CN104650067A - 一种绿光材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种吩噻嗪类衍生的制备方法及其应用。本发明的绿色有机电致发光材料是苯基咪唑和吩噻嗪为基础的，结构通式如下：其中，R1、R2和R3可以相同或者不同，所述吩噻嗪类衍生物具有绿色发射和高的发光效率，可以作为一种绿光材料应用在电致发光器件中。

Description

一种绿光材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种有机电致发光材料领域，具体涉及一种吩噻嗪类材料及其制备方法和应用。 
  
背景技术
最近，光通信和多媒体部门，由于先进的信息化社会发展的快速增长正在加速。在电子的光子之间转换，或者利用光电器件的电子-光子转换（光电子器件）已经成为现代信息和电子产业的核心。电致发光的半导体光电器件，例如光接收元件，并且它们可以被划分成一个组合单元。到目前为止，大多数的显示字符的受光型的，而发射型电致发光器件响应速度快，由于它是自发光，背光这不需要弯曲度。 
根据发光层的形成材料电致发光器件被分为无机或有机电致发光器件。有机电致发光现象有机材料通过施加电场的圆周表面的电子和空穴（空穴）被转移到相应的阳极和阴极材料的组合，并在这种情况下能产生如由开发商所发射的光的光的三原色中的红色，绿色和蓝色电致发光器件电致发光材料已经开发他们身边。 
近年来，绿色有机电致发光材料是已经在市场上广泛使用，但仍然很多发光效率和色纯度没有探索到。因此，许多研究人员一直致力于研究更好的色纯度和高效率的绿色发光电致发光材料。
  
发明内容
本发明为解决现有技术中吩噻嗪类发光材料不能满足OLED的使用要求的技术问题，而提供了一种色纯度高，发光效率高的绿色电致发光材料及其制备方法和应用。 
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案具体如下，其结构通式如下： 
式（1）
其中，R1、R2和R3可以相同或者不同，1~40个碳原子的烷基，具有碳原子数1~40的芳基，碳原子数位1~40的杂环基。
优选本发明的化合物是:R1、R2和R3相同，分别选自苯基、吡啶基、苯并噻吩基、蒽基、萘基、苯基吡啶基。 
上述优选本发明的吩噻嗪类有机电致发光材料，具体的结构式分别对应为如下001-006的化学结构式： 
 
以上一些就是该化合物的具体的结构形式，但是这系列化合物不局限与所列的这些化学结构。凡是以结构式(1)为基础，R1、R2和R3基团分别为之前给出的具体结构的任意组合都应该包含在内。
吩噻嗪衍生物类有机电致发光材料的制备方法，该制备方法的具体步骤和条件如下： 
S100、2-溴-1H-苯并咪唑和R1取代的碘取代反应，得到R1基取代的苯并咪唑类化合物；
S200、将10H -吩噻嗪-3,7-二硼酸和R1基取代的苯并咪唑类化合物反应得到含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类衍生物；
S300、将R1基取代的苯并咪唑类化合物和含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类衍生物反应得到含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪类衍生物；
所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其中，所述S100具体包括以下步骤：
2-溴-1H-苯并咪唑和R1取代的碘为原料，叔丁醇钾为碱，乙酸钯（Ⅱ）和三叔丁基膦为催化剂，甲苯为溶剂，在氮气保护条件下，反应温度为80℃~90℃，反应5~8小时，过滤反应溶液，干燥得到粗产物。
所述2-溴-1H-苯并咪唑与R1取代的碘摩尔比为1:1.5~2.0； 
所述叔丁醇钾与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为2.0~2.5:1；
所述乙酸钯与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为1:20~15；
所述三叔丁基膦与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为1:20~15；
所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其中，所述S200具体包括以下步骤:
以10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸和R1基取代的苯并咪唑类化合物为原料，叔丁醇钾为碱，乙酸钯（Ⅱ）和三叔丁基膦为催化剂，甲苯为溶剂，在氮气保护条件下，反应温度为80℃~90℃，反应5~8小时，过滤反应溶液，干燥得到粗产物。
所述10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸与R1基取代的苯并咪唑类化合物摩尔比为1:1.5~2.0； 
所述叔丁醇钾与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为2.0~2.5:1；
所述乙酸钯与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为1:20~15；
所述三叔丁基膦与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为1:20~15。
所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其中，所述S300具体包括以下步骤: 
继续加入R1基取代的苯并咪唑类化合物，碳酸钠为碱，甲苯和水为溶剂，四（三苯基磷）钯为催化剂，升温至回流，反应24~30小时，经后处理得到目标产物。
所述R1基取代的苯并咪唑类化合物与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物按摩尔比为1:1.5~2.5； 
所述溶剂甲苯和水的比例为2:1；所述碳酸钠与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物的摩尔比为3~4:1；
所述催化剂四（三苯基磷）钯与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物的摩尔比为1:50~100；
所述后处理过程包括冷却，抽滤，水洗、乙醇洗、乙醚洗和干燥。
一种所述含吩噻嗪类衍生物制成的有机发光器件，其包括第一电极、第二电极以及置于所述第一电极、所述第二电极之间的一个或多个有机化合物层，其特征在于，至少一个所述有机化合物层包含所述含吩噻嗪类衍生物的化合物。 
本发明提供的一类吩噻嗪类衍生物、制备方法及其在有机电致发光器件中的应用。该吩噻嗪类衍生物具有高的发光效率，高的发光效率表明该化合物可作为发光材料或发光主体材料，尤其是可以作为磷光主体材料，用于有机电致发光器件中表现出高效率、高亮度、长寿命，具有制造成本较低的优点，降低了有机电致发光器件的制造成本。 
有益效果：
本发明提供了一种吩噻嗪类衍生物的制备方法，所述吩噻嗪类衍生在溶液剂固体状态下均呈现绿色发光且具有高的发光效率，这表明该化合物可作为绿光主体材料应用于电致发光器件中。
  
具体实施方式
本发明提供一种吩噻嗪类衍生物，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。 
本发明的绿色有机电致发光材料是苯基咪唑和吩噻嗪为基础的，结构通式如下: 
其中，R1、R2和R3可以相同或者不同，1~40个碳原子的烷基，具有碳原子数1~40的芳基，碳原子数位1~40的杂环基。
优选本发明的化合物是：R1、R2和R3相同，分别选自苯基、吡啶基、苯并噻吩基、蒽基、萘基、苯基吡啶基。 
本发明还提供了一种苯并咪唑吩噻嗪类衍生物的制备方法，其中反应路线如下式所示，其具体步骤为： 
S100、2-溴-1H-苯并咪唑和R1取代的碘取代反应，得到R1基取代的苯并咪唑类化合物；
S200、将10H -吩噻嗪-3,7-二硼酸和R1基取代的苯并咪唑类化合物反应得到含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类衍生物；
S300、将R1基取代的苯并咪唑类化合物和含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类衍生物反应得到含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪类衍生物；
所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其中，所述S100具体包括以下步骤：
2-溴-1H-苯并咪唑和R1取代的碘为原料，叔丁醇钾为碱，乙酸钯（Ⅱ）和三叔丁基膦为催化剂，甲苯为溶剂，在氮气保护条件下，反应温度为80℃~90℃，反应5~8小时，过滤反应溶液，干燥得到粗产物。
所述2-溴-1H-苯并咪唑与R1取代的碘摩尔比为1:1.5~2.0； 
所述叔丁醇钾与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为2.0~2.5:1；
所述乙酸钯与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为1:20~15；
所述三叔丁基膦与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为1:20~15；
所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其中，所述S200具体包括以下步骤：
以10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸和R1基取代的苯并咪唑类化合物为原料，叔丁醇钾为碱，乙酸钯（Ⅱ）和三叔丁基膦为催化剂，甲苯为溶剂，在氮气保护条件下，反应温度为80℃~90℃，反应5~8小时，过滤反应溶液，干燥得到粗产物。
所述10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸与R1基取代的苯并咪唑类化合物摩尔比为1:2.0~3.0； 
所述叔丁醇钾与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为2.0~2.5:1；
所述乙酸钯与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为1:20~15；
所述三叔丁基膦与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为1:20~15。
所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其中，所述S300具体包括以下步骤： 
继续加入R1基取代的苯并咪唑类化合物，碳酸钠为碱，甲苯和水为溶剂，四（三苯基磷）钯为催化剂，升温至回流，反应24~30小时，经后处理得到目标产物。
所述R1基取代的苯并咪唑类化合物与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物按摩尔比为1:1.5~2.5； 
所述溶剂甲苯和水的比例为2:1；所述碳酸钠与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物的摩尔比为3~4:1；
所述催化剂四（三苯基磷）钯与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物的摩尔比为1:50~100；
所述后处理过程包括冷却，抽滤，水洗、乙醇洗、乙醚洗和干燥。
以下结合实施例对本发明进行详细说明，但不仅限于这些实施例。 
实施例1： 
称取对碘甲苯120.00mmol和2-溴-1H-苯并[d]咪唑80.00mmol，叔丁醇钾120.00mmol，乙酸钯（Ⅱ）4.00mmol，三叔丁基膦4.00mmol，用250ml甲苯溶解，在氮气保护下，于80℃反应5小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶，生成2-溴-1-（对甲基）-1H-苯并[d]咪唑66.64mmol，产率83.3%以上，HPLC纯度大于98%。
称取10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸20.00mmol，2-溴-1-（对甲基）-1H-苯并[d]咪唑40.00mmol，叔丁醇钾40.00mmol，乙酸钯（Ⅱ）1.40mmol，三叔丁基膦1.40mmol，用120ml甲苯溶解，在氮气保护下，于80℃反应5小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，继续加入2-溴-1-（对甲基）-1H-苯并[d]咪唑40.00mmol，碳酸钠60mmol，甲苯250ml和水125ml加入三口瓶，脱气，加入四（三苯基磷）钯0.30mmol，升温至回流，反应24小时，冷却至室温，析出固体后，抽滤，滤饼经水洗、乙醇洗和乙醚洗后，烘干得到3,7,10-三（1-（对甲基）-1H-苯并[d]咪唑-2-基）-10H-吩噻嗪17.40mmol，产率87%以上，HPLC纯度大于98%。质谱:计算值为818.00；测试值为818.02。元素分析:计算值为C:79.29%；H:4.81%；N:11.99%；S:3.92%；测试值为C:79.28%；H:4.83%；N:11.98%；S:3.93%。 
实施例2： 
   3-碘吡啶122mmol和2-溴-1H-苯并[d]咪唑80mmol，叔丁醇钾130mmol，乙酸钯（Ⅱ）4.20mmol，三叔丁基膦4.20mmol，用250ml甲苯溶解，在氮气保护下，于90℃反应6小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶，生成2-溴-1-（对甲基）-1H-苯并[d]咪唑67.60mmol，产率84.5%以上，HPLC纯度大于98%。
称取10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸20.00mmol，2-溴-1-（3-吡啶基）-1H-苯并[d]咪唑42.00mmol，叔丁醇钾42.00mmol，乙酸钯（Ⅱ）1.60mmol，三叔丁基膦1.50mmol，用120ml甲苯溶解，在氮气保护下，于80℃反应5小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，继续加入2-溴-1-（3-吡啶基）-1H-苯并[d]咪唑40mmol，叔丁醇钾40mmol，乙酸钯（Ⅱ）1.40mmol，三叔丁基膦1.40mmol，用120ml甲苯溶解，在氮气保护下，于90℃反应6小时。过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，继续加入2-溴-1-（3-吡啶基）-1H-苯并[d]咪唑42mmol，碳酸钠62mmol，甲苯250ml和水125ml加入三口瓶，脱气，加入四（三苯基磷）钯0.30mmol，升温至回流，反应24小时，冷却至室温，析出固体后，抽滤，滤饼经水洗、乙醇洗和乙醚洗后，烘干得到3,7,10-三（1-（3-吡啶基）-1H-苯并[d]咪唑-2-基）-10H-吩噻嗪35.6mmol，产率89%以上，HPLC纯度大于98%。质谱:计算值为778.88；测试值为778.85。元素分析:计算值为C:74.02%；H:3.88%；N:17.98%；S:4.12%；测试值为C:74.01%；H:3.89%；N:17.97%；S:4.14%。 
实施例3： 
    2-碘代苯并[b]噻吩124mmol和2-溴-1H-苯并[d]咪唑80mmol，叔丁醇钾132mmol，乙酸钯（Ⅱ）4.10mmol，三叔丁基膦4.10mmol，用250ml甲苯溶解，在氮气保护下，于85℃反应7小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶，生成1-（苯并[b]噻吩-2-基）-2-溴-1H-苯并[d]咪唑67.92mmol，产率84.9%以上，HPLC纯度大于98%。
称取10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸20.00mmol，1-（苯并[b]噻吩-2-基）-2-溴-1H-苯并[d]咪唑43.00mmol，叔丁醇钾43.00mmol，乙酸钯（Ⅱ）1.50mmol，三叔丁基膦1.40mmol，用120ml甲苯溶解，在氮气保护下，于80℃反应5小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，继续加入1-（苯并[b]噻吩-2-基）-2-溴-1H-苯并[d]咪唑40mmol，碳酸钠62mmol，甲苯250ml和水125ml加入三口瓶，脱气，加入四（三苯基磷）钯0.30mmol，升温至回流，反应24小时，冷却至室温，析出固体后，抽滤，滤饼经水洗、乙醇洗和乙醚洗后，烘干得到3,7,10-三（1-（苯并[b]噻吩-2-基）-1H-苯并[d]咪唑-2-基）-10H-吩噻嗪17.84mmol，产率89.20%以上，HPLC纯度大于98%。质谱:计算值为944.18；测试值为944.19。元素分析:计算值为C:72.51%；H:3.52%；N:10.38%；S:13.58；测试值为C:72.53%；H:3.51%；N:10.37%；S:13.59。 
实施例4： 
  1-碘蒽125mmol和2-溴-1H-苯并[d]咪唑80mmol，叔丁醇钾125mmol，乙酸钯（Ⅱ）4.20mmol，三叔丁基膦4.10mmol，用250ml甲苯溶解，在氮气保护下，于86℃反应9小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，生成1-（1-蒽基）-2-溴-1H-苯并[d]咪唑68.64mmol，产率85.8%以上，HPLC纯度大于98%。
称取10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸20.00mmol，2-溴-1-萘基-1H-苯并[d]咪唑42.00mmol，叔丁醇钾41.00mmol，乙酸钯（Ⅱ）1.50mmol，三叔丁基膦1.50mmol，用120ml甲苯溶解，在氮气保护下，于85℃反应6小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，继续加入2-溴-1-萘基-1H-苯并[d]咪唑40mmol，碳酸钠62mmol，甲苯250ml和水125ml加入三口瓶，脱气，加入四（三苯基磷）钯0.30mmol，升温至回流，反应24小时，冷却至室温，析出固体后，抽滤，滤饼经水洗、乙醇洗和乙醚洗后，烘干得到3,7,10 - 三（1-（1-蒽基）-1H -苯并[d]咪唑-2-基）-10H-吩噻嗪17.82mmol，产率89.10%以上，HPLC纯度大于98%。质谱:计算值为1076.27；测试值为1076.25。元素分析:计算值为C:83.70%；H:4.21%；N:9.11%；S:2.98%；测试值为C:83.72%；H:4.20%；N:9.13%；S:2.96%。 
实施例5: 
2-碘萘125mmol和2-溴-1H-苯并[d]咪唑80mmol，叔丁醇钾125mmol，乙酸钯（Ⅱ）4.20mmol，三叔丁基膦4.10mmol，用250ml甲苯溶解，在氮气保护下，于87℃反应10小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，生成1-（2-碘萘）-2-溴-1H-苯并[d]咪唑67.76mmol，产率84.7%以上，HPLC纯度大于98%。
称取10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸20.00mmol，2-溴-1-萘基-1H-苯并[d]咪唑42.00mmol，叔丁醇钾40.00mmol，乙酸钯（Ⅱ）1.40mmol，三叔丁基膦1.40mmol，用120ml甲苯溶解，在氮气保护下，于87℃反应10小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，继续加入2-溴-1-萘基-1H-苯并[d]咪唑40mmol，碳酸钠60mmol，甲苯250ml和水125ml加入三口瓶，脱气，加入四（三苯基磷）钯0.30mmol，升温至回流，反应24小时，冷却至室温，析出固体后，抽滤，滤饼经水洗、乙醇洗和乙醚洗后，烘干得到3,7,10-三（1-（2-萘基）-1H -苯并[d]咪唑-2-基）-10H-吩噻嗪17.58mmol，产率87.88%以上，HPLC纯度大于98%。质谱:计算值为926.10；测试值为926.12。元素分析:计算值为C:81.71%；H:4.24%；N:10.59%；S:3.46%；测试值为C:81.70%；H:4.26%；N:10.57%；S:3.47%。 
实施例6: 
7-碘喹啉125mmol和2-溴-1H-苯并[d]咪唑80mmol，叔丁醇钾125mmol，乙酸钯（Ⅱ）4.20mmol，三叔丁基膦4.10mmol，用250ml甲苯溶解，在氮气保护下，于86℃反应8小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，生成7-（2-溴-1H-苯并[d]咪唑-1-基）喹啉68.00mmol，产率85.00以上，HPLC纯度大于98%。
称取10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸20.00mmol，7-（2-溴-1H-苯并[d]咪唑-1-基）喹啉41.00mmol，叔丁醇钾40.00mmol，乙酸钯（Ⅱ）1.40mmol，三叔丁基膦1.40mmol，用120ml甲苯溶解，在氮气保护下，于80℃反应5小时，过滤反应溶液，用石油醚和二氯甲烷重结晶得到中间体，继续加入7-（2-溴-1H-苯并[d]咪唑-1-基）喹啉40mmol， 碳酸钠60mmol，甲苯250ml和水125ml加入三口瓶，脱气，加入四（三苯基磷）钯0.30mmol，升温至回流，反应24小时，冷却至室温，析出固体后，抽滤，滤饼经水洗、乙醇洗和乙醚洗后，烘干得到3,7,10-三（1-（7-喹啉基）-1H-苯并[d]咪唑-2-基）-10H-吩噻嗪17.70mmol，产率88.5%以上，HPLC纯度大于98%。质谱:计算值为929.06；测试值为929.04。元素分析:计算值为C:77.57%；H:3.91%；N:15.08%；S:3.45%；测试值为C:77.55%；H:3.90%；N:15.06%；S:3.47%。 
  
比较实施例：
以化学式a的化合物作为发光主体材料，化学式b的化合物作为掺杂材料，TPBI（化学式d）作为空穴注入材料，NPB（化学式c）作为空穴传输材料，制作了有机发光器件。
            
     化学式 a                         化学式b
         
             化学式c                 化学式d
将Corning（康宁）社15Ω/cm2 (1000) ITO 玻璃基板切割为 50mm*50mm*0.7mm的尺寸。随后在微波中，依次在丙酮，异丙醇，纯水中分别洗净15分钟，在紫外中再洗净30分钟。在基板上面真空蒸镀30nm厚度的TPBI ，形成空穴注入层。空穴注入层上面真空蒸镀40nm厚度的NPB，形成了空穴传输层。空穴输送层上面真空蒸镀30nm厚度的化学式a表示的化合物和化学式b表示的化合物（掺杂率8%），形成了发光层。发光层上面真空蒸镀10nm厚度的Alq3，形成了电子输送层。电子输送层上面依次真空蒸镀LiF 1.0nm(电子注入)和 Al 120nm，制作了有机发光器件。在本比较实施例以及以下应用实施例中，均采用DOV公司制造的EL蒸镀机进行真空蒸镀。
  
应用实施例：
采用如比较例1中的方法，制作具有下面结构的有机发光器件，不同之处在于作为发光层化合物，代替化合物a采用的是制备例中表示的化合物1:ITO/TPBI (30nm)/α-NPB (40nm)/ 化合物001~006+化合物b](30nm，其中b含量为8.0%) /Alq3(10nm)/LiF(1.0nm)/ Al(120nm)的结构的有机发光器件。
测量实施例：对比样品以及化合物001~006的发光性能 
在同样条件下，测量比较实施例1的样品以及应用实施例化合物001~006的样品。测量采用KEITHLEY吉时利235型源测量单元，SpectrascanPR650光谱扫描色度计，以评价驱动电压，发光亮度，发光效率，发光颜色。结果列于表1中：
表 1
根据表3所表示的，上述的样品在508~514nm波长范围内显示发光颜色为绿色。应用实施例的样品与比较实施例1的样品比较，使用三咪唑吩噻嗪类衍生物的有机层的有机发光器件可具有更低的驱动电压、更高的亮度和更高的效率。
虽然本发明用示范性实施方案进行了特别的描述和图示，但应该理解在不偏离下列权利要求所限定的本发明的精神与范围的情况下，本领域普通技术人员可对其进行各种形式和细节上的改变。 

Claims (9)

1.一种吩噻嗪类衍生物，其特征在于，所述吩噻嗪类衍生物其结构通式如下所示：
式（1）
其中，R1、R2和R3可以相同或者不同，1~40个碳原子的烷基，具有碳原子数1~40的芳基，碳原子数位1~40的杂环基。
2.根据权利要求1所述的吩噻嗪类衍生物，其特征在于，优选本发明的化合物是：R1、R2和R3独立地选自苯基、吡啶基、苯并噻吩基、蒽基、萘基、苯基吡啶基。
3.根据权利要求1~2所述的吩噻嗪类衍生物，其特征在于，具体的结构式分别对应为如下001-006的化学结构式：
。
4. 一种如权利要求1~3所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S100、2-溴-1H-苯并咪唑和R1取代的碘取代反应，得到R1基取代的苯并咪唑类化合物；
S200、将10H -吩噻嗪-3,7-二硼酸和R1基取代的苯并咪唑类化合物反应得到含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类衍生物；
S300、将R1基取代的苯并咪唑类化合物和含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类衍生物反应得到含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪类衍生物。
5.根据权利要求4所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其特征在于，所述步骤S100具体包括以下步骤：2-溴-1H-苯并咪唑和R1取代的碘为原料，叔丁醇钾为碱，乙酸钯（Ⅱ）和三叔丁基膦为催化剂，甲苯为溶剂，在氮气保护条件下，反应温度为80℃~90℃，反应5~8小时，过滤反应溶液，干燥得到粗产物；2-溴-1H-苯并咪唑与R1取代的碘摩尔比为1:1.5~2.0，叔丁醇钾与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为2.0~2.5:1，乙酸钯与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为1:20~15，三叔丁基膦与2-溴-1H-苯并咪唑的摩尔比为1:20~15。
6.根据权利要求4所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其特征在于，所述步骤S200具体包括以下步骤：以10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸和R1基取代的苯并咪唑类化合物为原料，叔丁醇钾为碱，乙酸钯（Ⅱ）和三叔丁基膦为催化剂，甲苯为溶剂，在氮气保护条件下，反应温度为80℃~90℃，反应5~8小时，过滤反应溶液，干燥得到粗产物；10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸与R1基取代的苯并咪唑类化合物摩尔比为1:1.5~2.0，叔丁醇钾与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为2.0~2.5:1，乙酸钯与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为1:20~15，三叔丁基膦与10H-吩噻嗪-3,7-二硼酸的摩尔比为1:20~15。
7.根据权利要求4所述的吩噻嗪类衍生物的制备方法，其特征在于，所述步骤S300具体包括以下步骤：继续加入R1基取代的苯并咪唑类化合物，碳酸钠为碱，甲苯和水为溶剂，四（三苯基磷）钯为催化剂，升温至回流，反应24~30小时，经后处理得到目标产物；R1基取代的苯并咪唑类化合物与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物按摩尔比为1:1.5~2.5，所述溶剂甲苯和水的比例为2:1，碳酸钠与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物的摩尔比为3~4:1，催化剂四（三苯基磷）钯与含有R1取代基的苯并咪唑吩噻嗪二硼酸类化合物的摩尔比为1:50~100，后处理过程包括冷却，抽滤，水洗、乙醇洗、乙醚洗和干燥。
8.一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，其特征在于，至少一个有机化合物层包含至少一种如权利要求1~3所定义的吩噻嗪类衍生物。
9.根据权利要求1~3所述的吩噻嗪类衍生物在有机电致发光器件中的应用，其特征在于，所述的吩噻嗪类衍生物在所述有机电致发光器件中用作绿光主体材料。
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