CN104672984A

CN104672984A - 油墨连接料、油墨组合物、印刷组合物、印刷方法和基材

Info

Publication number: CN104672984A
Application number: CN201510119832.XA
Authority: CN
Inventors: 孙美茹; 王传增
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Coatings Tianjin Co Ltd; PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 2015-03-18
Filing date: 2015-03-18
Publication date: 2015-06-03
Anticipated expiration: 2035-03-18
Also published as: HK1208044A1; CN104672984B

Abstract

公开了一种水性双重固化油墨连接料，其包含：(i)水性双重固化聚氨酯-丙烯酸酯共聚物；和(ii)光引发剂，所述油墨连接料允许在印刷过程中用风干步骤代替中间UV固化步骤并减少清洁印刷辊的需要。本发明还公开了油墨组合物、直接印刷多层组合物、在基材上直接印刷图案的方法和具有由所述油墨组合物形成的图案的基材。

Description

油墨连接料、油墨组合物、印刷组合物、印刷方法和基材

发明领域

本发明涉及印刷领域，尤其是涉及水性双重固化油墨连接料、油墨组合物、多层直接印刷组合物、在基材上直接印刷图案的方法和基材。

背景技术

近年来，多种复合材料面板(诸如，刨花板、纤维板等)、瓷砖、塑料构件及其它基材广泛用作家庭和公共场所的装饰材料。为得到更令人愉悦的外观，复合材料面板可在其表面上显示图案(例如，木纹、大理石纹等)。

油墨是用于在基材上形成图案(例如通过印刷)的常规材料。通常，油墨是包含着色剂和油墨连接料作为主要组分并任选包含辅助组分(诸如，填料、稀释剂、抗结皮剂、抗沉降剂、增滑剂及其它助剂)的粘稠液体。其中，油墨连接料用于分散着色剂和辅助组分，并且允许油墨在干燥或固化之后形成薄层。包含紫外(UV)固化油墨连接料的油墨(也称为“UV油墨”)因其快干性能而经常使用。

通常，根据其所含的油墨连接料，UV油墨可分类为溶剂型(SB)、水性型(WB)和100％固含量型。

过去，SB UV油墨在市场上占主导地位，这可归因于它们对着色剂(例如，颜料、染料等)的良好溶解能力、在基材上形成清晰图案的能力等。然而，SB UV油墨需要在UV辐照下固化。因此，在制造由多于一个SB UV油墨层(例如，两层或三层)形成的图案时，每个油墨层应接受UV辐照以固化。换言之，在使用SB UV油墨的多层印刷方法中所需的UV固化点的数量应等于油墨的层数，因此工艺复杂。另外，SB UV油墨的生产和印刷可能很危险，这是由于其高VOC含量容易导致环境污染和/或安全风险(诸如，爆炸)。根据现行的中国法规，溶剂基油墨被归类为危险化学品，其能对产业工人的健康造成损害。因此，其生产必须在严格的生产管理条件下进行。

类似地，100％固含量UV油墨也需要在UV辐照下固化，因此使用这种油墨的多层印刷工艺同样需要进行多次UV辐照，因此工艺复杂。而且，100％固含量UV往往会在生产中粘附在印刷辊上，由此使得所形成的图案显示不清晰的边缘。

近年来，随着越来越严格的环境保护规定(例如，印刷工业的挥发性有机物(VOC)标准)，水性油墨因其低VOC含量而越来越多地在印刷工业中使用。然而，现有的水性油墨往往会显示一定程度的层间粘附困难，因此难以施加多于一个油墨层以使得印刷图案足够清晰到满足生产标准。此外，水性油墨的印刷操作也是一个技术难题，这是因为水性油墨容易粘附甚至固化在印刷辊上形成难以清除的干膜层。

因此，始终需要开发在多层印刷工艺中能使用较少UV固化点固化并且在印刷过程中不容易形成粘辊层的新型油墨连接料和油墨。

发明内容

为解决一些或全部上述问题，本发明人已进行了大量研究并开发出一种新型水性双重固化油墨连接料。根据本发明的水性双重固化油墨连接料可在不同基材上产生高质量的印刷图案，通过简化工艺固化，具有更好的印刷能力，和/或在印刷辊上使用时容易清洁。

本发明提供了水性双重固化油墨连接料，其包含：

(i)水性双重固化聚氨酯-丙烯酸酯共聚物；和

(ii)光引发剂，

其中所述聚氨酯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量(M_w)为2,000～100,000，根据凝胶渗透色谱(GPC)测量；粘度为10cps～1,000cps，使用Brookfield粘度计以3#转子于25℃测量；且固含量为30％～50％，根据GB/T 1725-2007：油漆、清漆和塑料-非挥发性物质含量的测定(105℃，60分钟)测量。

在一个方面，所述水性双重固化油墨连接料还可包含丙烯酸乳液聚合物。

在另一方面，所述水性双重固化油墨连接料还可包含水。

在进一步的方面，基于油墨连接料总重，所述水性双重固化油墨连接料可包含：

(a)20-85wt％的水性聚氨酯-丙烯酸酯共聚物；

(b)0-30wt％的丙烯酸乳液聚合物；

(c)0.1-10wt％的光引发剂；和

(d)0-50wt％的水。

本发明还提供了包含根据本发明所述的水性双重固化油墨连接料和着色剂的油墨组合物。

本发明还提供了多层直接印刷组合物，其包含：

(a)根据本发明的油墨组合物；

(b)任选地，附着力底漆；

(c)任选地，砂光底剂；

(d)底漆；和

(e)面漆。

本发明还提供了在基材的至少一部分上直接印刷图案的方法，其包含：

(1)用如上所述的油墨组合物在基材的至少一部分上印刷图案；

(2)将所形成的油墨层风干至油墨层表面不粘手；

(3)将底漆和面漆施加到固化油墨层上以形成其它层；和

(4)使用UV辐照将在基材的至少一部分上形成的所有层固化。

在一个方面，上述(1)和(2)可根据实际需要重复一或两次以达到所需的图案颜色。

在另一方面，根据本发明的在基材的至少一部分上直接印刷图案的方法还可包括：在(1)之前，

(p-1)将附着力底漆涂装到基材的至少一部分上以促进油墨组合物与基材之间的附着；和

(p-2)任选地，涂装砂光底剂以密封和填充不平坦的基材，从而得到平滑表面。

本发明还提供了其上具有由根据本发明的油墨组合物或多层直接印刷组合物形成的图案的基材。

具体实施方式

除非另外表明，本文中所用的所有术语具有以下定义。除非另外表明，本文中所用的所有份数和百分数均基于重量。除非另外表明，术语“包括”、“具有”、“包含”和“含有”具有开放式含义，即，“包括但不限于”。

油墨连接料

本发明提供了包含水性双重固化聚氨酯-丙烯酸酯共聚物和光引发剂的水性双重固化油墨连接料。

如本文所用的，术语“油墨”是指包含着色剂和油墨连接料并任选包含其它添加剂组分(诸如，填料、稀释剂、抗结皮剂、抗沉降剂、增滑剂及其它助剂)的粘稠液体，其通常用于在基材上形成有色图案(例如，通过印刷)。如本文所用的，术语“油墨连接料(ink binder)”(也称为“油墨助剂(inkauxiliary)”)是指具有一定粘度并用于将着色剂分散于油墨中的流体介质。油墨连接料是印刷油墨的基本组分，并且决定了油墨的流变性能、粘度、干燥性能、成膜能力和/或印刷性能等。

如本文所用的，术语“水性(waterborne，WB)”是指水用作油墨连接料中的溶剂或分散介质。换言之，油墨连接料中所用的树脂可以是可溶或可分散于水中的。事实上，根据本发明的水性油墨连接料可调整为包含少量(例如，0～5wt％)的挥发性有机物或者甚至不含VOC。因此，根据本发明的油墨连接料将释放出最少量的有害气体，因此应该不会影响消费者的健康，即，其是一种环保的“绿色”产品。

如本文所用的，术语“双重固化(dual-curable)”表示油墨连接料(以及包含这种油墨连接料的油墨组合物)既可通过UV辐照也可通过风干的方式固化。特别是，包含根据本发明的油墨连接料的油墨组合物可首先风干到如下的中间硬度：即，由该油墨形成的图案不能流动，且其硬度适于接受施加于其上的另一个油墨或面漆层；随后通过UV辐照固化到最终硬度。因此，根据本发明的油墨连接料可用更方便的风干步骤替代不方便的中间UV固化步骤，从而简化印刷工艺。

水性双重固化聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)共聚物(在下文中也称为“双重固化PUA树脂”或“PUA树脂”)构成了根据本发明的油墨连接料的基本树脂。如本文所用的，术语“共聚物”是指由两种或更多种单体形成的聚合物，例如，二元聚合物、三元聚合物等。如本文所用的，术语“聚氨酯-丙烯酸酯”共聚物是指在其主链中包含氨基甲酸酯键(carbamate linkage)和丙烯酸官能团的共聚物，其通常在水性体系中用作预聚物或低聚物。适合用于本发明中的PUA的典型例子包括但不限于二-、四-或六-官能度的PUAs。

在一个方面，PUA树脂的重均分子量(M_w)的下限可为2,000，且M_w的上限可为100,000，根据GPC测量。在另一方面，PUA树脂的粘度下限可为10cps，且粘度上限可为1,000cps，用Brookfield粘度计用3#转子于25℃测量。在仍然另一个方面，PUA树脂的固含量下限可为30％，且固含量上限可为50％，根据GB/T 1725-2007：油漆、清漆和塑料-非挥发性物质含量的测定(105℃，60分钟)测量。这样的PUA树脂显示了区别于其它PUA树脂的独特的双重固化性能，即，其可在短时间内风干到中间硬度并随后通过UV辐照固化到最终程度；而且会较少粘附到印刷工具(例如，辊)上。

适合用于本发明的PUA树脂可根据本领域公知的方法合成，或者可通过商业渠道获得。可通过商业渠道获得的适合用于本发明的PUA树脂的例子包括但不限于AlberdingkLUX系列，可商购自Alberdingk Inc.，诸如，LUX 286，399，430，441，481，484，560；系列，可商购自Arkema Inc.，诸如，2718，2433；系列，可商购自CYTEC，诸如，UCECOAT 7699，7733；等等。

在一个方面，基于油墨连接料总重，水性PUA树脂通常可以5wt％或更多的量存在于根据本发明的油墨连接料中，诸如，10wt％或更多，或者15wt％或更多。在另一方面，基于油墨连接料的总重，PUA树脂通常可以85wt％或更少的量存在于根据本发明的油墨连接料中，诸如，80wt％或更少，75wt％或更少，70wt％或更少，或者60wt％或更少。

如本文所用的，术语“光引发剂(photoinitiator)”是指一类能z紫外光照下分解并引发可聚合的树脂和/或单体的聚合以形成三维网络的物质。适合用于本发明中的光引发剂可以是聚合物领域中的任何已知光引发剂。可用的光引发剂的具体例子可包括但不限于选自下组中的一种或多种：有机过氧化物、偶氮化合物、醌、二苯甲酮、亚硝基化合物、丙烯酰卤、苯酮(诸如，苯乙酮)、酰基磷酸等。可商购的光引发剂的例子可包括但不限于系列(诸如，Irgacure 184、Irgacure 754和Irgacure 369)和系列(诸如，Darocur 1173)，均可商购自汽巴公司；系列，诸如，JRCure BP、TPO、126、369、4235，可商购自久日化学；等等。优选地，在根据本发明的油墨连接料中使用的光引发剂包括以下中的一种或多种：Darocure 1173；Irgacure 754，819；JRCURE 4265，BP；和/或其混合物。

在一个方面，基于油墨连接料的总重，光引发剂通常可以0.1wt％或更多的量存在于根据本发明的油墨连接料中，诸如，0.5wt％或更多。在另一方面，基于油墨连接料的总重，光引发剂通常可以10wt％或更少的量存在于根据本发明的油墨连接料中，诸如，8wt％或更少，或者5wt％或更少。

根据本发明的油墨连接料可在至多60秒的短时间内于50℃的温度风干至如下中间硬度：该中间硬度足以接受施加于其上的另一层(例如，油墨或面漆)。随后，其可通过UV辐照固化到最终硬度。因此，根据本发明的油墨连接料可通过用更方便的风干步骤替代不方便的中间UV固化步骤来简化印刷工艺。

此外，根据本发明的油墨连接料倾向于较少粘附到印刷工具(例如，辊)上。这是出乎意料的，因为一般认为“易干性”和“不粘辊”性质有时候是彼此矛盾的，这是因为“易干”油墨倾向于在印刷表面上迅速结块，即，所谓的“粘辊”。然而，根据本发明的油墨连接料令人惊奇地实现了这两种性质之间的平衡，并由此减少了频繁清洁印刷工具的需要，从而进一步简化印刷工艺。

除了PUA树脂和光引发剂之外，根据本发明的油墨连接料还可包括丙烯酸乳液聚合物以改进风干时间和中间硬度。如本文所用的，术语“丙烯酸乳液聚合物(acrylic emulsion polymer)”是指通过一种或多种丙烯酸系单体的乳液聚合制成的聚合物。适合用于根据本发明的油墨连接料中的丙烯酸乳液聚合物包括但不限于苯乙烯-丙烯酸乳液聚合物(styrene-acrylicemulsion polymer)、纯丙烯酸乳液聚合物(pure acrylic emulsion polymer)等。

在一个方面，适合用于本发明中的丙烯酸乳液聚合物的重均分子量下限可为5,000，且M_w的上限可为300,000，根据GPC测量。在另一方面，丙烯酸乳液聚合物的粘度下限可为10cps，且粘度上限可为2,000cps，用Brookfield粘度计用3#转子于25℃测量。在仍然另一个方面，丙烯酸乳液聚合物的固含量下限可为30％，且固含量上限可为55％，根据GB/T1725-2007：油漆、清漆和塑料-非挥发性物质含量的测定(105℃，60分钟)。满足以上要求的丙烯酸乳液聚合物可具有以下优点：一方面，这样的树脂的分子量相对高，因此由其形成的薄膜的表面在快速干燥之后不会发粘，由此防止印刷图案浮色；另一方面，其分子量不会高到导致粘辊现象。

丙烯酸乳液聚合物可通过商业渠道获得，或者可根据本领域公知的方法合成。可通过商业渠道获得的适合用于本发明中的丙烯酸乳液聚合物的例子可包括但不限于系列，诸如，JONCRYL 61，354，HPD96，可商购自BASF；和系列(诸如，ROSHIELD 3188ER)和系列，诸如，RHOPLEX CL-105，均可商购自DOW。

在一个方面，基于油墨连接料的总重，丙烯酸乳液聚合物通常可以0wt％或更多的量存在于根据本发明的油墨连接料中，诸如，5wt％或更多。在另一方面，基于油墨连接料的总重，丙烯酸乳液聚合物通常可以45wt％或更少的量存在于根据本发明的油墨连接料中，诸如，40wt％或更少，35wt％或更少，或者30wt％或更少。

油墨连接料还可包含水以调整其粘度。适合用于根据本发明的油墨连接料中的水可以是天然水、自来水、去离子水或其任何混合物。为节约生产成本，优选使用天然水或自来水。在一个方面，基于油墨连接料的总重，水通常可以0wt％或更多的量存在于根据本发明的油墨连接料中，诸如，10wt％或更多，或者20wt％或更多。在另一方面，基于油墨连接料总重，水通常可60wt％或更少的量存在于根据本发明的油墨连接料中，诸如，55wt％或更少，或者40wt％或更少。

油墨组合物

本发明还提供了包含根据本发明的油墨连接料和着色剂的油墨组合物。在一个方面，油墨连接料可占根据本发明的油墨组合物总重的50％或更多。在另一方面，油墨连接料可占根据本发明的油墨组合物总重的95％或更少。

如本文所用的，术语“着色剂(colorant)”是指当溶解或分散于油墨连接料中时能使油墨组合物着色的物质。适合用于根据本发明的油墨组合物中的着色剂可以是颜料和/或染料。适合用于本发明中的着色剂的例子包括但不限于Clariant p.y.83，Colanyl Yellow HR 130-CN；Clariant p.r.112，Colanyl Red FGR 131-CN；Clariant p.bl.7，Colanyl Black N 131-CN；ClariantHostafine Yellow HR；Clariant Hostafine Rubine F6B；Clariant Hostafine BlackT；等等。根据所需的油墨颜色，着色剂可占油墨组合物总重的5～50wt％。

根据本发明的油墨组合物还可包括其它添加剂以改进油墨组合物的性能。例如，其它添加剂可包括但不限于填料、稀释剂、抗结皮剂、抗沉降剂、增滑剂、湿润剂、消泡剂、蜡、增塑剂、流变改性剂、增稠剂等。每种其它添加剂可占油墨组合物总重的5％或更少。

根据本发明的油墨组合物可在短时间内风干至如下中间硬度：该中间硬度足以接受施加于其上的另一层(例如，油墨或面漆)，因此允许通过用更方便的风干步骤替代不方便的中间UV固化步骤来简化印刷工艺。此外，根据本发明的油墨组合物较少粘附到印刷工具(例如，辊)上，由此减少了频繁清洁印刷工具的需要并进一步简化印刷工艺。

多层直接印刷组合物

本发明还提供了多层直接印刷组合物，其包括(a)根据本发明的油墨组合物；(b)任选地，附着力底漆；(c)任选地，砂光底剂；(d)底漆；和(e)面漆。

如本文所用的，术语“多层”表示组合物的多种组分被涂装到基材上形成单独的层。例如，根据本发明的油墨组合物作为单独的油墨层涂装，然后是由底漆和面漆形成的另外的单独层。任选地，附着力底漆和/或砂光底剂可在油墨层之前涂装到基材上以在油墨层下方形成涂层。

如本文所用的，术语“直接印刷”是指版面印墨直接转移到被印物(例如，基材)上的印刷工艺，且术语“直接印刷组合物”是指在直接印刷工艺中使用的多层油墨体系。在本发明背景下，术语“直接印刷组合物”可与术语“直接印刷体系”、“印刷组合物”或“印刷体系”互换使用。

如本文所用的，术语“底漆(sealer)”是指涂装到风干油墨层上以保护油墨层免于接触外部环境和/或防止油墨流失的涂料；术语“面漆(topcoat)”是指多层涂料体系的最外层涂料层，其提供对外部条件的抗性和良好的视觉外观(通过，例如，改善色调和/或亮度)；术语“附着力底漆(adhesiveprimer)”是指涂装到基材表面上以改进基材与油墨层之间的附着的涂料；且术语“砂光底剂(sanding sealer)”是指包含砂样粒子并且用于改进基材与油墨层之间的附着的涂料。适合用于本发明中的附着力底漆、砂光底剂、底漆和面漆可为本领域常用的任何品种，只要其与根据本发明的油墨组合物相容。

直接印刷方法

本发明还提供了在基材的至少一部分上直接印刷图案的方法，其包括：(1)用如上所述的油墨组合物在基材的至少一部分上印刷图案；(2)将所形成的油墨层风干至油墨层表面不粘手；(3)将底漆和面漆施加到固化的油墨层上以形成其它层；和(4)使用UV辐照将在基材的至少一部分上形成的所有层固化。

如本文所用的，术语“基材”是指其上具有适于接受印刷组合物的表面的材料。适合用于本发明中的基材的例子包括但不限于由选自以下的一种或多种制成的那些：塑料、木材、复合材料及其任何组合。在一个方面，塑料基材可包括但不限于PVC、PE等。在另一方面，木材基材可包括但不限于橡木、松木等。在仍然另一个方面，复合材料基材可包括但不限于胶合板、刨花板、碎木板、层压板等。基材可具有平滑或略粗糙的表面，并且可经历或不经历表面处理以将其表面性质改性为适于在其上接受涂料(例如，底漆或封固剂)或油墨。

其中，在上述(1)中，印刷图案的湿厚可为5～20μm。

在上述(2)中，风干时间可为5～60秒。此外，风干温度可为15℃～40℃。

在上述(4)中，UV固化可在300～700mJ/cm²下进行。

根据实际需要，上述(1)和(2)可重复一到二次以达到所需颜色。

除以上之外，本发明的方法还可包括：在(1)之前，(p-1)将附着力底漆涂装到基材的至少一部分上以促进油墨组合物与基材之间的附着；和(p-2)任选地，涂装砂光底剂以密封和填充不平坦的基材从而得到平滑表面。

根据本发明的方法省略了中间的UV固化步骤，并且减少了频繁清洁印刷辊的需要。

基材

本发明还提供了具有由根据本发明的油墨组合物或多层直接印刷组合物形成的图案的基材。根据本发明的基材可包括但不限于用于地面、墙壁或家具的遮盖物(coverings)或面板(panels)。在一个方面，基材可包括地板、地砖、台面板、墙面板、和/或家具(如柜子或抽屉)面板等。

对于本说明书，应理解本发明可假设多种替代可选的变动和步骤顺序，除非明确指明相反。此外，除了在任何操作实施例之外，或者当另外指明时，在说明书和权利要求中使用的表达数值、范围、量或百分数(例如，组分量)的数字可阅读为被措辞“约”所前导或修饰，即使该措辞没有明确出现。同样，应理解本文所用的任何数值范围意图包含那些范围的端点和其中所包含的所有子范围。例如，“1～10”的范围意图包括在所述最小值1(含)和所述最大值10(含)之间的所有子范围，即，最小值等于或大于1，且最大值等于或小于10。因此，除非显示相反，以下说明书和所附权利要求中所阐述的数值参数是近似值，其可根据通过本发明获得的理想性质而变。至少，且并非意图限制权利要求等效范围原则的应用，每个数值参数应至少参考所报告的显著数字的数值并通过应用一般舍入技术来解释。

尽管阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，具体实施例中所述的值被尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含某些误差，这是因其各自的检测方法所致的标准差所导致的。

除非另外指明，在本说明书和所附权利要求中所使用的单数形式包含复数，反之亦然。例如，除非明确和明确限制为一个，尽管本文中使用冠词“一/一个/一种”和“所述/该”，复数也被包含其中。例如，即使在本文中述及“一个”颗粒、“一种”光引发剂等，这些组分中每种或任何其它组分均可使用一种或多种。此外，在本发明中，除非另外明确述及，“或”的使用意味着“和/或”，即使“和/或”也在某些情况中明确使用。“包括”、“例如”、“诸如”及类似措辞表示包括，例如，诸如，但不限于。

如本文所述的本发明多个实施方式和实施例中的每个应理解为对本发明范围是非限制性的。

本发明进一步参考以下实施例描述。以下实施例仅为了说明本发明，而并非意图限制。

实施例

以下实施例被阐述以证实本发明的大致原理。这些实施例描述了根据本发明的油墨连接料和油墨组合物的制备以及在基材上直接印刷图案的方法。除非另外指明，所列出的所有量均基于总重以份数描述。本发明不应解释为受限于所述的具体实施例。

以下实施例中使用的着色剂为CLARIANT HOSTAFINE系列染色剂。

实施例1：油墨连接料和油墨组合物的制备

在表1～4中列出了油墨连接料1～4的组分和量。油墨连接料如下制成：将树脂和水于室温添加到150L的缸中，搅拌直到形成均匀混合物。随后，将其它组分添加到混合物中，并以500～1000rpm搅拌30分钟。

表1：油墨连接料-1的组分和量

表2：油墨连接料-2的组分和量

表3：油墨连接料的组分和量-3

表4：油墨连接料的组分和量-4

随后，将油墨连接料1～4与着色剂均匀混合以形成油墨组合物1～4。

对比例1

PUV-110(商品名，一种UV固化油墨，可得自深圳大和油墨科技有限公司)用作对比油墨组合物-1；WS-886(商品名，一种100％水性风干油墨，可得自浙江伟航水性油墨有限公司)用作对比油墨组合物-2。

实施例2：油墨组合物的固化

分别使用尺寸为100mm x 600mm x 12mm的刨花板和PVC板作为印刷基材。

使用三辊印刷机(台湾丰巧集团制造)在基材上印刷图案。

分别使用油墨组合物1～4在基材上印刷图案，随后于50℃风干30秒，直到其表面不粘手。接下来，将上述操作重复两次以达到足够的着色程度。随后，将基材在500mJ/cm²的UV-V能量下接受UV辐照以进行最终固化。

类似程序分别应用于对比油墨组合物1和2。然而，发现由对比油墨组合物1(UV-固化油墨)形成的图案在两次印刷步骤之间不能风干，而是必须经历UV辐照；且由对比油墨组合物2形成的图案在500mJ/cm²的UV-V能量下不能充分固化。

实施例3：图案外观测试

通过视觉观察由油墨组合物1～4形成的图案的颜色清晰度，并评为1～5级，其中的评级代表以下含义：

1–非常不清晰；

2–不清晰；

3–有些不清晰；

4–清晰；和

5–非常清晰。

分别用对比油墨组合物1和2在基材上印刷图案，并在其标准固化条件下固化。通过视觉观察所形成的图案的颜色清晰度，并且也评为1～5级。

结果在下表4中列出。

表4：由油墨组合物形成的图案的评级

编号	图案评级
		油墨组合物-1	5
油墨组合物-2	5
		油墨组合物-3	5
油墨组合物-4	5

对比油墨组合物-1	4
		对比油墨组合物-2	3

由以上结果可见由油墨组合物1～4形成的图案比由对比油墨组合物形成的图案更清晰，其中由对比油墨组合物2(即，水性油墨组合物)形成的图案由于UV辐照能量不足而不能完全固化。

实施例4：印刷辊清洁测试

使用油墨组合物1～3和对比油墨组合物2用印刷辊连续印刷图案，其中所述印刷辊在开始印刷之前称重。在8小时之后，停止印刷操作，并将印刷辊再次称重。计算印刷辊的增重，并记录为粘附在印刷辊上的油墨组合物重量。结果在下表5中列出。

表5：粘附在印刷辊上的油墨组合物重量

随后，用丙酮清洁印刷辊，并视觉观察是否仍有油墨污染物存在于辊上。结果在下表6中列出。

表6：污染辊的清洗结果

由以上可见，与对比油墨组合物-2(常规水性油墨)相比，油墨组合物-1、-2、-3和-4较少粘附在印刷辊上，并且易于从印刷辊上去除。

尽管在上文中为解释的目的描述了本发明的特定方面，对本领域技术人员来说明显可知的是，可在不背离所附权利要求中定义的发明的情况下对本发明的细节作出多种变动。因此，应理解，本发明不受限于所公开的具体方面，而是意图涵盖落入所附权利要求所定义的发明的精神和范围内的变化。

Claims

1.一种水性双重固化油墨连接料，包含：

(i)水性双重固化聚氨酯-丙烯酸酯共聚物；和

(ii)光引发剂，

其中所述聚氨酯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量为10,000～200,000，粘度为10cps～1000cps，固含量为30％～50％。

2.如权利要求1所述的水性双重固化油墨连接料，还包含丙烯酸乳液聚合物。

3.如权利要求2所述的水性双重固化油墨连接料，其中所述丙烯酸乳液聚合物的重均分子量为5,000～300,000，粘度为10cps～2,000cps，固含量为30％～55％。

4.如权利要求1所述的水性双重固化油墨连接料，还包含水。

5.如权利要求1～4中任一项所述的水性双重固化油墨连接料，包含基于所述油墨连接料总重的：

(1)20-85wt％的水性聚氨酯-丙烯酸酯共聚物；

(2)0-30wt％的丙烯酸乳液聚合物；

(3)0.1-10wt％的光引发剂；和

(4)0-50wt％的水。

6.一种油墨组合物，包含权利要求1～5中任一项所述的水性双重固化油墨连接料和着色剂。

7.一种多层直接印刷组合物，包含：

(a)权利要求6所述的油墨组合物；

(b)任选地，附着力底漆；

(c)任选地，砂光底剂；

(d)底漆；和

(e)面漆。

8.一种在基材的至少一部分上直接印刷图案的方法，包括：

(1)用权利要求6所述的油墨组合物在所述基材的所述至少一部分上印刷图案以形成层；

(2)将所形成的层风干至所述层的表面不粘手；

(3)向所固化的层上涂装底漆和面漆；和

(4)通过UV辐照将所述基材上的所述至少一部分上形成的所有层固化。

9.如权利要求8所述的方法，其中将(1)和(2)重复一次或两次。

10.如权利要求8所述的方法，还包含，在(1)之前，

(p-1)将附着力底漆涂装到所述基材的所述至少一部分上以促进所述油墨组合物与所述基材之间的附着；

11.如权利要求8～10中任一项所述的方法，其中所述基材包括塑料基材、木基材和/或复合材料基材。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述塑料基材包括PVC基材。

13.如权利要求8～11中任一项所述的方法，其中所述基材包括用于地面、墙壁或家具的遮盖物或面板。

14.如权利要求13所述的方法，其中所述基材包括地板、地砖、台面板、墙面板和/或家具面板。

15.一种基材，其具有由权利要求6所述的油墨组合物或权利要求7所述的多层直接印刷组合物形成的图案。