CN104672112A - 一种利用工业副产松油烯制备防锈乳化剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用工业副产松油烯制备防锈乳化剂的方法，其特征在于，松油烯中的主要成分α-松油烯与α-丁烯酸进行加成反应，生成的加成产物松油烯丁酸，在酸性催化剂作用下进行环氧化反应，生成的环氧化松油烯丁酸化合物，再与浓硫酸进行磺化反应后，最后进行碱中和，生成含羟基的松油烯丁酸磺酸钠防锈乳化剂，采用具有来源充足、成本低的工业副产松油烯为原料，合成了具有良好防锈性能的乳化剂；反应操作简单易行，适合工业化生产。

Description

一种利用工业副产松油烯制备防锈乳化剂的方法
技术领域
本发明涉及乳化剂合成技术领域，尤指一种利用工业副产松油烯制备防锈乳化剂的方法。                
背景技术
乳化剂是水基加工液的重要组成部分，伴随机械加工业和水基加工液的迅速发展，润滑剂也在不断地得到发展。以松节油为原料合成松油醇，会产生大量副产松油烯，副产松油烯约占松油醇产量的20%～30%，我国松脂资源丰富，是松脂香和松节油产量最大的国家之一，每年因合成松油醇而产生的副产松油烯数量巨大，松油烯是多种性质极其相似的同分异构体的混合物，分离是很困难的，所以只能作为低档溶剂使用，难以产生更大的经济效益。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用工业副产松油烯制备防锈乳化剂的方法，其特征是：利用副产松油烯中的α-松油烯具有的环内共轭双键和副产松油烯中含有的双键在酸性催化下重排反应的特性，进行加成反应，引入防锈基团，再通过引入水溶性基团，制备防锈乳化剂。
为了实现上述目的，本发明的技术解决方案为：松油烯中的主要成分α-松油烯与α-丁烯酸进行加成反应，生成的加成产物松油烯丁酸，在酸性催化剂作用下进行环氧化反应，生成的环氧化松油烯丁酸化合物，再与浓硫酸进行磺化反应后，最后进行碱中和，生成含羟基的松油烯丁酸磺酸钠防锈乳化剂，具体制备方法包含以下步骤：
1)．松油烯（Ⅰ）与α-丁烯酸（Ⅱ）在催化剂作用下，于150℃～180℃下回流反应4～6小时，生成加成产物松油烯丁酸化合物（Ⅲ），随着反应的进行，松油烯体系中的α-蒎烯（Ⅳ） 和双戊烯（Ⅴ）不断地异构化为松油烯（Ⅰ），其主要化学反应为：
     
进一步的是，所述的松油烯与α-丁烯酸用量的质量比为1.4～1.7﹕1。
所述的催化剂是对甲基苯磺酸，其用量为α-丁烯酸用量的10%～20%。
2)．以双氧水为氧源，加成产物松油烯丁酸化合物（Ⅲ），在催化剂的作用下，于60～80℃下环氧化反应2.5～3.5小时，生成环氧化松油烯丁酸化合物（Ⅵ），其主要化学反应为：
 
进一步的是，所述的松油烯丁酸化合物和双氧水的摩尔比为1﹕3～4.5。
所述的催化剂是冰醋酸和浓硫酸，其用量分别是双氧水用量的20%～30%和2%～3%。
3)．环氧化松油烯丁酸化合物（Ⅵ），与浓硫酸在冰水浴中进行磺化反应2～4小时后，最后用饱和碳酸钠水溶液进行碱中和至PH值为7～8，分出有机物，生成含羟基的松油烯丁酸磺酸钠防锈乳化剂（Ⅶ）和（Ⅷ），其主要化学反应为：
 
进一步的是，所述的环氧化松油烯丁酸化合物与浓硫酸的摩尔比为1﹕1～1.5。
本发明一种利用工业副产松油烯制备防锈乳化剂的方法，其特点和优点是：采用具有来源充足、成本低的工业副产松油烯为原料，合成了具有良好防锈性能的乳化剂；反应操作简单易行，适合工业化生产。 
具体实施方式
实施例1
在装有搅拌装置和温度计的四口烧瓶中，加入200克松油烯和142克α-丁烯酸，加入16克催化剂对甲基苯磺酸，加热升温至150℃～160℃下回流反应4～6小时，生成加成产物松油烯丁酸化合物；取222.3克生成的加成产物松油烯丁酸化合物，加入装有搅拌装置和温度计的三口烧瓶中，加入104克双氧水，在30克冰醋酸和2.5克浓硫酸的作用下，于60～75℃下环氧化反应3～3.5小时，生成的环氧化松油烯丁酸化合物，缓慢加入125克浓硫酸，在冰水浴中进行磺化反应2～4小时后，最后用饱和碳酸钠水溶液进行碱中和至PH值为7～8，分出有机物，生成含羟基的松油烯丁酸磺酸钠防锈乳化剂。
实施例2
在装有搅拌装置和温度计的四口烧瓶中，加入200克松油烯和118克α-丁烯酸，加入16克催化剂对甲基苯磺酸，加热升温至160℃～170℃下回流反应4～6小时，生成加成产物松油烯丁酸化合物；取222.3克生成的加成产物松油烯丁酸化合物，加入装有搅拌装置和温度计的三口烧瓶中，加入150克双氧水，在32克冰醋酸和3克浓硫酸的作用下，于70～80℃下环氧化反应3.0～3.5小时，生成的环氧化松油烯丁酸化合物，缓慢加入克140浓硫酸，在冰水浴中进行磺化反应2～4小时后，最后用饱和碳酸钠水溶液进行碱中和至PH值为7～8，分出有机物，生成含羟基的松油烯丁酸磺酸钠防锈乳化剂。
实施例3
在装有搅拌装置和温度计的四口烧瓶中，加入200克松油烯和130克α-丁烯酸，
加入25克催化剂对甲基苯磺酸，加热升温至170℃～180℃下回流反应4～6小时，生成加成产物松油烯丁酸化合物；取222.3克生成的加成产物松油烯丁酸化合物，加入装有搅拌装置和温度计的三口烧瓶中，加入134克双氧水，在33克冰醋酸和3.5克浓硫酸的作用下，于60～70℃下环氧化反应2.5～3小时，生成的环氧化松油烯丁酸化合物，缓慢加入克170浓硫酸，在冰水浴中进行磺化反应2～4小时后，最后用饱和碳酸钠水溶液进行碱中和至PH值为7～8，分出有机物，生成含羟基的松油烯丁酸磺酸钠防锈乳化剂。
以上所述，实施方式仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明技术的精神的前提下，本领域工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (1)

1.一种利用工业副产松油烯制备防锈乳化剂的方法，其特征是：松油烯中的主要成分α-松油烯与α-丁烯酸进行加成反应，生成的加成产物松油烯丁酸，在酸性催化剂作用下进行环氧化反应，生成的环氧化松油烯丁酸化合物，再与浓硫酸进行磺化反应后，最后进行碱中和，生成含羟基的松油烯丁酸磺酸钠防锈乳化剂，具体制备方法包含以下步骤：
1)．松油烯与α-丁烯酸在催化剂作用下，于150℃～180℃下回流反应4～6小时，生成加成产物松油烯丁酸化合物，随着反应的进行，松油醇体系中的α-蒎烯和双戊烯不断地异构化为松油烯，所述的松油烯与α-丁烯酸用量的质量比为1.4～1.7﹕1，所述的催化剂是对甲基苯磺酸，其用量为α-丁烯酸用量的10%～20%；
2)．以双氧水为氧源，加成产物松油烯丁酸化合物，在催化剂的作用下，于60～80℃下环氧化反应2.5～3.5小时，生成环氧化松油烯丁酸化合物，所述的松油烯丁酸化合物和双氧水的摩尔比为1﹕3～4.5，所述的催化剂是冰醋酸和浓硫酸，其用量分别是双氧水用量的20%～30%和2%～3%；
3)．环氧化松油烯丁酸化合物，与浓硫酸在冰水浴中进行磺化反应2～4小时后，最后用饱和碳酸钠水溶液进行碱中和至PH值为7～8，分出有机物，生成含羟基的松油烯丁酸磺酸钠防锈乳化剂，所述的环氧化松油烯丁酸化合物与浓硫酸的摩尔比为1﹕1～1.5。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106892941A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 修建东 一种利用工业副产松油烯制备含氟脱模添加剂的方法
CN116041227A (zh) * 2022-11-30 2023-05-02 福化微(厦门)电子材料有限公司 一种磺酸型双子表面活性剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066461A (en) * 1990-07-30 1991-11-19 Union Camp Corporation Terpinene-maleic anhydride adduct derivatives as corrosion inhibitors
JP2006052196A (ja) * 2004-07-13 2006-02-23 Yasuhara Chemical Co Ltd 新規テルペンアルコール系化合物
CN101508659A (zh) * 2008-02-14 2009-08-19 王代龙 一种制备牛磺酸的方法
CN102010364A (zh) * 2010-11-12 2011-04-13 广西新晶科技有限公司 萜马酰亚胺的制备方法
CN102701982A (zh) * 2012-05-31 2012-10-03 刘方旭 一种利用松油醇副产松油烯合成增粘剂单体的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066461A (en) * 1990-07-30 1991-11-19 Union Camp Corporation Terpinene-maleic anhydride adduct derivatives as corrosion inhibitors
JP2006052196A (ja) * 2004-07-13 2006-02-23 Yasuhara Chemical Co Ltd 新規テルペンアルコール系化合物
CN101508659A (zh) * 2008-02-14 2009-08-19 王代龙 一种制备牛磺酸的方法
CN102010364A (zh) * 2010-11-12 2011-04-13 广西新晶科技有限公司 萜马酰亚胺的制备方法
CN102701982A (zh) * 2012-05-31 2012-10-03 刘方旭 一种利用松油醇副产松油烯合成增粘剂单体的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KAZUHIRO NOJIMA等: ""Facile Synthesis of 3-Methylbenzene Oxide and 1-Methylbenzene Oxide, and 1HNMR Data for Diels-Alder Adducts of Three Methylbenzene Oxides with 4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione"", 《CHEM. PHARM. BULL.》 *
LOPATIK D. V.等: ""Sulfonation of unsaturated dicarboxylic acid anhydrides"", 《VESTSI AKADEMII NAVUK BSSR, SERYYA KHIMICHNYKH NAVUK》 *
NORA A.等: ""Isomerization of α-Pinene, Limonene, α-Terpinene, and Terpinolene on Sulfated Zirconia"", 《JAOCS》 *
TOMOHIKO OHWADA等: ""Orbital Unsymmetrization of Olefins Arising from Non-equivalent Orbital Interactions. δ-π Coupling in Bicyclo[2.2.2]octenes"", 《CHEM. PHARM. BULL.》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106892941A (zh) * 2015-12-18 2017-06-27 修建东 一种利用工业副产松油烯制备含氟脱模添加剂的方法
CN116041227A (zh) * 2022-11-30 2023-05-02 福化微(厦门)电子材料有限公司 一种磺酸型双子表面活性剂及其制备方法

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