CN104624165B - 一种吸附有机氯污染物的吸附材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种吸附有机氯污染物的吸附材料，由包括单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚的原料，在酸催化剂的作用下反应得到。本发明以腐殖酸作为制备吸附材料的原料之一，采用化学方法将单油酸甘油脂接枝到腐殖酸上，得到的吸附材料结构更加稳定，得到的吸附材料能够对有机氯污染物进行富集吸附，有利于对微痕量有机氯污染物的去除。本发明提供的吸附材料对有机氯污染物具有较高的吸附效率和吸附容量，不仅能够用于吸附水体中的有机氯污染物，还可以用于治理土壤中的有机氯污染，将有机氯污染物原位固定于土壤中，钝化其生物活性，使土壤中的有机氯污染物不向作物迁移。

Description

一种吸附有机氯污染物的吸附材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及环境保护技术领域，尤其涉及一种吸附有机氯污染物的吸附材料及其制备方法

背景技术

近年来，持久性有机污染物及其对人类健康和生态系统的危害越来越被人们所认识，已经成为一个新的全球性环境问题。有机氯污染物作为持久性有机污染物中的一大类，曾在制革、电子、医药、农药和有机合成等领域大量广泛使用，广泛存在于大气、水体、沉积物和土壤环境中。研究表明，这类有机氯污染物具有长期残留性、远距离迁移性、生物蓄积性和毒性，部分有机氯污染物更具有强烈的致畸、致癌和致突变作用，给人类健康和生态环境带来潜在威胁。对我国不同地区水体和土壤中的有机氯污染物进行监测，发现各地区均有不同程度的各类有机氯污染物的检出，存在潜在的环境风险。

国内外目前处理有机氯污染物的方法有很多种，包括高级氧化法、电化学降解法、还原与还原脱氯法、吸附法以及生物修复法等。其中吸附法由于具有成本低、工艺简单、周期短、吸附有机氯污染物效果好等突出优点，被广泛应用于有机氯污染物的去除。

目前吸附有机氯污染物采用的吸附剂主要有活性炭、纤维素、壳聚糖、沸石、粘土矿物、等天然吸附剂以及碳纳米管、根据有机氯污染物的亲脂憎水特性合成的类脂性吸附材料等。活性炭、壳聚糖等天然吸附剂来源广，但是吸附容量有限，孔中多为极性键，对有机污染物的吸附作用不强，特别是对水体中的痕量有机物去除率不高。与天然吸附剂相比，类脂吸附性吸附材料对痕量有机氯污染物具有较高的去处理，现有技术中公开的类脂性吸附剂大多采用物理法将三油酸甘油酯包埋到醋酸纤维素或活性炭等天然吸附剂中。这种方法虽然简单，对水体中的痕量有机氯污染物也有一定的去除效率，但是其制备成本较高，得到的吸附材料稳定性不够高。

发明内容

本发明的目的在于一种吸附有机氯污染物的吸附材料及其制备方法，本发明提供的吸附材料具有较高的稳定性；而且，本发明提供的吸附材料对有机氯污染物有较高的去除率和较高的吸附容量。

本发明提供了一种吸附有机氯污染物的吸附材料，由包括单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚的原料在酸催化剂的作用下反应得到。

优选的，所述甘油和油酸的质量比为1:(0.5～5)。

优选的，所述腐殖酸与丙三醇三缩水甘油醚的质量比为100:(0.5～3)。

本发明提供了上述技术方案所述吸附有机氯污染物的吸附材料的制备方法，包括：

将单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚在酸催化剂的作用下，进行反应，得到吸附有机氯污染物的吸附材料。

优选的，所述单油酸甘油酯的制备方法包括：

将甘油和油酸在固体酸催化剂的作用下，进行酯化反应，得到单油酸甘油酯。

优选的，所述酯化反应的温度为120℃～210℃；

所述酯化反应的时间为2h～8h。

优选的，其特征在于，所述甘油与固体酸催化剂的质量比为100:(0.5～3)。

优选的，所述单油酸甘油酯与腐殖酸的质量比为1:(1～4)。

优选的，所述酸催化剂为浓硫酸；

所述酸催化剂与腐殖酸的质量比为100:(0.5～3)。

优选的，所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚反应的温度为60℃～150℃；

所述第二酯化反应的时间为6h～48h。

本发明提供了一种吸附有机氯污染物的吸附材料，由包括单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚的原料，在酸催化剂的作用下反应得到。本发明以腐殖酸作为制备吸附材料的原料之一，腐殖酸具有较大的内表面积和较多的活性基团，如酚羟基、醇羟基、羧基和羰基等，本发明采用化学方法将单油酸甘油酯接枝到腐殖酸上，得到的吸附材料结构更加稳定，得到的吸附材料能够对有机氯污染物进行富集吸附，有利于对水体中痕量有机氯污染物的去除。本发明提供的吸附材料对有机氯污染物具有较高的吸附效率和吸附容量，不仅能够用于吸附水体中的有机氯污染物，还可以用于治理土壤中的有机氯污染，能够将有机氯污染物原位固定于土壤中，钝化其生物活性，使土壤中的有机氯污染物不向作物迁移。本发明实施例1的结果表明，对于浓度为20μg/L的艾氏剂模拟废水，本发明提供的吸附材料对于艾氏剂的吸附效率高于85.34％、吸附量大于42.67μg/g。

具体实施方式

本发明提供了一种吸附有机氯污染物的吸附材料，由包括单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚的原料，在酸催化剂的作用下反应得到。

本发明以腐殖酸作为制备吸附材料的原料之一，腐殖酸具有较大的内表面积和较多的活性基团，如酚羟基、醇羟基、羧基和羰基等，本发明采用化学方法将单油酸甘油酯接枝到腐殖酸上，得到的吸附材料结构更加稳定，得到的吸附材料能够对有机氯污染物进行富集吸附，有利于对水体中痕量有机氯污染物的去除。本发明提供的吸附材料对有机氯污染物具有较高的吸附效率和吸附容量，不仅能够用于吸附水体中的有机氯污染物，还可以用于治理土壤中的有机氯污染，能够将有机氯污染物原位固定于土壤中，钝化其生物活性，使土壤中的有机氯污染物不向作物迁移。

本发明提供的吸附有机氯的吸附材料由包括单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚的原料，在酸催化剂的作用下，进行反应得到。在本发明中，所述单油酸甘油酯的制备方法优选包括：

将甘油和油酸在固体酸催化剂的作用下，进行酯化反应，得到单油酸甘油酯。

本发明以甘油和油酸为原料，在固体酸催化剂的作用下进行酯化反应，制备得到单油酸甘油酯。在本发明中，所述固体酸催化剂优选为SO₄ ^2--ZrO₂固体酸；本发明对所述固体酸催化剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述固体酸即可，如可以直接购买SO₄ ^2--ZrO₂固体酸的市售商品，也可以按照本领域技术人员熟知的SO₄ ^2--ZrO₂固体酸的制备方法自行制备。在本发明中，所述固体酸催化剂的制备方法优选包括以下步骤：

将皮胶原纤维浸渍于含有Zr⁴⁺的溶液中，进行Zr⁴⁺的负载，得到负载产物；

将所述负载产物焙烧去除纤维模板，得到固体酸催化剂中间产物；

将所述固体酸催化剂浸渍于H₂SO₄溶液中，将得到的浸渍产物焙烧活化，得到SO₄ ^2--ZrO₂固体酸。

本发明优选以皮胶原纤维为载体，对Zr⁴⁺进行负载，优选将所述皮胶原纤维浸渍于含有Zr⁴⁺离子的溶液中，得到负载产物。本发明对所述含有Zr⁴⁺离子溶液的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的含有Zr⁴⁺离子的溶液即可，如可以为硫酸锆。在本发明中，所述皮胶原纤维与锆源的质量比优选为1:(0.5～3)，更优选为1:(1～2)。

得到负载产物后，本发明将所述负载产物焙烧去除皮胶原纤维载体，得到固体酸催化剂中间产物。在本发明中，所述焙烧的温度优选为350℃～450℃，更优选为380℃～420℃，最优选为400℃；所述焙烧的时间优选为2h～5h，更优选为2.5h～4h，最优选为3h～3.5h。

得到固体酸催化剂中间产物后，本发明将所述固体酸催化剂中间产物浸渍于硫酸溶液中，将得到的浸渍产物进行焙烧活化，得到SO₄ ^2--ZrO₂固体酸催化剂。在本发明中，所述硫酸溶液的摩尔浓度优选为2mol/L～6mol/L，更优选为3mol/L～5mol/L；所述浸渍的时间优选为30h～42h，更优选为33h～39h，最优选为36h。在本发明中，所述焙烧活化的时间优选为450℃～550℃，更优选为480℃～520℃，最优选为500℃；所述焙烧活化的时间优选为2h～10h，更优选为3h～8h，最优选为4h～6h。

在本发明中，所述甘油与油酸的质量比优选为1:(0.5～5)，更优选为1:(1～2)；所述甘油与固体酸催化剂的质量比优选为100:(0.5～3)，更优选为100:(1.5～2)。本发明优选在搅拌的条件下，进行甘油和油酸的酯化反应，所述搅拌的速率优选为60r/min～80r/min，更优选为65r/min～75r/min。在本发明中，所述甘油和油酸酯化反应的温度优选为120℃～210℃，更优选为135℃～195℃，最优选为150℃～180℃；所述甘油和油酸酯化反应的时间优选为2h～8h，更优选为3h～7h，最优选为4h～6h。

本发明提供的吸附材料，在酸催化剂的作用下，由单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚进行反应得到。在本发明中，单油酸甘油酯与腐殖酸的质量比优选为1:(1～4)，更优选为1:(2～3)；所述腐殖酸与酸催化剂的质量比优选为100:(0.5～3)，更优选为100:(1.5～2.5)；所述丙三醇三缩水甘油醚与腐殖酸的质量比优选为100:(0.5～3)，更优选为100:(1.5～2.5)。本发明对所述腐殖酸的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的腐殖酸即可。

在本发明中，所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚反应的温度优选为60℃～150℃，更优选为75℃～135℃，最优选为90℃～120℃；所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚反应的时间优选为6h～48h，更优选为12h～42h，最优选为18h～36h。

本发明提供的吸附材料的红外光谱，在1717.30cm^-1和1101.16cm^-1处，分别有碳氧双键和碳氧单键的伸缩震动峰，这说明，单油酸甘油酯通过酯化反应与腐殖酸之间形成了酯基，得到的性质更加稳定的吸附有机氯污染物的类脂材料。

本发明还提供了上述技术方案所述吸附有机氯污染物的吸附材料的制备方法，包括：

将单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚在酸催化剂的作用下，进行反应，得到吸附有机氯污染物的吸附材料。

本发明以单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇缩水甘油醚为原料，在酸催化剂的作用下进行反应，得到吸附有机氯污染物的吸附材料。在本发明中，所述单油酸甘油酯的制备优选采用上述技术方案所述单油酸甘油酯制备的技术方案，在此不再赘述。

得到单油酸甘油酯后，本发明在酸催化剂的作用下，将单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇缩水甘油醚进行反应，得到吸附有机氯污染物的吸附材料。本发明对酸催化剂的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的能够催化酯化反应进行的酸催化剂即可。在本发明中，所述酸催化剂优选为浓硫酸，所述浓硫酸为本领域技术人员熟知的浓硫酸的市售商品，浓度为98％的浓硫酸。

本发明优选先将单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇缩水甘油醚混合，将得到的混合原料加热到反应温度后，向反应体系中滴加所述酸催化剂，进行反应，得到吸附有机氯污染物的吸附材料。在本发明中，所述酸催化剂与腐殖酸的质量比优选为(0.5～3):100，更优选为(1.5～2.5):100；在本发明中，所述滴加酸催化剂的速率优选为2滴/秒～3滴/秒。

在本发明中，所述单油酸甘油酯与腐殖酸的质量比优选为1:(1～4)，更优选为1:(2～3)；所述丙三醇三缩水甘油醚与腐殖酸的质量比优选为100:(0.5～3)，更优选为100:(1.5～2.5)。

在本发明中，所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇缩水甘油醚的反应优选在搅拌的条件下进行；所述搅拌的速率优选为80r/min～120r/min，更优选为90r/min～110r/min，更优选为95r/min～105r/min。在本发明中，所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇缩水甘油醚反应的温度优选为60℃～150℃，更优选为75℃～135℃，最优选为90℃～120℃；所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚反应的时间优选为6h～48h，更优选为12h～42h，最优选为18h～36h。

所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚反应完成后，本发明优选将得到的反应产物进行固液分离，将得到的固体洗涤、干燥，得到吸附有机氯污染物的吸附材料。本发明对所述固液分离的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的固液分离的方法即可，如可以为过滤或离心。本发明对所述洗涤的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的洗涤的技术方案即可；在本发明中，所述洗涤采用的洗涤剂优选为水。本发明对所述干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的干燥的技术方案即可；在本发明中，所述干燥优选为烘干；所述干燥的温度优选为40℃～60℃，更优选为45℃～55℃。

本发明在将得到的固体产物干燥后，优选将干燥的固体研磨过筛，得到吸附有机氯污染物的吸附材料。在本发明中，所述过筛的筛孔优选为100目。

本发明以腐植酸作为制备吸附有机氯污染物的吸附材料的原料之一，腐殖酸具有较大的内表面积和较多的活性基团，如酚羟基、醇羟基、羧基和羰基等，将单油酸甘油酯接枝到腐植酸上，得到的吸附剂结构更稳定，更不易脱落。本发明提供的吸附材料不仅可以吸附富集环境介质中的微痕量有机氯污染物，同时可以吸附这些污染物的中间降解产物，利于有机氯污染物的彻底降解。本发明提供的吸附材料利用土壤中广泛存在的腐植酸为载体，其不仅可以用于吸附水体中的有机氯污染物，还可用于治理土壤中的有机氯污染，能将有机氯污染物原位固定在土壤中，钝化其生物活性，使其不向作物迁移。

本发明提供了一种吸附有机氯污染物的吸附材料，由包括单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚的原料，在酸催化剂的作用下反应得到。本发明以腐殖酸作为制备吸附材料的原料之一，腐殖酸具有较大的内表面积和较多的活性基团，如酚羟基、醇羟基、羧基和羰基等，本发明采用化学方法将单油酸甘油酯接枝到腐殖酸上，得到的吸附材料结构更加稳定，得到的吸附材料结构更加稳定，得到的吸附材料能够对有机氯污染物进行富集吸附，有利于对水体中痕量有机氯污染物的去除。本发明提供的吸附材料对有机氯污染物具有较高的吸附效率和吸附容量。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的吸附有机氯污染物的吸附材料的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

将皮胶原纤维浸渍于硫酸锆溶液中，负载金属离子Zr⁴⁺，皮胶原纤维与硫酸锆质量比为1:1；

将得到的负载产物在400℃下焙烧3h，去除纤维模板，得到固体酸催化剂的中间产物；

将得到的固体酸催化剂的中间产物浸渍于摩尔浓度为3mol/L的硫酸溶液中36h，将得到的浸渍产物在500℃下焙烧活化4h，得到SO₄ ^2--ZrO₂固体酸催化剂。

实施例2

将5mL甘油、22.4mL油酸和0.0325g实施例1制备的固体酸加入三颈烧瓶中，在搅拌速度为60r/min、反应温度为150℃的条件下反应4h得到第一酯化产物；

待第一酯化产物冷却至室温后，将10g第一酯化产物、20g腐植酸(HA)和0.2g丙三醇三缩水甘油醚置于三颈烧瓶中，在搅拌速度为80r/min、反应温度为120℃的条件下进行反应，反应开始后向反应体系中以2滴/秒的速度滴加0.33mL浓硫酸，反应18h后结束；

将得到的反应产物冷却至室温，离心分离，将离心所得固体在40℃烘干，烘干后产物经研磨，过100目筛，得到去除含氯有机物的吸附材料。

本发明将得到的吸附材料经过红外光谱(IR)测试，结果在1717.30cm^-1和1101.16cm^-1处分别有碳氧双键和碳氧单键的伸缩震动峰，这表明酯化反应的进行，在腐殖酸中确有酯基的生成，本发明确实利用化学法成功地对腐殖酸进行了酯化改性，制备得到了性质更加稳定的吸附有机氯污染物的类脂材料。

将购自农业部环境保护科研监测所的艾氏剂标品(浓度为100mg/L)配制成1mg/L的标准储备液，用二次蒸馏水稀释1mg/L的标准储备液，配制成20μg/L的艾氏剂模拟废水；

移取100mL浓度为20μg/L的艾氏剂模拟废水入250mL锥形瓶中，调节艾氏剂模拟废水的pH值为7，向其中加入本实施例制备得到的吸附材料0.2g，将得到的水样放入恒温振荡箱，恒温振荡箱温度为25℃、转速为170r/min；

12h后取出水样，对吸附材料的吸附效果进行检测，结果表明，对于浓度为20μg/L的艾氏剂模拟废水，本实施例制备的吸附材料艾氏剂的去除率高达97.98％、吸附量大于9.798μg/g。

实施例3

在相同处理条件下，采用实施例2制备得到的吸附材料处理初始浓度为100μg/L的艾氏剂模拟废水，结果表明，对于初始浓度为100μg/L的艾氏剂模拟废水，本发明提供的吸附材料对艾氏剂的吸附效率高达85.34％、吸附量大于42.67μg/g。

实施例4

将5mL甘油、44.8mL油酸和0.0130g实施例1制备的固体酸加入三颈烧瓶中，在搅拌速度为80r/min、反应温度为180℃的条件下反应6h得到第一酯化产物；

待第一酯化产物冷却至室温后，将10g第一酯化产物、30g腐植酸(HA)和0.15g丙三醇三缩水甘油醚置于三颈烧瓶中，在搅拌速度为100r/min、反应温度为120℃的条件下进行反应，反应开始后，向反应体系中以3滴/秒的速度滴加0.33mL浓硫酸，反应24h后结束；

将得到的反应产物冷却至室温，离心分离，将离心所得固体在50℃烘干，烘干后产物经研磨，过100目筛，得到去除含氯有机物的吸附材料。

本发明将得到的吸附材料经过红外光谱(IR)测试，结果在1717.30cm^-1和1101.16cm^-1处分别有碳氧双键和碳氧单键的伸缩震动峰，这表明酯化反应的进行，在腐殖酸中确有酯基的生成，本发明确实利用化学法成功地对腐殖酸进行了酯化改性，制备得到了性质更加稳定的吸附有机氯污染物的类脂材料。

将购自农业部环境保护科研监测所的艾氏剂标品(100mg/L)配制成1mg/L的标准储备液，用二次蒸馏水稀释标准储备液，配制成浓度为20μg/L的艾氏剂模拟废水；

移取100mL浓度为20μg/L的艾氏剂模拟废水入250mL锥形瓶中，调节艾氏剂模拟废水的pH值为7，向其中加入本实施例制备得到的吸附材料0.2g，将得到的水样放入恒温振荡箱，恒温振荡箱温度为25℃、转速为170r/min；

12h后取出水样，对吸附材料的吸附效果进行检测，结果表明，对于浓度为20μg/L的艾氏剂模拟废水，本实施例制备的吸附材料对艾氏剂的去除率高达99.59％，吸附量大于9.959μg/g。

实施例5

在相同处理条件下，采用实施例4制备的吸附材料处理初始浓度为100μg/L的艾氏剂模拟废水，结果表明，对于初始浓度为100μg/L的艾氏剂模拟废水，本发明提供的吸附材料对艾氏剂的吸附效率高达95.34％，吸附量大于47.67μg/g。

实施例6

将0.2g实施例4中制备的吸附材料加入100mL初始浓度为10μg/L的狄氏剂模拟水溶液中，吸附12h后狄氏剂的去除率达99.89％，吸附量为4.9945μg/g。

比较例

刘会娟等(刘会娟,代瑞华,曲久辉,茹加.一种去除亲脂性有机物的新型吸附剂制备及其性能表征.中国科学B辑,2005,35(3):247～251.)处理100mL初始浓度为10μg/L的狄氏剂模拟水溶液时，添加的其研究开发的新型含有生物类脂(三油酸甘油脂)的球形吸附剂质量为1g，吸附24h后，狄氏剂的去除率达98.1％，吸附量为0.981μg/g。

通过与实施例6进行比较可以看出，本发明提供的吸附材料对有机氯污染物吸附效率更高，吸附容量更大。

实施例7

将5mL甘油、44.8mL油酸和0.0130g实施例制备的固体酸加入三颈烧瓶中，在搅拌速度为80r/min、反应温度为180℃的条件下反应8h得到第一酯化产物；

待第一酯化产物冷却至室温后，将10g第一酯化产物、20g腐植酸(HA)和0.15g丙三醇三缩水甘油醚置于三颈烧瓶中，在搅拌速度为120r/min、反应温度为120℃的条件下进行反应，反应开始后，向反应体系中以3滴/秒的速度滴加0.33mL浓硫酸，反应24h后结束；

将得到的反应产物冷却至室温，离心分离，将离心所得固体在40℃烘干，烘干后产物经研磨，过100目筛，得到去除含氯有机物的吸附材料。

将制得的吸附材料用于土柱淋溶实验中，实验采用高25cm、内径4.8cm的玻璃柱装填待测土壤，柱中填装土层高度20cm(约550g)，具体填装过程为：

首先在土柱底部填入2mm玻璃棉，自下向上依次铺放滤纸、2cm厚细沙(经洗涤、过滤)、滤纸、待测土壤，然后将含有2mg 1,2-二氯苯与2mg 1,2,3-三氯苯的1mL正己烷溶液用微量注射器均匀地添加在制备好的土柱表面，待正己烷挥干后，在土柱表面均匀铺一层2cm高的石英砂，以防止加液过程中对柱面的扰动。

共设置三组实验，每组实验3个平行样，第一组为没有添加吸附材料的污染土样，第二组添加土壤质量0.5％的吸附材料，第三组添加土壤质量1％的吸附材料；吸附材料与待测土壤均匀混合。

用750mL去离子水进行淋溶，各土柱用淋洗液从上向下靠重力作用进行自然淋洗，控制淋洗液在柱中高度为5cm左右，收集淋滤液，测定其中1,2-二氯苯和1,2,3-三氯苯的含量。

测定结果为：第一组未添加吸附材料的淋滤液中1,2-二氯苯含量为0.862μg，1,2,3-三氯苯含量为0.194μg；

第二组添加土壤质量0.5％的吸附材料的淋滤液中1,2-二氯苯含量为0.305μg，1,2,3-三氯苯含量为0.053μg；

第三组添加土壤质量1％的吸附材料的淋滤液中1,2-二氯苯含量为0.107μg，1,2,3-三氯苯含量为0.022μg。

实验结果表明，添加本发明制备的吸附材料能降低土壤环境中有机氯污染物向地下水迁移的环境风险。

由以上实施例可以看出，本发明以腐殖酸作为制备吸附材料的原料之一，腐殖酸具有较大的内表面积和较多的活性基团，如酚羟基、醇羟基、羧基和羰基等，本发明采用化学方法将单油酸甘油酯接枝到腐殖酸上，得到的吸附材料结构更加稳定，得到的吸附材料能够对有机氯污染物进行富集吸附，有利于对水体中痕量有机氯污染物的去除。本发明提供的吸附材料对有机氯污染物具有较高的吸附效率和吸附容量，不仅能够用于吸附水体中的有机氯污染物，还可以用于治理土壤中的有机氯污染，能够将有机氯污染物原位固定于土壤中，钝化其生物活性，使土壤中的有机氯污染物不向作物迁移。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种吸附有机氯污染物的吸附材料，由包括单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚的原料在酸催化剂的作用下反应得到；所述单油酸甘油酯与腐殖酸的质量比为1：(1～4)；所述腐殖酸与酸催化剂的质量比为100：(0.5～3)；所述腐殖酸与丙三醇三缩水甘油醚的质量比为100：(0.5～3)。

2.根据权利要求1所述的吸附材料，其特征在于，所述单油酸甘油酯由甘油和油酸制备得到，甘油和油酸的质量比为1：(0.5～5)。

3.权利要求1～2任意一项所述吸附有机氯污染物的吸附材料的制备方法，包括：

将单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚在酸催化剂的作用下，进行反应，得到吸附有机氯污染物的吸附材料。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述单油酸甘油酯的制备方法包括：

将甘油和油酸在固体酸催化剂的作用下，进行酯化反应，得到单油酸甘油酯。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述酯化反应的温度为120℃～210℃；

所述酯化反应的时间为2h～8h。

6.根据权利要求4或5任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述甘油与固体酸催化剂的质量比为100:(0.5～3)。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述单油酸甘油酯与腐殖酸的质量比为1:(1～4)。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述酸催化剂为浓硫酸；所述腐殖酸与酸催化剂的质量比为100:(0.5～3)。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚反应的温度为60℃～150℃；

所述单油酸甘油酯、腐殖酸和丙三醇三缩水甘油醚反应的时间为6h～48h。