CN104650326A - 一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法 - Google Patents
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104650326A CN104650326A CN201510059126.0A CN201510059126A CN104650326A CN 104650326 A CN104650326 A CN 104650326A CN 201510059126 A CN201510059126 A CN 201510059126A CN 104650326 A CN104650326 A CN 104650326A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- tetramethylolmethane
- reactor
- mixtures
- diprotic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法，包括以下步骤：按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1∶1~8∶1，按两者与季戊四醇的摩尔比为1∶1~1∶3的比例投入反应釜并加入0.3%~3%的催化剂；将反应釜升温至200~240℃并反应4~6小时得到预聚体；将反应釜降温至95~105℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，封端剂与预聚体的摩尔比是9∶5~3∶10，在120~140℃下反应2~8小时；将反应釜降温至75~85℃，即得到聚二元酸-季戊四醇共聚酯。本发明工艺过程简单、基础原料来源丰富，制备得到的聚二元酸-季戊四醇共聚酯能显著增加聚乳酸制品的韧度、耐热性能。
Description
技术领域
本发明技术属于精细化工技术领域，涉及一种大分子量有机酯类产品及其制备方法，尤其涉及一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法。
背景技术
聚乳酸制品在快速发展的今天受到了越来越多的重视，其可生物降解性、良好的机械性能和物理性能奠定了其在材料领域中的地位。目前聚乳酸制品普遍存在耐热性较差、脆性高、易分解、热变形温度低、抗冲击性差等缺点，目前市场上也有一些对聚乳酸进行改性的改性助剂，如聚乳酸耐冲击改质剂、聚乳酸耐热改质剂、聚乳酸增韧剂等，但这些改性助剂也有各自的缺陷，如价格昂贵、只能改性聚乳酸某一方面缺点、改性助剂本身不降解等缺陷。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的改性助剂价格昂贵、只能改性聚乳酸的单方面缺点、改性助剂本身不降解等缺陷，提供一种新的能对聚乳酸起到增韧、耐热等主要功能且改性助剂本身能降解的聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明通过以下技术方案实现：
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1~8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1~1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%~3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃~240℃，反应4小时~6小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃~105℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5~3：10，在120℃~140℃温度下，反应2小时~8小时；
（4）将反应釜降温至75℃~85℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
本发明工艺过程简单、易于控制，基础原料来源丰富，使得制备成本较低，通过本发明制备得到的聚二元酸-季戊四醇共聚酯，在聚乳酸中添加量为 1%~10%，添加后能显著增加聚乳酸制品的韧度，使得聚乳酸制品的断裂伸长率提高到200%以上，同时还能提高聚乳酸制品的耐热性能，使聚乳酸制品的维卡软化点可以达到125℃左右，且制得的聚二元酸-季戊四醇共聚酯本身可降解，更加环保。
作为优选，上述所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，所述步骤（1）中，所述的二元酸二甲酯是癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，所述的二元酸二乙酯是癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物。以上单体属于长链单体，能增加聚二元酸-季戊四醇共聚酯的柔性。
作为优选，上述所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，所述步骤（1）中的二元酸是癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物。以上单体属于短链单体，能增加聚二元酸-季戊四醇共聚酯的刚性。
作为优选，上述所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，所述步骤（1）中还可以加入碳长链，所述的碳长链的质量分数是共混物的1%~40%，所述的碳长链是蓖麻油、氢化蓖麻油、聚乙二醇、聚丙二醇中的任一种或任两种以上的混合物。加入碳长链并选用以上单体，能降低聚二元酸-季戊四醇共聚酯的规整性，降低聚二元酸-季戊四醇共聚酯的熔点，有利于再次使用，且在此比例范围内，酯化率可达90%以上。
作为优选，上述所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，所述步骤（1）中的催化剂是钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物。选用以上单体，能够更好更快地加速反应进行。
作为优选，上述所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，所述步骤（1）中的二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比是1：1~4：1，二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比是1：1~1：1.5。在该比例下酯化率可达90%以上，且不会变成凝胶。
作为优选，上述所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，所述步骤（1）中的催化剂占共混物的质量分数是0.3%~1%。在此比例范围内能更好更快地加速反应的进行。
作为优选，上述所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，所述步骤（3）中的封端剂是乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。选用以上单体进行封端，能更好地提高聚二元酸-季戊四醇共聚酯对聚乳酸的改性性能。
作为优选，上述所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，所述步骤（3）中的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5~3：5。在此比例范围内使得酯化率可达90%以上。
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯，由上述任一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法制得。
本发明的有益效果在于：本发明工艺过程简单、易于控制，基础原料来源丰富，通过本发明制备得到的聚二元酸-季戊四醇共聚酯在聚乳酸中添加量为 1%~10%，能显著增加聚乳酸制品的韧度，提高聚乳酸制品的耐热性能；在采用吹膜成型时，能将聚乳酸薄膜的断裂伸长率提高到200%以上，极大改善了聚乳酸薄膜的韧性；能使聚乳酸制品的维卡软化点达到125℃左右，极大改善了聚乳酸的耐热性能；且制得的聚二元酸-季戊四醇共聚酯本身可降解，更加环保。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述，但它们不是对本发明的限制：
实施例1
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例2
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例3
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例4
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例5
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例6
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例7
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例8
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例9
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例10
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例11
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例12
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例13
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例14
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例15
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例16
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例17
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例18
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：10，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例19
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例20
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例21
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例22
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例23
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例24
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例25
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例26
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例27
一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为4：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1.5的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃，反应4小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是3：5，在120℃温度下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至75℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
其中二元酸二甲酯优选癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸二乙酯优选癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物，二元酸优选癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物，催化剂优选钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物，封端剂优选乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
实施例28
所述的步骤（1）中，加入质量分数是共混物的3%的催化剂，其它步骤同实施例1至27。
实施例29
所述的步骤（1）中，加入质量分数是共混物的1%的催化剂，其它步骤同实施例1至27。
实施例30
所述的步骤（2）中，将反应釜升温至240℃，其它步骤同实施例1至29。
实施例31
所述的步骤（2）中，将反应釜升温至220℃，其它步骤同实施例1至29。
实施例32
所述的步骤（2）中，反应釜的反应时间为6小时，其它步骤同实施例1至31。
实施例33
所述的步骤（2）中，反应釜的反应时间为5小时，其它步骤同实施例1至31。
实施例34
所述的步骤（3）中，将反应釜降温至105℃，其它步骤同实施例1至33。
实施例35
所述的步骤（3）中，将反应釜降温至100℃，其它步骤同实施例1至33。
实施例36
所述的步骤（3）中，反应釜的反应温度为140℃，其它步骤同实施例1至35。
实施例37
所述的步骤（3）中，反应釜的反应温度为130℃，其它步骤同实施例1至35。
实施例38
所述的步骤（3）中，反应釜的反应时间为8小时，其它步骤同实施例1至37。
实施例39
所述的步骤（3）中，反应釜的反应时间为5小时，其它步骤同实施例1至37。
实施例40
所述的步骤（4）中，将反应釜降温至85℃，其它步骤同实施例1至39。
实施例41
所述的步骤（4）中，将反应釜降温至80℃，其它步骤同实施例1至39。
实施例42
所述步骤（1）中，还加入了碳长链，所述的碳长链的质量分数是共混物的1%，所述的碳长链是蓖麻油、氢化蓖麻油、聚乙二醇、聚丙二醇中的任一种或任两种以上的混合物，其它步骤同实施例1至41。
实施例43
所述步骤（1）中，还加入了碳长链，所述的碳长链的质量分数是共混物的40%，所述的碳长链是蓖麻油、氢化蓖麻油、聚乙二醇、聚丙二醇中的任一种或任两种以上的混合物，其它步骤同实施例1至41。
实施例44
所述步骤（1）中，还加入了碳长链，所述的碳长链的质量分数是共混物的20%，所述的碳长链是蓖麻油、氢化蓖麻油、聚乙二醇、聚丙二醇中的任一种或任两种以上的混合物，其它步骤同实施例1至41。
实施例45：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、己二酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与己二酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、己二酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入蓖麻油和二月桂酸二丁基锡，其中蓖麻油占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至210℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入乙酸作为封端剂，乙酸与预聚体的摩尔比是5：3，在130℃下，反应7小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例46：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、丁二酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与丁二酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、丁二酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入蓖麻油和二月桂酸二丁基锡，其中蓖麻油占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至210℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入乙酸作为封端剂，乙酸与预聚体的摩尔比是5：3，在130℃下，反应7小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例47：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、对苯二甲酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与对苯二甲酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、对苯二甲酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入蓖麻油和二月桂酸二丁基锡，其中蓖麻油占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至220℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入乙酸作为封端剂，乙酸与预聚体的摩尔比是5：3，在130℃下，反应7小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例48：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、酒石酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与酒石酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、酒石酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入蓖麻油和二月桂酸二丁基锡，其中蓖麻油占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至205℃，反应6小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入乙酸作为封端剂，乙酸与预聚体的摩尔比是5：3，在130℃下，反应7小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例49：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、酒石酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与酒石酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、酒石酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入蓖麻油和二月桂酸二丁基锡，其中蓖麻油占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至205℃，反应6小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入柠檬酸作为封端剂，柠檬酸与预聚体的摩尔比是5：9，在130℃下，反应4.5小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例50：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、对苯二甲酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与对苯二甲酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、对苯二甲酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入蓖麻油和二月桂酸二丁基锡，其中蓖麻油占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至220℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入硼酸作为封端剂，硼酸与预聚体的摩尔比是5：9，在120℃下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例51：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、对苯二甲酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与对苯二甲酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、对苯二甲酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入蓖麻油和二月桂酸二丁基锡，其中蓖麻油占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至220℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入磷酸作为封端剂，磷酸与预聚体的摩尔比是5：9，在135℃下，反应2小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例52：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、对苯二甲酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与对苯二甲酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、对苯二甲酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入蓖麻油和二月桂酸二丁基锡，其中蓖麻油占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至215℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入柠檬酸作为封端剂，柠檬酸与预聚体的摩尔比是5：9，在130℃下，反应4.5小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例53：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、对苯二甲酸、季戊四醇混合成共混物，其中癸二酸二乙酯与对苯二甲酸的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、对苯二甲酸两者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入聚乙二醇2000和二月桂酸二丁基锡，其中聚乙二醇2000占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至215℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入柠檬酸作为封端剂，柠檬酸与预聚体的摩尔比是5：9，在130℃下，反应4.5小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例54：
（1）在室温下，选取癸二酸二乙酯、对苯二甲酸、丁二酸、季戊四醇混合成共混物，其中对苯二甲酸与丁二酸的摩尔比是1：1，癸二酸二乙酯与对苯二甲酸、丁二酸两者的混合物的摩尔比是4：1，癸二酸二乙酯、对苯二甲酸、丁二酸三者的混合物与季戊四醇的摩尔比是2：3，将上述共混物投入到装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，再加入聚乙二醇2000、二月桂酸二丁基锡，其中聚乙二醇2000占共混物的质量分数是40%，二月桂酸二丁基锡占共混物的质量分数是0.3%；
（2）将反应釜逐步升温至215℃，反应5小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至100℃，向预聚体中加入柠檬酸作为封端剂，柠檬酸与预聚体的摩尔比是5：9，在130℃下，反应4.5小时；
（4）将反应釜降温至80℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
实施例55：
取聚乳酸（PLA）9.2kg、本发明实施例47 制备得到的聚二元酸-季戊四醇共聚酯 530g、开口剂50g、增塑剂220g，初步固相混合后，再通过双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，干燥后，采用吹膜成型法成型薄膜并取测试维卡软化点的式样，利用万能拉伸机测得，其横向断裂伸长率达到289.11%、弹性模量达到1188.59MPa；纵向断裂伸长率达到363.15%、弹性模量达到1226.28MPa；测得其维卡软化点，达到123℃。
实施例56：
取聚乳酸（PLA）9.2kg、本发明实施例50制备得到的聚二元酸-季戊四醇共聚酯 530g、开口剂50g、增塑剂220g，初步固相混合后，再通过双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，干燥后，采用吹膜成型法成型薄膜并取测试维卡软化点的式样，利用万能拉伸机测得，其横向断裂伸长率达到318.62%、弹性模量达到648.96MPa；纵向断裂伸长率达到345.41%、弹性模量达到604.61MPa；测得其维卡软化点，达到125℃。
实施例57：
取聚乳酸（PLA）9.2kg、本发明实施例51制备得到的聚二元酸-季戊四醇共聚酯 530g、开口剂50g、增塑剂220g，初步固相混合后，再通过双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，干燥后，采用吹膜成型法成型薄膜并取测试维卡软化点的式样，利用万能拉伸机测得，其横向断裂伸长率达到242.59%、弹性模量达到432.18MPa；纵向断裂伸长率达到547.72%、弹性模量达到393.15MPa；测得其维卡软化点，达到124℃。
实施例58：
取聚乳酸（PLA）9.2kg、本发明实施例52制备得到的聚二元酸-季戊四醇共聚酯 530g、开口剂50g、增塑剂220g，初步固相混合后，再通过双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，干燥后，采用吹膜成型法成型薄膜并取测试维卡软化点的式样，利用万能拉伸机测得，其横向断裂伸长率达到331.89%、弹性模量达到325.01MPa；纵向断裂伸长率达到440%、弹性模量达到339.95MPa；测得其维卡软化点，达到123℃。
总之，以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利的范围所作的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (10)
1.一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）在室温下，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比为1：1~8：1，按二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比为1：1~1：3的比例配制成共混物投入装有电动搅拌器、电加热器、回流冷凝器、测温系统的反应釜中，并加入质量分数是共混物的0.3%~3%的催化剂；
（2）将反应釜逐步升温，升至200℃~240℃，反应4小时~6小时，得到预聚体；
（3）将反应釜降温至95℃~105℃，向预聚体中加入一种或几种酸作为封端剂，所述的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5~3：10，在120℃~140℃温度下，反应2小时~8小时；
（4）将反应釜降温至75℃~85℃，停机倒出，即得到一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯。
2.根据权利要求 1 所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，所述的二元酸二甲酯是癸二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的任一种或任两种以上的混合物，所述的二元酸二乙酯是癸二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯中的任一种或任两种以上的混合物。
3.根据权利要求 1 所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的二元酸是癸二酸、己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、酒石酸、富马酸、二聚酸中的任一种或任两种以上的混合物。
4.根据权利要求 1 所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中还可以加入碳长链，所述的碳长链的质量分数是共混物的1%~40%，所述的碳长链是蓖麻油、氢化蓖麻油、聚乙二醇、聚丙二醇中的任一种或任两种以上的混合物。
5.根据权利要求 1 所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的催化剂是钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、氯化亚锡中的任一种或任两种以上的混合物。
6.根据权利要求 1 所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的二元酸二甲酯或二元酸二乙酯与二元酸的摩尔比是1：1~4：1，二元酸二甲酯或二元酸二乙酯、二元酸两者与季戊四醇的摩尔比是1：1~1：1.5。
7.根据权利要求 1 所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的催化剂占共混物的质量分数是0.3%~1%。
8.根据权利要求 1 所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的封端剂是乙酸、肉桂酸、苯甲酸、柠檬酸、硼酸、磷酸中的任一种或任两种以上的混合物。
9.根据权利要求 1 所述的一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的封端剂与预聚体的摩尔比是9：5~3：5。
10.一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯，其特征在于：由权利要求1~9中任一权利要求所述的制备方法制得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510059126.0A CN104650326B (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510059126.0A CN104650326B (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104650326A true CN104650326A (zh) | 2015-05-27 |
| CN104650326B CN104650326B (zh) | 2016-08-24 |
Family
ID=53241996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510059126.0A Active CN104650326B (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104650326B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4054614A (en) * | 1976-02-23 | 1977-10-18 | Celanese Corporation | Water soluble polyester coating compositions |
| EP0457088A2 (de) * | 1990-05-12 | 1991-11-21 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Verarbeitung von Polyurethankautschuken |
| CN101768256A (zh) * | 2010-01-18 | 2010-07-07 | 天津市新丽华色材有限责任公司 | 一种水分散型短油聚酯树脂的制备方法 |
-
2015
- 2015-02-05 CN CN201510059126.0A patent/CN104650326B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4054614A (en) * | 1976-02-23 | 1977-10-18 | Celanese Corporation | Water soluble polyester coating compositions |
| EP0457088A2 (de) * | 1990-05-12 | 1991-11-21 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Verarbeitung von Polyurethankautschuken |
| EP0457088A3 (en) * | 1990-05-12 | 1992-05-27 | Rhein-Chemie Rheinau Gmbh | Processing of polyurethane rubbers |
| CN101768256A (zh) * | 2010-01-18 | 2010-07-07 | 天津市新丽华色材有限责任公司 | 一种水分散型短油聚酯树脂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104650326B (zh) | 2016-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW575600B (en) | Methods of post-polymerization injection of additive in continuous polyethylene terephthalate production | |
| CN101376102B (zh) | 用于制备松香酯的催化剂及松香季戊四醇酯的制造方法 | |
| CN103102473B (zh) | 一种低熔点、透明pet共聚酯及其制备方法和应用 | |
| CN103102646A (zh) | 一种低熔点、高结晶温度pet共聚酯及其制备方法和应用 | |
| CN102585462A (zh) | 一种耐热性聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN104927335A (zh) | 一种高韧性高耐热pc/pbt树脂组合物及其制备方法 | |
| CN110922730B (zh) | 改性聚乳酸及其制备方法 | |
| CN104558621A (zh) | 一种连续制备低熔点共聚酰胺的方法 | |
| JP2006028336A (ja) | ポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法 | |
| CN111808274A (zh) | 一种纺制长丝型低熔点聚酯切片及其制备方法 | |
| CN100543061C (zh) | 一种混合态热塑性聚酯及使用此聚酯制成的热收缩套管 | |
| CN102702698B (zh) | 透明薄膜级pc/聚酯合金材料及其制备方法 | |
| CN105348496B (zh) | 一种适于3d打印用的复合耗材及其制备方法 | |
| CN104650326A (zh) | 一种聚二元酸-季戊四醇共聚酯及其制备方法 | |
| CN103468195A (zh) | 一种生物可降解聚酯热熔胶的制备方法 | |
| CN101704944B (zh) | 一种聚酯组合物及其生产方法 | |
| CN107057298A (zh) | 一种阻燃可降解低熔点聚酯切片及其制备方法 | |
| WO2017073506A1 (ja) | 末端変性ポリブチレンテレフタレート樹脂、それを含む熱可塑性樹脂組成物、および成形品 | |
| KR100455456B1 (ko) | 적외선 흡수성이 개선된 폴리에스테르 수지 | |
| CN104974337A (zh) | 一种可降解支化聚酯及其制备方法 | |
| CN115612074A (zh) | 一种可生物降解聚酯的制备方法 | |
| WO2010038860A1 (ja) | ポリ乳酸組成物およびその製造方法 | |
| CN113402868A (zh) | 一种超支化聚酯改性聚乳酸/聚碳酸亚丙酯复合材料的制备方法 | |
| CN103849348B (zh) | 一种聚酯热熔胶组合物及其制备方法 | |
| KR20210150388A (ko) | 결정성 폴리에스테르폴리올 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |