述提取液中加热回流提取1～4h后过滤得到所述滤液，重复上述过程至少3次，合并所述滤液，所述提取液为水、丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液中的至少一种，所述丙酮溶液、所述甲醇溶液和所述乙醇溶液的体积百分含量均为30～80％，所述鸡蛋花与所述提取液的质量的比例为1:7～10；
所述超声波提取法的过程为：将所述鸡蛋花在所述提取液中超声波提取1～2h后过滤得到所述滤液，重复上述过程至少3次，合并所述滤液，所述提取液为水、丙酮溶液、甲醇溶液和乙醇溶液中的至少一种，所述丙酮溶液、所述甲醇溶液和所述乙醇溶液的体积百分含量均为30～80％，所述鸡蛋花与所述提取液的质量的比例为1:7～10。
5.如权利要求1所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，其特征在于，所述将所述滤液浓缩处理的过程之前，还包括：将所述滤液在40～60℃浓缩。
6.如权利要求1所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，其特征在于：所述将鸡蛋花用提取液提取的过程之前，将所述鸡蛋花干燥并粉碎至50～100目。
7.如权利要求1所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法，其特征在于：所述重结晶的溶剂为体积百分含量为60～80％的乙醇溶液，所述重结晶的时间为12～48h。
8.一种如权利要求1～7任一项所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸作为烟用降刺剂的应用。
9.一种香烟，其特征在于，包括：烟用降刺剂和烟丝或者再造烟叶，所述烟用降刺剂为如权利要求1～7任一项所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸，所述烟用降刺剂占所述烟丝或者所述再造烟叶的质量的百分比为0.01％～1％。
10.一种香烟，其特征在于，包括：烟用降刺剂和吸附所述烟用降刺剂的活性炭制成的二元滤棒，所述烟用降刺剂为如权利要求1～7任一项所述的从鸡蛋花中提取(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸的方法提取得到的(R)-3-羧基-α-羟基苯丙酸，所述烟用降刺剂占所述活性炭的质量的百分比为0.01％～1％。
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