CN110161136B - 一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法 - Google Patents

一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法 Download PDF

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Abstract

一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，所述方法包括：将离子液体C18mimCl和SiO2包覆Ni磁性微球分散于丙酮中，搅拌至溶剂蒸干，制得磁性粒子，洗涤，干燥，备用；将磷酸二氢钠、无水碳酸钠干燥后混合，研磨均匀，再加入磁性粒子混合均匀，得到混合粉末，压制成冒泡片剂备用；取待测水样，加入冒泡片剂，于40～60℃恒温反应5～15min，之后收集磁性颗粒，用甲苯在超声下洗脱，收集洗脱液，氮吹吹干，再用甲苯复溶，静置后进行GC‑MS分析；本发明首次使用片剂冒泡辅助分散与磁性固相萃取技术相结合，具有可回收利用、低成本、易于操作、拥有在线萃取的潜力，为测定水中持久性有机污染物提供一个新的手段。

Description

一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污 染物的方法
(一)技术领域
本发明涉及一种测定水中持久性有机污染物的方法，具体涉及一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法。
(二)背景技术
当今社会，各种污染的出现阻碍了社会的发展。污染物有些是由交通和工程行业造成的，有些则是由生物排放的废物造成的。在对该类污染物的综合研究中发现该类污染物不仅严重污染环境，而且还具有污染的持久性。在处理此类污染方面仍存在一些问题，因此，要依据这种污染的特点，提供合理的治理方式，才能从根本上促进我国的环境保护。当前社会中的污染已不再限于工程和运输造成的粉尘和污水污染，还有来自农业生产中随着生物链和生产链条而产生的一种持久性有机污染物。持久性有机污染物是指通过各种环境介质(大气、水、生物体等)能够长距离迁移并长期存在于环境，具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性，对人类健康和环境具有严重危害的天然或人工合成的有机污染物质。持久性有机污染物的基本来源是农田中的农药喷洒，以及相应的病虫害治疗药物，这些药物一般是人工合成的，它们本身具有很强的持久性。此外，社会中的持久性有机污染物仍然很广泛，它在作物栽培、医药上，以及食品加工方面得到了广泛研究。因此，如何切实有效的实现持久性有机污染物的环境监测是很有必要的。
磁性固相萃取是一种新型的固相萃取技术，它是基于磁性或磁性改性的吸附剂，克服了固相萃取柱填料和相分离等问题。通过施加一个外部磁场，含有待测目标物的磁性材料能够很好地从样品水溶液中分离出来。磁性固相萃取方法中，最常用的磁性基底是Fe3O4，鲜有文章考虑将Ni作为磁性基底。事实上，作为磁性载体，Ni能很好地满足磁性和改性需求并易于制备。磁性纳米粒子上包覆二氧化硅能有效地屏蔽磁性纳米粒子间磁偶极的相互作用，这使得磁性纳米粒子能很好地分散到样品溶液中。此外，包覆SiO2的过程中，在聚合物表面存在的Si-OH进一步允许化学键合或物理吸附的基团进入SiO2表面，通过后修饰使得合成材料对目标化合物具有选择性。聚合物材料、碳材料、金属有机骨架化合物、离子液体是较常用的改性物质。对于检测多环芳烃，最常使用的是咪唑类离子液体，它有与多环芳烃相类似的结构所以相互作用即吸附能力较强。咪唑环阳离子通过C-H键与多环芳烃相互作用，在环上接上长链烷烃还能增强咪唑类离子液体的疏水性。离子液体具有高热稳定性、极低的几乎可忽略的蒸汽压值、与水和有机溶液良好的混溶性，这些优点使得它能取代传统有机溶剂，并能被应用于多个领域。
冒泡辅助分散方法采用化学反应产生二氧化碳，辅助萃取剂或吸附剂分散到样品溶液中，过程无需额外的机械能。在此基础上，打破了现场萃取分析对于分散及破乳仪器要求的限制。根据文献调研，片剂冒泡分散方法被广泛应用于环境水样品的分析，分散的吸附材料包括OASIS-HLB、多壁碳纳米管、β-环糊精/凹凸棒复合材料、磁性Fe3O4纳米粒子。低成本、易于操作、拥有在线萃取的潜力，冒泡分散方式将会成为在线分析领域中的热点。
本发明致力于建立一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法。该方法利用采用片剂冒泡-辅助分散磁性固相萃取方法完成样品水溶液中磁性粒子的分散的特点，将片剂投入样品溶液中，在线生成二氧化碳并分散磁性粒子，不需要借助分散剂及辅助分散的仪器。
(三)发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，本发明方法通过自组装制备的磁性粒子，与冒泡粉末混合均匀并压制成片剂，是一种能够快速高效测定持久性有机污染物的新方法。
本发明的基本构思充分利用了冒泡辅助分散和磁性固相萃取的特点：(1)采用化学反应产生二氧化碳，辅助萃取剂或吸附剂分散到样品溶液中，过程无需额外的机械能。在此基础上，打破了现场萃取分析对于分散及破乳仪器要求的限制。(2)基于磁性或磁性改性的吸附剂，克服了固相萃取柱填料和相分离等问题。本发明基于此原理将冒泡辅助分散和磁性固相萃取技术进行结合用于完成样品水溶液中磁性粒子的分散。本发明的方法可以适用于不同的持久性有机污染物的测定。
本发明的技术方案如下：
一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，所述方法包括：
(1)制备磁性粒子
将离子液体C18mimCl和SiO2包覆Ni磁性微球(可记作Ni@SiO2)分散于丙酮中，在55～65℃下搅拌至溶剂蒸干，制得磁性粒子(可记作Ni@SiO2@C18mimCl)，用二氯甲烷、乙醇和蒸馏水洗涤至无色，45～55℃下真空干燥，备用；
所述离子液体C18mimCl和SiO2包覆Ni磁性微球的质量比为3：1；
所述丙酮的体积用量以SiO2包覆Ni磁性微球的质量计为50mL/g；
(2)分散磁性固相萃取及检测
将磷酸二氢钠、无水碳酸钠干燥后混合，研磨均匀，再加入步骤(1)准备好的磁性粒子混合均匀，得到混合粉末，压制成冒泡片剂备用；取待测水样(pH值为7～9)，加入冒泡片剂，于40～60℃恒温反应5～15min，之后收集磁性颗粒，用甲苯在超声(功率为250W，下同)下洗脱(洗脱时间为1～3min)，收集洗脱液，氮吹吹干，再用甲苯复溶，静置后进行GC-MS分析；
所述磷酸二氢钠、无水碳酸钠、磁性粒子的质量比为15：6.625：1；
所述磷酸二氢钠、无水碳酸钠可置于100℃烘箱中干燥2h；
所述冒泡片剂的压制方法为：将混合粉末放入压制磨具中，利用液压压片机于2MPa的压力下制成冒泡片剂(12mm ID)，所得片剂储存在干燥惰性气氛中或直接用于萃取实验；
所述冒泡片剂与待测水样的料液比为1：28(g：mL)；
反应过程中，片剂在容器底部开始溶解冒泡，使得磁性粒子能够在样品溶液中均匀分布，大部分吸附材料粘附在容器壁而不是容器底部，表明该方法具有良好的分散性，将磁体置于容器外壁上收集磁性颗粒，弃去上层清液，完成磁性颗粒的收集。
本发明中，所述水中持久性有机污染物例如可以为下列中的至少一类：多环芳烃、多氯联苯、卤代烃类、苯胺类、硝基苯类。
本发明中，所述SiO2包覆Ni磁性微球自制得到，其制备方法为：
(a)磁性微球Ni的制备
将水合肼、乙醇、1mol/L氢氧化钠的水溶液混合，70℃、搅拌条件下，滴加0.2mol/L六水硫酸镍的水溶液，滴完后搅拌30min，之后通过磁体分离收集磁性微球Ni，用蒸馏水、乙醇洗涤，60℃下真空干燥，备用；
所述水合肼、乙醇、氢氧化钠的水溶液、六水硫酸镍的水溶液的体积比为1：1：2.15：10；
(b)制备SiO2包覆Ni磁性微球(Ni@SiO2)
将步骤(a)准备好的磁性微球Ni分散于乙醇和蒸馏水体积比5：1的混合溶剂中，超声15min，接着于60℃、搅拌条件下，滴加氨水(25～28wt％)和原硅酸四乙酯，滴完后反应6h，之后用磁铁收集SiO2包覆Ni磁性微球，用蒸馏水、乙醇洗涤，60℃下真空干燥，即得；
所述乙醇和水的混合溶剂的体积用量以磁性微球Ni的质量计为180mL/g；
所述氨水的体积用量以磁性微球Ni的质量计为2mL/g；
所述原硅酸四乙酯的体积用量以磁性微球Ni的质量计为4mL/g。
本发明进行GC-MS分析的检测条件为：
气相色谱条件为：毛细管色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)；柱升温程序：毛细管柱起始温度设置为60℃，在此温度下保持2min；然后以10℃·min-1快速升温至230℃，保持5min；之后以3℃·min-1升温至240℃，保持3min；接着以15℃·min-1升至290℃，保持3min；高纯氦气(99.999％)为载气，流速为1.5mL·min-1；进样口温度：290℃；不分流模式；进样量：1.0μL；5min后以15mL·min-1进行载气吹扫；
质谱条件为：采用SIM模式，质量扫描m/z；电子轰击(EI)离子源；电子能量70eV；离子阱温度200℃；歧管温度为50℃；传输线温度250℃；扫描速度3scans·s-1，溶剂延迟12min。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明提供了一种新型、有效测定水中持久性有机污染物的方法；
2、首次使用片剂冒泡辅助分散与磁性固相萃取技术相结合，具有可回收利用、低成本、易于操作、拥有在线萃取的潜力；
3、采用Ni@SiO2@C18mimCl作为磁性粒子，将Ni作为磁性基底，能很好地满足磁性和改性需求并易于制备；
4、冒泡辅助分散方法采用化学反应产生二氧化碳，辅助萃取剂或吸附剂分散到样品溶液中，过程无需额外的机械能；
5、应用本发明能结合实际，为测定水中持久性有机污染物提供一个新的手段。
(四)附图说明
图1为本发明中的Ni@SiO2@C18mimCl的合成原理和TEAD-MSPE方法流程图；
图2为实施例1中的Ni(a)、Ni@SiO2(b)和Ni@SiO2@C18mimCl(c)的SEM图；
图3为实施例1中的Ni@SiO2@C18mimCl的EDS谱图；
图4为实施例1中的A：Ni@SiO2@C18mimCl(a)和Ni@SiO2(b)的红外谱图、B：Ni、Ni@SiO2和Ni@SiO2@C18mimCl的XRD谱图；
图5a、5b、5c、5d分别为实施例1中的加热温度、加热时间、洗脱时间、pH值对萃取效率的影响；
图6为实施例1中的吸附剂的可重复使用性图；
图7为实施例1的GC-MS的选择离子流图((a)2mg·L-1的混标PAHs溶液；(b)京杭大运河水样；(c)钱塘江水样；(1)苊烯；(2)苊；(3)芴；(4)菲；(5)蒽；(6)荧蒽；(7)芘)。
(五)具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1：测定水样中的7种多环芳烃(苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘)
(1)磁性微球Ni的制备
在三颈圆底烧瓶中加入20mL水合肼，20mL乙醇和43mL氢氧化钠(1mol·L-1)，手动摇晃以保持混合均匀。将圆底烧瓶放入70℃油浴锅中进行剧烈的机械搅拌。随后，将0.2mol·L-1200mL的六水硫酸镍溶液以2d·s-1的速度缓慢滴加到混合溶液中。滴加完全后，匀速搅拌30min。随后，所得产物通过磁体分离，弃去上层溶液。将磁性粒子用蒸馏水洗涤两次，最后用乙醇清洗一次。随后，将制备的黑色Ni微粒于60℃下真空干燥。
(2)制备SiO2包覆的磁性微球(Ni@SiO2)
将1.0g Ni分散于150mL乙醇和30mL蒸馏水中。超声处理15min中，将混合溶液置于60℃油浴中剧烈搅拌。随后，逐滴滴加2mL氨水和4mL原硅酸四乙酯。反应6h后，用磁铁收集Ni@SiO2黑色粉末，并用蒸馏水和乙醇洗涤两次。最后，将Ni@SiO2于60℃下真空干燥。
(3)制备Ni@SiO2@C18mimCl
制备过程如下：将3g离子液体(C18mimCl)和1g Ni@SiO2分散于50mL丙酮中。之后，将混合物在60℃水浴条件下温和搅拌直至溶剂蒸发，确保C18mimCl完全自组装到Ni@SiO2上。制备的Ni@SiO2@C18mimCl粒子用二氯甲烷、乙醇和蒸馏水洗涤至无色。最终得到的产品在50℃下真空干燥。
(4)分散磁性固相萃取步骤
首先，将适量的磷酸二氢钠和无水碳酸钠于100℃的烘箱中干燥2h。然后精确测量865mg粉末(600mg NaH2PO4和265mg Na2CO3)，并在研钵中研磨直至获得均匀细致的粉末，加入40mg Ni@SiO2@C18mimCl混合均匀。将混合粉末放入压制磨具中，最后利用液压压片机于2MPa的压力下制成冒泡片剂(12mm ID)，所得片剂储存在干燥惰性气氛中或直接用于萃取实验。
将50mL样品溶液加入到100mL玻璃小瓶中，投入2片冒泡片剂(共计1.81g)。将小瓶置于50℃恒温水浴锅中反应10min。反应过程中，片剂在瓶底部开始溶解冒泡，使得磁性粉末能够在样品溶液中均匀分布。大部分吸附材料粘附在瓶壁而不是瓶底部，表明该方法具有良好的分散性。将磁体置于瓶外壁上收集纳米颗粒，然后弃去上层清液。在超声环境下，用1mL×3甲苯洗脱磁性粒子，收集的洗脱液用氮吹仪吹干。最后，加入50μL的甲苯复溶，静置片刻后取1μL进GC-MS分析。单因素条件优化实验时以上过程重复3次。
气相色谱条件为：毛细管色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)；柱升温程序：毛细管柱起始温度设置为60℃，在此温度下保持2min；然后以10℃·min-1快速升温至230℃，保持5min；之后以3℃·min-1升温至240℃，保持3min；接着以15℃·min-1升至290℃，保持3min。高纯氦气(99.999％)为载气，流速为1.5mL·min-1；进样口温度：290℃；不分流模式；进样量：1.0μL；5min后以15mL·min-1进行载气吹扫。
质谱条件为：电子轰击(EI)离子源；电子能量70eV；离子阱温度200℃；歧管温度为50℃；传输线温度250℃；扫描速度3scans·s-1，溶剂延迟12min；
采用SIM模式，质量扫描m/z(粗体为定量离子)：(1)苊烯12.2-12.8min：152，151，153；(2)苊12.8-13.5min：153，152，154；(3)芴14.1-14.8min：165，166，167；(4)菲和蒽16.2–16.7min：178，176，179(前者的保留时间早)；(5)荧蒽和芘19.3-20.5min：202，101，203(前者的保留时间早)。
(5)方法学评价
在优化的实验条件下，分别对0.2、0.5、1、2、5、10、20μg·L-1的系列浓度标准曲线进行萃取和测定。如表1所示，芴、蒽、荧蒽、芘在0.2-20μg·L-1浓度范围内具有良好的线性关系，苊烯、苊、菲在0.5-20μg·L-1浓度范围内具有良好的线性关系，线性相关系数(r)在0.995-0.999之间。基于信噪比(S/N)为3，检出限在0.0041-0.037μg·L-1之间，基于信噪比(S/N)为10，定量限在0.014-0.12μg·L-1之间。通过7次平行分析测定10μg·L-1多环芳烃的加标样品，研究方法的重现性，样品分析结果的相对标准偏差在4.59％-8.93％，富集因子在139-656之间。结果表明，该方法结合气相色谱质谱法对水样中多环芳烃的测定具有良好的灵敏度和重现性。
Figure BDA0002056903320000041
Figure BDA0002056903320000051
表1
为了评估方法，与其他方法进行对比，其实验条件如下：
选择蒸馏水进行加标实验。在优化条件下，7种多环芳烃在蒸馏水中均未检出。对空白水样进行加标，配置成为3种浓度水平(1、5、10μg·L-1)的多环芳烃混合溶液进行精密度和回收率实验，平行测定3次。蒸馏水样品加标的7种多环芳烃的回收率和精密度见表2。
表2
Figure BDA0002056903320000052
真实样品分析：为了验证方法的实用性，将其应用于京杭大运河南段(上塘河水域)河水和钱塘江江水分析。在两种水样中均检测到7种PAHs，详见表3。钱塘江江水7种PAHs的浓度范围为0.06-0.45μg·L-1，上塘河河水7种PAHs的浓度范围为0.14-0.59μg·L-1。
与文献中方法：比较将该方法与文献中已报道的方法就萃取材料、线性范围、检出限和定量限方面进行比较，结果见表3。从表中可以看出，本方法的线性范围下限更低，其它方面与同类方法相比数据相差不大。此外，该方法使用少量的甲苯代替高毒性的卤代烃试剂作为萃取剂，减少了对环境的污染和对人体的伤害。该方法的富集倍数高达656。结果表明，该方法对于富集水样中痕量多环芳烃能得到令人满意的结果。
表3
Figure BDA0002056903320000061
通过一系列的比较，该方法与传统方法(超声或涡旋)相比具有更好的分散性。磁性吸附剂通过在SiO2包覆的Ni纳米微球上修饰连接上C18mimCl制备。多环芳烃与疏水性的C18mimCl之间的相互作用使得制备的改性磁性材料对目标分析物具有高度选择性。方法学评估结果令人满意，并成功应用于真实水样分析。从应用角度看，该方法在现场分析领域具有很大的潜力。

Claims (8)

1.一种片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)制备磁性粒子
将离子液体C18mimCl和SiO2包覆Ni磁性微球分散于丙酮中，在55～65℃下搅拌至溶剂蒸干，制得磁性粒子，用二氯甲烷、乙醇和蒸馏水洗涤至无色，45～55℃下真空干燥，备用；
所述离子液体C18mimCl和SiO2包覆Ni磁性微球的质量比为3：1；
所述SiO2包覆Ni磁性微球的制备方法为：
(a)磁性微球Ni的制备
将水合肼、乙醇、1mol/L氢氧化钠的水溶液混合，70℃、搅拌条件下，滴加0.2mol/L六水硫酸镍的水溶液，滴完后搅拌30min，之后通过磁体分离收集磁性微球Ni，用蒸馏水、乙醇洗涤，60℃下真空干燥，备用；
所述水合肼、乙醇、氢氧化钠的水溶液、六水硫酸镍的水溶液的体积比为1：1：2.15：10；
(b)制备SiO2包覆Ni磁性微球
将步骤(a)准备好的磁性微球Ni分散于乙醇和蒸馏水体积比5：1的混合溶剂中，超声15min，接着于60℃、搅拌条件下，滴加氨水和原硅酸四乙酯，滴完后反应6h，之后用磁铁收集SiO2包覆Ni磁性微球，用蒸馏水、乙醇洗涤，60℃下真空干燥，即得；
所述乙醇和水的混合溶剂的体积用量以磁性微球Ni的质量计为180mL/g；
所述氨水的体积用量以磁性微球Ni的质量计为2mL/g；
所述原硅酸四乙酯的体积用量以磁性微球Ni的质量计为4mL/g；
(2)分散磁性固相萃取及检测
将磷酸二氢钠、无水碳酸钠干燥后混合，研磨均匀，再加入步骤(1)准备好的磁性粒子混合均匀，得到混合粉末，压制成冒泡片剂备用；取待测水样，加入冒泡片剂，于40～60℃恒温反应5～15min，之后收集磁性颗粒，用甲苯在超声下洗脱，收集洗脱液，氮吹吹干，再用甲苯复溶，静置后进行GC-MS分析；
所述磷酸二氢钠、无水碳酸钠、磁性粒子的质量比为15：6.625：1；
所述GC-MS分析的检测条件为：
气相色谱条件为：毛细管色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱；柱升温程序：毛细管柱起始温度设置为60℃，在此温度下保持2min；然后以10℃·min-1快速升温至230℃，保持5min；之后以3℃·min-1升温至240℃，保持3min；接着以15℃·min-1升至290℃，保持3min；高纯氦气为载气，流速为1.5mL·min-1；进样口温度：290℃；不分流模式；进样量：1.0μL；5min后以15mL·min-1进行载气吹扫；
质谱条件为：采用SIM模式，质量扫描m/z；电子轰击离子源；电子能量70eV；离子阱温度200℃；歧管温度为50℃；传输线温度250℃；扫描速度3scans·s-1，溶剂延迟12min。
2.如权利要求1所述的片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述丙酮的体积用量以SiO2包覆Ni磁性微球的质量计为50mL/g。
3.如权利要求1所述的片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，其特征在于，步骤(2)中，待测水样的pH值为7～9。
4.如权利要求1所述的片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，其特征在于，步骤(2)中，超声洗脱的时间为1～3min。
5.如权利要求1所述的片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述磷酸二氢钠、无水碳酸钠置于100℃烘箱中干燥2h。
6.如权利要求1所述的片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述冒泡片剂的压制方法为：将混合粉末放入压制磨具中，利用液压压片机于2MPa的压力下制成冒泡片剂，所得片剂储存在干燥惰性气氛中或直接用于萃取实验。
7.如权利要求1所述的片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述冒泡片剂与待测水样的料液比为1：28。
8.如权利要求1所述的片剂冒泡辅助分散磁性固相萃取测定水中持久性有机污染物的方法，其特征在于，所述水中持久性有机污染物为下列中的至少一类：多环芳烃、多氯联苯、卤代烃类、苯胺类、硝基苯类。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101417341A (zh) * 2008-11-07 2009-04-29 江苏科技大学 制备金属镍纳米空心球的方法
CN104480499A (zh) * 2014-12-15 2015-04-01 中国工程物理研究院材料研究所 一种离子液体电镀镍的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Novel Polynuclear Nickel(II) Complex: Hydrazine, Sulfato, and Hydroxo Bridging in an Unusual Metal Hexamer. Crystal Structure and Magnetic Properties of [Ni6(N2H4)6(SO4)4(OH)2(H2O)8](SO4)(H2O)10;Magnus Gustafsson et al.;《Inorg. Chem.》;20101231;第49卷;全文 *
Octadecylimidazolium ionic liquid-modified magnetic materials:Preparation, adsorption evaluation and their excellent application for honey and cinnamon;Houmei Liu et al.;《Food Chemistry》;20170220;第229卷;全文 *
水合肼还原金属的研究进展;郝帅 等;《应用化学》;20180731;第35卷(第7期);全文 *

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