CN104672952A - 包含特定加氢处理的由至少一种fcc油浆馏分生产炭黑的方法 - Google Patents

包含特定加氢处理的由至少一种fcc油浆馏分生产炭黑的方法 Download PDF

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Abstract

本发明描述了由获自FCC或RFCC单元的被称作油浆馏分的360+馏分起始生产炭黑的方法，可以向所述油浆馏分中加入减压渣油型馏分，所述方法使用特定的加氢处理单元。

Description

包含特定加氢处理的由至少一种FCC油浆馏分生产炭黑的方法
发明领域
本发明涉及炭黑的生产方法领域并使用由催化裂化单元（下文标作FCC）或由渣油裂化单元（下文标作RFCC）获得的“油浆”馏分作为进料。在下文中，为简化起见，当提到催化裂化单元时，其可以是传统的重馏分裂化单元（减压馏出物）或渣油催化裂化单元。
在炼油领域中，通常使用流化床催化裂化单元（下文标作FCC）将可能已经或尚未加氢处理的重油馏分（例如加氢处理的减压馏出物或加氢处理的渣油）转化成可改良(upgraded)的油馏分，如丙烯、汽油、液化石油气LPG或产生柴油的“轻循环油”（LCO）类型的油。
高芳烃渣油留在催化裂化单元底部，其通常被称作“油浆”。这一馏分具有通常大约360℃的蒸馏起点。
技术人员通常使用术语360+馏分；在本发明的上下文中将使用这一定义。
这种油浆馏分还含有由催化裂化单元内的磨损形成的催化剂细粒。
这种油浆通常难以改良并通常作为燃料燃烧。术语“油浆”不容易翻译成法语；因此，由于其是技术人员公知的术语，我们在法语的本申请中通篇使用该术语。
申请人意外地发现，通过调节运行条件以使加氢脱硫（HDS）反应最大化并同时使加氢脱芳烃（HDA）反应最小化以保持高芳香度，使用作为催化裂化（RFCC或FCC）的流出物获得的被称作“油浆”的这种高芳烃渣油作为渣油加氢处理单元（RDS，是指“渣油脱硫单元”）的进料是有利的。
然后可以将离开加氢处理单元（RDS）的高芳烃流出物送往专门化的单元以制造炭黑（下文标作CBU，炭黑单元）。
炭黑是可用作颜料或用于制造印度墨型墨、还充当某些材料（特别是轮胎用橡胶）的制造中和某些漆、清漆、亮漆、塑料、纤维、陶瓷和搪瓷中的进料的商品。其在过去已经非常广泛用作复写纸和打字机的黑色带，如今用于影印机的黑色静电粉末3。
炭黑也在实验室中使用以提高某些产品在溶液中的熔点。其常用作提纯操作中的吸附剂材料，例如用于重多环芳烃或用于除去溶解的有色杂质和使该材料保持悬浮，由此形成容易通过过滤分离的杂质聚集体 11 。
炭黑也用作食品着色剂(E152)12。
炭黑列在编号为215-609-9的European Inventory of Existing Commercial Chemical Substances（EINECS）中。其根据“详述”段落中给出的ASTM标准分成几个等级。
本发明的方法可用于获得被称作“炉法炭黑”的炭黑的ASTM分类的任何等级。
背景技术
现有技术的审查
可以列举涉及炭黑生产的下列现有技术文献：
W.F. Minyard在刊物: World Refining, 01/01/1999（第9卷，第35-38页）中的文章"Upgrade FCC "slurry" oil with chemical settling aids"。
该文章提供了RFCC油浆中的催化剂细粒的影响的研究，其包括旋风分离器与利用借助化学絮凝剂沉降的分离器之间的比较。该文章提到提供高芳烃油浆（通过非常强的RFCC转化获得）以获得炭黑油（下文标作CBO）、针状焦、加氢裂化器的进料或作为商业重质燃料的组分的优点。
Bingcheng Cao在刊物Petrochemical Technology, 01/01/2012（第41卷，第364-369页）中发表的文章:"Research progress in purification of FCC "slurry" oil and its application to chemical industry"描述了将RFCC油浆提纯以产生CBO或针状焦。
所引用的提纯主要旨在除去催化剂细粒：过滤、静电分离、离心分离、通过陶瓷膜分离。
专利EP 2471895 A1描述了使用不带金属的沸石型催化剂进行具有低分子量的低芳香度分子的选择性加氢裂化。
通过蒸馏将重芳烃部分与轻质部分分离。
专利US 4 267 033描述了使用通常NiMo类型的传统商业催化剂的油浆和高芳烃液化煤产品的加氢处理（HDS、HDN、HDCCR）。
专利US 2012/0246999 A1详述了符合在被称作排放控制区ECA的地区到2015年预计存在（主要规范：0.1% S）和在其余海域到2020-2025年预计存在（主要规范：0.5% S）的新燃料规范的方式。
该文中得出的理念是主要使用残余馏分（更便宜）代替馏出物馏分。
馏出物是目前已被确定为能够达到0.1% S的水平的唯一馏分。可以直接由渣油通过强加氢脱硫或通过与馏出物混合获得0.5% S水平。该引用的专利描述了使用加氢处理的VGO（由常压渣油的减压蒸馏获得的减压瓦斯油的缩写）。
因此，其是通过HDT轻微裂化的残余馏分，但其明显脱硫并与其它更重的馏分混合以使其符合该规格：常压渣油、减粘裂化渣油、DAO减压渣油、油浆、HCO。
附图简述
图1代表本发明的方法的布置，其中(FCC或RFCC)是指催化裂化单元，向其供应进料(A)并产生油浆馏分(C)；(FILT)是指产生澄清油浆馏分的油浆馏分(C)过滤单元；(RDS)是指加工澄清油浆馏分或所述“澄清油浆”馏分与加氢处理的减压渣油馏分(C’)的混合物的加氢处理单元；(DIST)是指位于加氢处理单元(RDS)下游的蒸馏单元；且(CBU)是指产生所述炭黑(H)的炭黑生产单元。
虚线——清楚表明其是任选的——是指加工任选的减压渣油进料A’的加氢处理单元(HYC)，来自其的加氢处理流出物C’可作为与澄清油浆的混合物C”在加氢处理单元(RDS)中处理。
将获自FCC或RFCC单元的油浆进料（标作C）引入澄清单元（FILT）以除去油浆馏分中所含的大部分尺寸小于20微米的粒子。所得澄清油浆进料具有小于300 ppm的细粒含量，优选小于100 ppm的细粒。
该澄清进料可以与下列进料之一（标作C’）混合：
·获自减压蒸馏塔的减压渣油，优选在加氢处理单元(HYC)中加氢处理，
·获自常压蒸馏塔的常压渣油，如果必要，优选加氢处理，
·获自减压蒸馏塔的减压馏出物，如果必要，优选加氢处理。
在混合后由此产生的进料具有在加氢处理前大于130，优选大于135的BMCI。
将由混合产生的进料（C和C’，标作C’’）引入在下列条件下运行的加氢处理单元(RDS)：
·50至200巴，优选80至120巴的压力；
·300℃至420℃，优选340℃至390℃的温度；
·0.1至2.5 h-1，优选0.4至1.0 h-1的HSV；
·所用催化剂是至少两种不同的加氢处理催化剂的串联，且所述加氢处理步骤产生BMCI值大于110的流出物。
将来自加氢处理单元(RDS)的流出物引入蒸馏塔(DIST)，其可用于分离：
·用作燃料池（FP）中的馏分的“轻质”部分（标作F），所述燃料池还由获自FCC或RFCC单元的裂化汽油（标作B）构成；和
·具有小于0.3%，优选小于0.1%的硫含量并具有大于80，优选大于100的BMCI和大于0.97克/立方厘米，优选大于1.0克/立方厘米的密度的蒸馏残渣（标作G）。
将蒸馏残渣（G）引入炭黑单元（CBU），从中提取最终产物，即具有符合ASTM标准的规格的炭黑（等级110至990）。
具体实施方式
发明描述
本发明描述了由至少一种FCC油浆进料起始生产炭黑的方法，缩写“FCC”表示传统催化裂化单元以及渣油催化裂化单元。
油浆馏分是指具有从360℃开始的馏程的馏分并被标作360+。这种馏分含有催化裂化单元（FCC或RFCC）中所用的催化剂的细粒。
在一些情况下，这种馏分必须在过滤单元（其在本文中没有详细描述，因为这包含在现有技术中）中脱除其固体细粒。这种过滤单元的目的是实现小于300 ppm，优选小于100 ppm的细粒含量。
在本发明的上下文中，可以将第二进料添加到油浆进料中，前者优选是加氢处理的减压渣油(RSV)，所述加氢处理的减压渣油在加氢处理单元(RDS)上游与澄清油浆进料混合。
当本方法除油浆进料外还使用第二减压渣油进料(RSV)时，所述减压渣油进料(RSV)的加氢处理步骤(HYC)在于下列条件下运行的沸腾床加氢处理单元(HYC)中进行：
·50至250巴，优选60至200巴的压力；
·300℃至550℃，优选350℃至500℃的温度；
·0.1至10 h-1，优选0.15至5.0 h-1的HSV。
来自减压渣油加氢处理单元(HYC)的催化剂选自包含氧化铝载体和至少一种选自镍和钴的第VIII族金属的催化剂，所述第VIII族元素与至少一种选自钼和钨的第VIB族金属结合使用。
将优选脱除了其细粒的油浆馏分——被称作澄清油浆——送往标作(RDS)的加氢处理单元，其通常在下列条件下运行：
·50至200巴的压力；
·300℃至420℃的温度；
·0.1至2.5 h-1的HSV；
在本发明的加氢处理单元(RDS)包含至少两个不同的加氢处理催化剂床的意义上，所用催化剂是加氢处理“催化剂级联(concatenation)”。
第一床的催化剂是加氢脱金属催化剂，例如AXENS出售的HF 858类型。
第二床的催化剂是加氢脱硫催化剂，例如AXENS出售的HT 438类型。
优选地，在本发明的上下文中，加氢处理单元(RDS)的运行条件如下：
·优选80至120巴的压力；
·优选340℃至390℃的温度；
·优选0.4至1.0 h-1的HSV。
在本发明的炭黑生产方法的一个优选变体中，加氢处理单元(RDS)中所用的两种催化剂相继（即以要处理的进料的流向）是：
·主要确保加氢脱金属（标作HDM）的催化剂；
·主要确保加氢脱硫（标作HDS）的催化剂，HDM催化剂与HDS催化剂的体积比为0.05至1，优选0.1至0.5。
在本发明的方法的另一变体中，在加氢处理单元(RDS)上游将选自下列的进料添加到澄清油浆进料中：
·获自减压蒸馏塔的减压渣油，优选未加氢处理，
·获自常压蒸馏塔的常压渣油，优选未加氢处理，
·获自减压蒸馏塔的减压馏出物，优选未加氢处理。
在混合后由此产生的进料具有在加氢处理前大于130，优选大于135的BMCI。
在一些情况下，可以将一定量的获自煤液化的360+馏分或被称作“蒸汽裂化焦油”的进料（其是获自蒸汽裂化单元的残余燃料）添加到主要澄清油浆进料中。
离开RDS单元的加氢处理流出物随后在蒸馏塔(DIST)中蒸馏。将360+馏分送往炭黑单元(CBU)并将360-馏分添加到炼油厂燃料池中。可任选将360+分馏点调节至另一温度以获得BMCI >110。
通过下列公式定义BMCI (美国矿物局相关指数)，其中缩写VABP是指以兰金度表示的平均“体积”温度，缩写"Sp. Gr"是指密度：
。
该进料由此发生热氧化反应（该进料在CO2饱和气体中热解和分解），通过用水冷却停止该反应。
然后从冷却水中过滤炭黑粒子并在该单元的出口处理残留尾气。
送往炭黑单元(CBU)的进料的芳香度越高，炭黑的产率越高。
炭黑单元(CBU)在本申请中没有详细描述，因为可以例如在文献IARC Monographs（第93卷，第56-59页）中找到描述。
焦油型烃或芳香油型烃（油浆馏分是其的一部分）的不完全燃烧产生构成全球产量的95%的名为“炉黑”的炭黑（参见本段最后的表I）。
第一步骤在于使用技术人员已知的任何雾化装置雾化预热进料。
第二步骤在于在燃烧气体中氧化剂不足的情况下燃烧该雾化进料，温度通常设定在1400℃至1800℃。
炭黑以固体粒子在气体中的悬浮体形式产生，根据该炭黑单元的运行条件，所形成的粒子的尺寸可以为20至300微米。
该固体粒子在气体中的悬浮体用水骤冷并经过袋滤器以将气体（Sox、Nox、H2O）与粒子分离。进行干燥操作，接着包装。
下表I提供标号为N110至N990的炭黑的主要类别。
本方法可用于生产符合根据下表A的ASTM标准的任何所需的炭黑类别。
表A
NB: 不同类型的炭黑的各种术语没有翻译成法语，因为它们被认为是技术人员已知的名称。
根据本发明的实施例
实施例1和2不符合本发明，但可用于通过与根据本发明的实施例3、4、5和6比较来示例本发明的优点。
·实施例1: 不符合本发明，没有加氢处理单元RDS，将VGO型进料送往FCC（对比）；
·实施例2: 不符合本发明，加氢处理单元RDS在不利条件下，将VGO型进料送往FCC（对比）；
·实施例3: 具有在有利运行条件下的加氢处理单元RDS，将VGO型进料送往FCC。
·实施例4: 具有在有利运行条件下的加氢处理单元RDS，将加氢处理的RSV型进料送往RFCC。
·实施例5: 具有在有利运行条件下的加氢处理单元RDS，将VGO型进料送往FCC，与减压渣油(RSV)混合。
·实施例6: 具有在有利运行条件下的RDS，将加氢处理的VR型进料送往RFCC，与减压渣油(RSV)混合。
下列实施例用衍生自减压蒸馏单元的减压馏出物型烃进料（DSV）进行。这种进料来自Oural原油并用于下列三个实施例。在下表1中给出其主要特征。
密度15/4 0.918
硫(重量%) 1.76
康拉逊残炭值(%) 0.4
在100℃下的粘度(Cst) 9
Ni+V (ppm) <1
芳香碳(%) 21.8
表1：进料A的特征。
实施例1（不符合本发明）: 使用FCC而不使用RDS单元生产供给至炭黑单元的进料
实施例1相当于由未经过加氢处理单元(RDS)的进料A作为由这一进料在流化床催化裂化单元后获得的残渣起始生产供给至炭黑单元的进料（表2）。
催化剂 二氧化硅-氧化铝
C/O 6.4
ROT (℃) 540
TRG (℃) 720
表2: FCC运行条件。
在下表3中给出以重量百分比表示的获自FCC的各种馏分的产率。
表3: 获自FCC单元的馏分的特征。
下表4列出离开FCC的油浆型360+芳族残渣的性质，特别是硫含量（S，作为重量百分比表示）、在15℃下的密度（克/立方厘米）和芳香碳含量（AC，作为重量百分比表示）。
硫(重量%) 3.70
芳香碳(重量%) 70
D15/4 (g.cm-3) 1.117
BMCI 144
表4: 获自FCC的360+馏分的特征。
所得360+馏分用作炭黑单元的基本进料。这一进料被标作C。
这一进料C具有高硫含量和高芳香碳含量。
实施例2（不符合本发明）: 使用在非优化运行条件下的RDS单元
在实施例2中，使用与实施例1中相同的进料A和相同的FCC单元。在FCC单元下游添加RDS单元。因此，所产生的进料C这次在RDS单元中处理，其运行条件列在下表5中。
HSV (h-1) 0.3
压力(巴) 180
温度(℃) 370
HDM催化剂/ HDS催化剂, 体积比 1/5
表5: RDS单元在进料C上的运行条件
硫(重量%) 0.04
芳香碳(重量%) 29
Ni+V (ppm) <1
BMCI 80
表6: 来自所得流出物的360+的特征。
在RDS单元的出口获得的流出物已明显脱硫，这意味着该炭黑具有高纯度，但其芳香碳含量极大降低，这在逻辑上影响来自炭黑单元的炭黑产率。
实施例3（根据本发明）: 使用在优化的运行条件下的RDS单元
在实施例3中，使用与实施例2中相同的进料A和相同的FCC单元。如实施例2中那样在FCC单元下游添加RDS单元。
所产生的进料C在RDS单元中在为炭黑单元优化的运行条件下处理。
在下表7中指出RDS单元的运行条件和在RDS单元的出口产生的流出物的产率和特征。
HSV (h-1) 0.5
压力(巴) 80
  370
HDM催化剂/ HDS催化剂, 体积比 1/5
表7: RDS单元在进料C上的运行条件。
在下表8中给出加氢处理单元的流出物的特征。
硫(重量%) 0.09
芳香碳(重量%) 54
Ni+V (ppm) <1
BMCI 123
表8: 来自所得流出物的360+的特征。
在RDS单元的出口获得的流出物已明显脱硫（与实施例2相同的硫含量）且其芳香碳含量保持高（大于50）。
这一流出物因此构成以极高产率生产高纯炭黑的优异的炭黑单元进料。
实施例4（根据本发明）: 级联RFCC+RDS+BCU用于加氢处理的减压渣油型进料
在此实施例中，对RFCC单元使用不同进料。标作进料A'的这一进料是离开RDS型单元的加氢处理的渣油。
在下表9中给出这一进料的特征。
密度15/4 0.923
硫(重量%) 0.30
康拉逊残炭值(%) 3.2
在100℃下的粘度(Cst) 18
Ni+V (ppm) 6
芳香碳(重量%) 70
表9: 进料A'的特征。
然后将进料A'送往RFCC。下表10和11分别提供RFCC的运行条件以及离开RFCC的馏分的产率。
催化剂 二氧化硅-氧化铝
C/O 6.72
ROT (℃) 525
TRG1 (℃) 614
TRG2 (℃) 727
表10: RFCC的运行条件
表11: 获自RFCC单元的馏分的产率。
下表12给出在RFCC的出口来自该进料的360+馏分的特征。然后使用这一流出物作为随后的RDS单元的进料。
硫(重量%) 0.70
芳香碳(重量%) 70
Ni+V (ppm) 5
BMCI 138
D15/4 (g.cm-3) 1.107
表12: 360+馏分的特征。
将在RFCC的出口产生的360+送往RDS单元。RDS单元的运行条件以及所形成的流出物的特征分别记录在下表13和14中。
HSV (h-1) 0.5
压力(巴) 80
温度(℃) 380
HDM催化剂/ HDS催化剂, 体积比 1/5
表13: RDS单元的运行条件
硫(重量%) 0.10
芳香碳(重量%) 54
Ni+V (ppm) <1
BMCI 110
表14: 在RDS出口的流出物的特征。
离开RDS的流出物含有非常少的硫并用作炭黑单元的进料，从而以高产率生产高纯炭黑。
实施例5（根据本发明）: 级联FCC+RDS+BCU用于VGO型进料，在加氢处理段的入口添加减压渣油
在实施例5中，使用与实施例2中相同的进料A和相同的FCC单元。如实施例2中那样在FCC单元下游添加RDS单元。
将产生的进料C与减压渣油C'混合以提供进料C''。
进料C''然后在RDS单元中在为炭黑单元优化的运行条件下处理。
在此实施例中，C'相当于进料的10%。
下表15给出进料C、C'和C''的特征。
表15: 进料C、C'和C''的特征。
在下表16和17中指出RDS单元的运行条件和在RDS单元的出口产生的流出物的产率和特征。
HSV (h-1) 0.5
压力(巴) 80
温度(℃) 380
HDM催化剂/ HDS催化剂, 体积比 1/5
表16: RDS单元在进料C上的运行条件
硫(重量%) 0.13
芳香碳(重量%) 53
Ni+V (ppm) 22
BMCI 127
表17: 来自所得流出物的360+的特征。
在RDS单元的出口获得的流出物已明显脱硫（硫含量接近实施例3）且其芳香碳含量保持高（BMCI > 120）。产生的这一流出物因此是以极高产率生产炭黑的优异的炭黑单元进料。
实施例6（根据本发明）: 级联RFCC+RDS+BCU用于加氢处理的渣油型进料，在加氢处理段的入口添加减压渣油
在实施例6中，使用与实施例4中相同的进料A'和相同的RFCC单元。如实施例2中那样在RFCC单元下游添加RDS单元。
将产生的进料C与减压渣油C'混合以提供进料C''。
进料C''然后在RDS单元中在为炭黑单元优化的运行条件下处理。在此实施例中，C'相当于进料C''的10%。
下表给出进料C、C'和C''的特征。
表18: 进料C、C'和C''的特征。
在下表19和20中指出RDS单元的运行条件和在RDS单元的出口产生的流出物的产率和特征。
HSV (h-1) 0.5
压力(巴) 80
温度(℃) 380
HDM催化剂/ HDS催化剂, 体积比 1/5
表19: RDS单元在进料C上的运行条件
硫(重量%) 0.10
芳香碳(重量%) 55
Ni+V (ppm) 23
BMCI 114
表20: 来自所得流出物的360+的特征。
在RDS单元的出口获得的流出物已明显脱硫（硫含量接近实施例3）且其芳香碳含量保持高（BMCI > 120）。产生的流出物因此是以极高产率生产炭黑的优异的炭黑单元进料。
实施例7（根据本发明）: 级联RFCC+RDS+BCU用于直馏渣油型进料（未加氢处理）
在此实施例中，使用不同的进料。标作进料A''的这一进料是未加氢处理的直馏渣油。在下表21中给出这些特征。
密度15/4 0.998
硫(重量%) 0.5
康拉逊残炭值(%) 4.2
在100℃下的粘度(Cst) 25
Ni+V (ppm) 12
芳香碳(重量%) 17
表21: 进料A''的特征。
下表22和23分别提供RFCC的运行条件和离开RFCC的馏分的产率。
催化剂 二氧化硅-氧化铝
C/O 6.72
ROT (℃) 525
TRG1 (℃) 614
TRG2 (℃) 727
表22: RFCC的运行条件
表23: 获自RFCC单元的馏分的产率。
下表24给出在RFCC的出口该进料的360+馏分的特征。这一流出物因此充当随后的VRDS单元的进料。
硫(重量%) 0.90
芳香碳(重量%) 65
Ni+V (ppm) 11
BMCI 142
D15/4 (g.cm-3) 1.107
表24: 360+馏分的特征。
将在RFCC的出口产生的360+馏分送往RDS单元。
RDS单元的运行条件以及所形成的流出物的特征分别概括在下表25和26中。
HSV (h-1) 0.70
压力(巴) 80
温度(℃) 370
HDM催化剂/ HDS催化剂, 体积比 1/5
表25: RDS单元的运行条件
硫(重量%) 0.20
芳香碳(重量%) 54
Ni+V (ppm) <1
BMCI 123
表26: 在RDS出口的流出物的特征。
离开RDS的流出物含有非常少的硫并用作炭黑单元的进料，从而以高产率生产高纯炭黑。

Claims (6)

1.由至少一种进料起始生产具有小于0.3%，优选小于0.1%的硫含量的炭黑的方法，所述进料是获自催化裂化单元（FCC或RFCC）的油浆馏分，所述方法包括下列步骤：
·过滤油浆馏分中所含的固体细粒的步骤(FILT)，以产生澄清油浆馏分，即含有少于300 ppm，优选少于100 ppm的细粒（小于10微米）；
·在下列条件下运行的澄清油浆馏分的加氢处理步骤(RDS)：
a) 50至200巴，优选80至120巴的压力；
b) 300℃至420℃，优选340℃至390℃的温度；
c) 0.1至2.5 h-1，优选0.4至1.0 h-1的HSV；
所用催化剂是至少两种不同的加氢处理催化剂的串联，且所述加氢处理步骤产生BMCI值大于110的流出物；
·来自加氢处理步骤的流出物的蒸馏步骤(DIST)，以产生用作燃料池中的馏分的“轻质”部分和具有小于0.3%，优选<0.1%的硫含量并具有大于80，优选大于100的BMCI和大于0.97克/立方厘米，优选大于1.0克/立方厘米的密度的蒸馏残渣，将所述蒸馏残渣引入炭黑单元(CBU)，
·在所述单元中生产炭黑的步骤(CBU)，其产生具有符合ASTM标准的规格的最终产品（等级110至990）。
2.根据权利要求1的炭黑生产方法，其中加氢处理单元(RDS)中所用的两种催化剂相继（即以要处理的进料的流向）是：
·主要确保加氢脱金属（标作HDM）的催化剂；
·主要确保加氢脱硫（标作HDS）的催化剂，HDM催化剂与HDS催化剂的体积比为0.05至1，优选0.1至0.5。
3.根据权利要求1的炭黑生产方法，其中在加氢处理单元(RDS)上游将选自下列的进料添加到澄清油浆进料中：
·获自减压蒸馏塔的减压渣油，优选加氢处理，
·获自常压蒸馏塔的常压渣油，优选未加氢处理，
·获自减压蒸馏塔的减压馏出物，优选未加氢处理，
在混合后由此产生的进料具有在加氢处理前大于130，优选大于135的BMCI。
4.根据权利要求1的炭黑生产方法，其中在加氢处理单元(RDS)上游将RSV进料添加到澄清油浆进料中时，所述RSV进料在沸腾床单元(HYC)中在下列运行条件下加氢处理：
·50至250巴，优选60至200巴的压力；
·300℃至550℃，优选350℃至500℃的温度；
·0.1至10 h-1，优选0.15至5.0 h-1的HSV；
所述催化剂选自包含氧化铝载体和至少一种选自镍和钴的第VIII族金属的催化剂，所述第VIII族元素与至少一种选自钼和钨的第VIB族金属结合使用。
5.根据权利要求1的炭黑生产方法，其中在加氢处理单元(RDS)上游将获自煤液化的360+馏分添加到澄清油浆进料中。
6.根据权利要求1的炭黑生产方法，其中在加氢处理单元(RDS)上游将被称作蒸汽裂化焦油的进料添加到澄清油浆进料中。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107216911A (zh) * 2017-06-01 2017-09-29 拉贝尔公司 催化油浆净化处理生产炭黑原料的工艺
CN109937246A (zh) * 2016-11-15 2019-06-25 埃克森美孚研究工程公司 从加氢处理过的催化油浆生产碳黑和树脂
CN113956684A (zh) * 2021-11-03 2022-01-21 营口辽滨炭黑有限公司 一种低碳高效生产炭黑的方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2901671A4 (en) 2012-09-28 2016-08-24 Pelican Imaging Corp CREATING IMAGES FROM LIGHT FIELDS USING VIRTUAL POINTS OF VIEW
WO2014138697A1 (en) 2013-03-08 2014-09-12 Pelican Imaging Corporation Systems and methods for high dynamic range imaging using array cameras
US9497429B2 (en) 2013-03-15 2016-11-15 Pelican Imaging Corporation Extended color processing on pelican array cameras
US10119808B2 (en) 2013-11-18 2018-11-06 Fotonation Limited Systems and methods for estimating depth from projected texture using camera arrays
US20180230389A1 (en) 2017-02-12 2018-08-16 Mag&#275;m&#257; Technology, LLC Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil
US11788017B2 (en) 2017-02-12 2023-10-17 Magëmã Technology LLC Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil
US10604709B2 (en) 2017-02-12 2020-03-31 Magēmā Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3617474A (en) * 1970-06-10 1971-11-02 Hydrocarbon Research Inc Low sulfur fuel oil from coal
US4267033A (en) * 1979-10-22 1981-05-12 Mobil Oil Corporation Upgrading of aromatic liquids
US4430198A (en) * 1980-12-29 1984-02-07 Mobil Oil Corporation Hydrotreating hydrocarbon feedstocks
CN102229806A (zh) * 2011-05-24 2011-11-02 金能科技有限责任公司 以煤焦化为主体的绿色循环经济工艺
EP2471895A1 (en) * 2011-01-04 2012-07-04 ConocoPhillips Company Process to partially upgrade slurry oil
US20120246999A1 (en) * 2011-03-28 2012-10-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Novel fuel compositions and methods for making same
CN102796403A (zh) * 2012-07-28 2012-11-28 山西永东化工股份有限公司 一种用于电缆外屏的导电炭黑的生产方法
CN103298556A (zh) * 2010-12-22 2013-09-11 Ifp新能源公司 使用困在介孔结构化二氧化硅载体中的基于杂多阴离子的催化剂对瓦斯油馏分进行加氢脱硫的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3642608A (en) 1970-01-09 1972-02-15 Kerr Mc Gee Chem Corp Solvation of coal in byproduct streams
SU632721A1 (ru) * 1977-04-25 1978-11-15 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Технического Углерода Способ получени сырь дл производства сажи
US5427762A (en) 1987-05-27 1995-06-27 Hydrocarb Corporation Process for the conversion of carbonaceous feedstocks to particulate carbon and methanol
US5069775A (en) 1990-05-07 1991-12-03 Atlantic Richfield Company Heavy crude upgrading using remote natural gas
US7431831B2 (en) 2005-12-16 2008-10-07 Chevron U.S.A. Inc. Integrated in-line pretreatment and heavy oil upgrading process
US9309467B2 (en) * 2007-12-20 2016-04-12 China Petroleum And Chemical Corp. Integrated process for hydrogenation and catalytic cracking of hydrocarbon oil
US8551323B2 (en) 2009-08-31 2013-10-08 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for hydroprocessing a heavy oil feedstock
CA2772170C (fr) 2009-10-08 2018-03-06 IFP Energies Nouvelles Procede d'hydroconversion de charges lourdes carbonees integrant une technologie a lit bouillonnant et une technologie en slurry
US8679322B2 (en) 2009-11-24 2014-03-25 Intevep, S.A. Hydroconversion process for heavy and extra heavy oils and residuals
US20130313159A1 (en) * 2011-02-11 2013-11-28 Reliance Industries Limited Process for improving aromaticity of heavy aromatic hydrocarbons

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3617474A (en) * 1970-06-10 1971-11-02 Hydrocarbon Research Inc Low sulfur fuel oil from coal
US4267033A (en) * 1979-10-22 1981-05-12 Mobil Oil Corporation Upgrading of aromatic liquids
US4430198A (en) * 1980-12-29 1984-02-07 Mobil Oil Corporation Hydrotreating hydrocarbon feedstocks
CN103298556A (zh) * 2010-12-22 2013-09-11 Ifp新能源公司 使用困在介孔结构化二氧化硅载体中的基于杂多阴离子的催化剂对瓦斯油馏分进行加氢脱硫的方法
EP2471895A1 (en) * 2011-01-04 2012-07-04 ConocoPhillips Company Process to partially upgrade slurry oil
US20120246999A1 (en) * 2011-03-28 2012-10-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Novel fuel compositions and methods for making same
CN102229806A (zh) * 2011-05-24 2011-11-02 金能科技有限责任公司 以煤焦化为主体的绿色循环经济工艺
CN102796403A (zh) * 2012-07-28 2012-11-28 山西永东化工股份有限公司 一种用于电缆外屏的导电炭黑的生产方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109937246A (zh) * 2016-11-15 2019-06-25 埃克森美孚研究工程公司 从加氢处理过的催化油浆生产碳黑和树脂
CN107216911A (zh) * 2017-06-01 2017-09-29 拉贝尔公司 催化油浆净化处理生产炭黑原料的工艺
CN113956684A (zh) * 2021-11-03 2022-01-21 营口辽滨炭黑有限公司 一种低碳高效生产炭黑的方法

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Publication number Publication date
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