CN104619767A - 丙烯-乙烯无规共聚物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种丙烯无规共聚物组合物，所述组合物包含(A) 60-85重量%，丙烯和0.1-2重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物，并且根据ISO 1133 (230℃，2.16 kg)，熔体流速值为80-200 g/10分钟；和(B) 15-40重量%，丙烯和7-17重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物，所述组合物的总乙烯含量为3-4.5重量%，并且根据ISO 1133 (230℃，2.16 kg)，熔体流速值大于60-150 g/10分钟，所述组合物还未经历将其熔体流速提高5 g/10分钟以上的任何形式的反应器后的处理。还公开了由上述组合物制备的流延膜、片材、或注塑或注射拉伸吹塑的制品。

Description

丙烯-乙烯无规共聚物
本发明涉及热塑性聚烯烃组合物和由其得到的制品。具体地，下文描述的组合物适用于生产具有良好刚性和良好冲击性质并且还具有良好透明度的模塑制品。
丙烯均聚物具有高耐热性和耐化学性以及有益的机械性质。然而，对于具体应用，需要改进丙烯均聚物的其它性质，例如冲击强度(特别是在低温下)、柔性/刚性、清晰度或浊度。
已知通过丙烯与乙烯或其它α-烯烃共聚，可改进机械性质，例如冲击强度或光学性质。如果这些共聚单体在聚合链内无规分布，则得到丙烯无规共聚物。丙烯无规共聚物可用于吹塑、注塑和膜挤出应用，用于制备材料，例如食品包装、医药包装和消费者产品。对于具体应用，可能需要大量的共聚单体掺入到聚丙烯中，例如，以提供具有较大冲击强度以及较高柔性和柔软度的材料：已知共聚单体掺入降低刚性。此外，在具有较高共聚单体含量的聚丙烯中改进光学性质以及密封性。
由现有技术已知，对于要用于与食品接触的制品，高度期望良好的感官性质，并且通过使低分子量有机化合物的产生和释放最小化而实现这一点。WO 03/046021描述了适用于生产具有低水平的己烷-可提取部分的注塑制品的热塑性聚烯烃组合物；所述组合物在其最宽泛的方面包括熔体流速MFR为3-30 g/10分钟的丙烯聚合物，其包含50-90重量%的含有1-7重量%的衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物和10-50重量%的含有8-40重量%的衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物。通过经历过氧化降解具有较低MFR值的前体组合物，得到最终丙烯聚合物的MFR。然而，已知过氧化降解或"裂化"的方法导致具有较差感官性质以及较差刚度的化合物。
EP1873173A公开了一种MFR为70-150 g/10分钟的无规聚丙烯共聚物，其通常含有1-7重量%的乙烯共聚单体，并且可为双峰的。描述了通过以6.5-15的减粘裂化比使丙烯共聚物减粘裂化(即，降解或裂化)，可得到共聚物。未公开得到这样的高MFR的其它方法。
如前所述，虽然降解(减粘裂化或裂化)为提高聚丙烯共聚物的MFR的一种公知的方式，但是其具有某些缺点，在于其导致较差的感官性质以及较差的刚度。此外，其明显地涉及另外的工艺步骤，并且如果需要随后的去污程序来改进感官性质，有时需要两个另外的工艺步骤。
我们自己的申请PCT/EP2012/054259公开了无规共聚物，其包含：60-85重量%，丙烯和0.1-2重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物；和15-40重量%，丙烯和7-17重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物，该组合物的总乙烯含量为3-4.5重量%，MFR为10-120 g/10分钟。在该申请中陈述，当MFR为50-120 g/10分钟时，优选通过使聚合物经历降解得到最终丙烯聚合物的MFR，而在其中MFR为10-60 g/10分钟的情况下，优选组合物不经历任何形式的降解以提高MFR值。
WO 2006/082144公开了一种MFR为20-40 g/10分钟的丙烯聚合物，其未通过降解得到，并且在其最宽泛的方面包含75-95重量%的含有0.5-3摩尔%的衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物和5-25重量%的含有25-45摩尔%的衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物。
WO2010100098公开了具有低水平的气味和味道的无规丙烯共聚物，其含有2.5-5重量%的乙烯共聚单体并且MFR为25-100 g/10分钟。它们通过不涉及降解的方法制备。然而，仅公开了单峰组合物。含有两种或更多种丙烯-乙烯共聚物的双峰或多峰组合物可能具有更好机械性质以及更好感官性质的平衡。此外，在高MFR下它们具有降低的粉末粘性和总乙烯含量。
我们已发现无需任何降解步骤可得到具有高MFR的多峰丙烯共聚物组合物。因此，在第一方面，本发明提供了一种无规共聚物组合物，所述组合物包含：
(A) 60-85重量%，丙烯和0.1-2重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物，并且根据ISO 1133 (230℃，2.16 kg)，熔体流速值为60-200 g/10分钟；和
(B) 15-40重量%，丙烯和7-17重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物，
所述组合物的总乙烯含量为3-4.5重量%，并且根据ISO 1133 (230℃，2.16 kg)，熔体流速值为60-150 g/10分钟，优选多于60但不大于150 g/10分钟，所述组合物未经历将其熔体流速提高5 g/10分钟以上的任何形式的反应器后的处理，并且优选未经历将其熔体流速提高10 g/10分钟以上的任何形式的反应器后的处理。
因为本发明的组合物未经历任何形式的降解以提高MFR，它们可为粉末形式。
优选本发明的组合物未经历使用过氧化物或氧气的任何形式的反应器后的处理。
本发明的组合物具有抗冲击性和刚性的优良平衡以及良好的耐热性和结晶速度，特别是与在馏分(A)中含有更多乙烯并且具有较低MFR的类似组合物相比较。与例如在EP 2042552A中公开的那些组合物相比较，两个嵌段之间的乙烯含量的较大差异提高组合物的刚度，导致更大的嵌段相分离，而且更快结晶，从而确保通过基质(A)提高控制刚度，与(B)相比，基质(A)具有相对低的乙烯含量。
相对高的MFR还导致良好的加工性，这对于注塑特别重要。在两种馏分中乙烯含量的平衡还导致相对良好的光学性质，而在两种馏分之间MFR的平衡(在更有结晶性的馏分(A)中MFR相对高，而在更有橡胶性的馏分(B)中MFR相对低)可导致较低水平的己烷可提取物。
根据ISO 1133，熔体流速值为60-150 g/10分钟，优选多于60但不大于150 g/10分钟，优选70-130 g/10分钟。最优选的MFR为80-120 g/10分钟。
通过凝胶渗透色谱法测量的馏分(A)的分子量分布Mw/Mn优选为3.5或更大，更优选4或更大。这可在注塑中改进刚度和处理。根据ISO16014-1、ISO 16014-2和16014-4，通过凝胶渗透(或尺寸排阻)色谱法测定未校正长链支化的表观分子量分布和相关的平均值，使用Polymer Laboratories的PL 220，具有4个30 cm长的柱WATERS STYRAGEL HMW 6E和1个保护柱Waters Styragel 4.6×30 mm和差示折射计检测器。所用的溶剂为150℃的1,2,4-三氯苯，用BHT稳定，0.2 g/l的浓度。在150℃下没有搅拌经2小时制备0.8 g/l浓度的聚合物溶液。标称注射体积设定为400μ1，标称流速为1 ml/分钟。使用13个窄分子量线性聚苯乙烯标准物构建相对校准。
聚苯乙烯标准物 分子量
1 7 520 000
2 4 290 000
3 2 630 000
4 1 270 000
5 706 000
6 355 000
7 190 000
8 114 000
9 43 700
10 18 600
11 10 900
12 6 520
13 2 950
对于每一个PS标准物，记录洗脱体积V。随后使用以下Mark Houwink参数，将PS分子量转化为PP当量：
KPS=1.75.10-4 dl g-1；αPS=0.67 ；kPP=1.56.10-4 dl g-1；αPP=0.76。
随后使用一阶线性方程拟合校准曲线Mw Pp=f(V)：所有计算使用得自Waters的Empower 2软件进行。
馏分(A)优选以65-83重量%的量存在于组合物中，更优选68-82重量%。
馏分(A)的熔体流速优选为70-150 g/10分钟，更优选80-130 g/10分钟。
(A)的熔体流速与组合物的熔体流速的比率为1.0-2.0，优选1.0-1.7，更优选1.1-1.5。
馏分(B)优选以17-35重量%的量存在于组合物中，更优选18-32重量%。
在馏分(A)中衍生自乙烯的单元的含量优选为0.3-1.7重量%，更优选1.0-1.7重量%。
在馏分(B)中衍生自乙烯的单元的含量优选为9-16重量%，更优选9-13重量%。
在馏分(B)中衍生自乙烯的单元(以重量%计)与在馏分(A)中衍生自乙烯的单元(以重量%计)的比率为2-9，优选4-9，更优选5-8。
馏分(A)和总组合物二者的乙烯含量通过FTIR测量。在最终组合物中馏分(B)的比例通过比较在馏分(A)中与在最终组合物中(即，馏分(A)+馏分(B))的催化剂残余物的水平来测定，假定馏分(B)不含催化剂残余物，由于在生产馏分(B)期间未加入另外的催化剂。类似地，在馏分(B)中的乙烯含量基于馏分(B)的比例、馏分(A)的乙烯含量和最终组合物的乙烯含量来计算。
优选馏分(A)的特性粘度η(Α)为0.6-1.3 dg/l，优选0.7-1.2 dg/1，更优选0.7-1.0 dg/1。
特性粘度根据ISO 1628-1的原理测量，在四氢化萘中，在135℃下。
优选本发明的组合物的特性粘度η为0.6-1.0 dg/l，更优选0.7-1.0 dg/1，最优选0.7-0.9 dg/1。
在任何降解处理之前，馏分(A)和(B)的特性粘度比η(Α)/η(Β)优选为0.6-1.25，更优选0.65-1.1，最优选0.7-0.9。由馏分(A)和整体组合物的测量的特性粘度来计算馏分(B)的特性粘度，并且根据下式计算(B)的测量重量分数w(B)：
[η(Β)w(Β)]/100=η(组合物)-[1-w(B)/100] η(A)
优选本发明的组合物的冲击强度(缺口Izod (根据ISO 180/1 A)或缺口Charpy (根据ISO 179/1 eA))为至少4.5 kJ/m2(在23℃下)或至少2.5 kJ/m2(在0℃下)。
优选本发明的组合物的挠曲模量(根据ISO 178测量)为至少1100Mpa。
对2mm注塑板测量的本发明组合物的浊度值优选低于45%。使用在ASTM-D1003中提及的得自BYK Garder的"Haze-Guard plus"浊度计测量浊度值。
使用10℃/分钟的冷却速率，通过差示扫描量热法(DSC)测量的本发明的组合物的结晶温度(Tc)优选高于121℃，更优选高于123℃，最优选高于125℃。这可代表通过注塑处理材料的显著优点，其中较短的冷却时间能允许过程中较短的循环时间。
在本发明的组合物中，己烷可提取物的部分优选低于5.5重量%，特别是低于4.5重量%。根据FDA方法177，部分1520，附录B)，对形成为100μm厚的膜的聚合物测定己烷可提取馏分。
用于本发明的制品的丙烯聚合物和丙烯聚合物组合物还可含有本领域常用的添加剂，例如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、成核剂、澄清剂、着色剂和填料。特别是，加入成核剂引起重要的物理-机械性质的显著改进，例如挠曲模量、热变形温度(HDT)、屈服拉伸强度和透明度。
成核剂的实例为对-叔丁基苯甲酸酯和1,3-和2,4-二苄叉基山梨糖醇和1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇。
成核剂优选以0.05-2重量%的量加入，更优选0.1-1重量%，最优选0.15%-0.5重量%，相对于总重量。
澄清剂优选以0.01-0.6重量%的量存在于组合物中，优选0.1-0.5重量%，更优选0.2-0.4重量%。澄清剂的一个实例为Millad NX-8000。
加入无机填料(例如滑石、碳酸钙和矿物纤维)也引起一些机械性质的改进，例如挠曲模量和HDT。滑石还可具有成核效果。
本发明的丙烯无规共聚物可在用于制备无规共聚物的专业人员已知的工艺条件下制备。优选丙烯无规共聚物在包括以下步骤的方法中生产：
(i) 在第一阶段制备第一丙烯无规共聚物，和
(ii) 将丙烯无规共聚物转移至第二阶段，其中继续(共)聚合，以制备另一种丙烯无规共聚物。使用以上定义的方法，可生产一种丙烯无规共聚物/丙烯无规共聚物混合物。
因此，本发明的另一方面提供了一种用于生产丙烯无规共聚物的方法，所述方法包括以下步骤：
(i) 在第一阶段实施丙烯和乙烯的共聚，以生产第一丙烯无规共聚物，和
(ii) 将所述第一无规共聚物转移至第二阶段，任选在与第一阶段不同的反应器中，其中继续共聚，以制备第二丙烯无规共聚物,
其中在任何随后的处理之前，离开第二阶段的最终聚合物的MFR为60-150 g/10分钟。
优选第二无规共聚物在与第一共聚物分开的反应器中进行。或者，可在与用于制备第一共聚物的相同反应器的另一部分中制备第二无规共聚物。这通常要求在反应器的该部分中要得到足够高浓度的共聚单体和氢气。
本发明的丙烯无规共聚物有利地在气相中生产。气相或蒸气相烯烃聚合方法概要公开于" Polypropylene Handbook(聚丙烯手册)"，第293-298页，Hanser Publications，NY (1996)，并且更充分地描述于1993年3月的Petrochemical Review中呈现的" Simplified Gas-Phase Polypropylene Process Technology (简化的气相聚丙烯方法技术)"。
气相反应器系统可用作活塞流反应器，其中当产物经过反应器时不经历返混，使得反应器的一部分的条件可能与反应器的另一部分的条件不同。基本为活塞流系统的一个实例为水平、搅动、亚流化床系统，例如在US 3957448；US 3965083；US 3971768；US 3970611 ；US 4129701 ；US 4101289；US 4130699；US 4287327；US 4535134；US 4640963；US 4921919；US 6069212；US 6350054；和US 6590131中描述的。优选用于制备本发明的组合物的反应器系统用作活塞流反应器。
术语"活塞流反应器"指以下反应器：其用于进行连续的流体流动过程，而没有在一定流速下的强迫混合，使得基本上仅在流体流的横向发生混合。可能期望搅动过程流，特别是当存在颗粒组分时；如果这样做，就会以使得基本上不存在返混的方式进行搅动。因为扩散总是导致一些混合，过程流动形态为湍流，而不是层流，所以不能实现理想的活塞流。由于在实践中不能实现理想的活塞流条件，活塞流反应器系统有时描述为在基本上活塞流条件下操作。取决于制造工艺条件，可控制烯烃聚合物的各种物理性质。可变化的典型条件包括温度、压力、停留时间、催化剂组分浓度、分子量控制改性剂(例如氢气)浓度等。
用于本发明的方法的催化剂系统优选为齐格勒-纳塔催化剂系统。典型的齐格勒-纳塔催化剂系统含有过渡金属(通常为IUPAC 4-6族金属)组分(优选含钛组分)以及有机金属化合物(例如烷基铝物类)。典型的和优选的含钛组分为卤化钛化合物，基于四卤化钛或三卤化钛，其可用其它材料负载或组合。这些系统现在为本领域公知的。固体过渡金属组分通常还含有电子供体化合物，以促进立体专一性。负载的含钛烯烃聚合催化剂组分通常通过使卤化钛(IV)、有机电子供体化合物和含镁化合物反应而形成。任选，这样的负载的含钛反应产物可通过用另外的电子供体或路易斯酸物类进一步化学处理，来进一步处理或改性。
合适的含镁化合物包括卤化镁；卤化镁(例如氯化镁或溴化镁)与有机化合物(例如醇或有机酸酯)或与1、2或13族金属的有机金属化合物的反应产物；镁的醇化物；或烷基镁。
合适的固体负载的钛催化剂系统描述于US 4866022、US 4988656、US 5013702、US 4990479和US 5159021。
在可用于制备本发明的丙烯共聚物的典型负载催化剂中，镁与钛的摩尔比可为1:1-30:1，更优选10:1-20:1。通常将内部电子供体组分掺入到固体的负载催化剂组分中，其总量对于钛化合物中的每摩尔钛为最多约1摩尔。内部供体的典型量为0.01-1摩尔/摩尔钛。
固体含钛组分优选为1-6重量%钛、10-25重量%镁和45-65重量%卤素。典型的固体催化剂组分含有1-3.5重量%钛、15-21重量%镁和55-65重量%氯。
优选的内部电子供体化合物包括芳族酸的酯。优选单羧酸和二羧酸和卤素、羟基、氧代、烷基、烷氧基、芳基和芳氧基取代的芳族单羧酸和二羧酸的电子供体。其中，优选苯甲酸和卤代苯甲酸的烷基酯，其中烷基含有1-约6个碳原子，例如苯甲酸甲酯、溴代苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、氯代苯甲酸乙酯、溴代苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异丁酯、苯甲酸己酯和苯甲酸环己酯。其它优选的酯包括对茴香酸乙酯和对甲苯甲酸甲酯。尤其优选的芳族酯为二烷基邻苯二甲酸酯，其中烷基含有约2-约10个碳原子。优选的邻苯二甲酸酯的实例为邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸乙基丁基酯和邻苯二甲酸二正丁酯。其它可用的内部供体为取代的二醚化合物、取代的琥珀酸、取代的戊二酸、取代的丙二酸和取代的富马酸或马来酸的酯。
助催化剂组分优选为不含卤素的有机铝化合物。合适的不含卤素的有机铝化合物包括，例如，化学式AlR3的烷基铝化合物，其中R表示具有1-10个碳原子的烷基，例如像三甲基铝(TMA)、三乙基铝(TEA)和三异丁基铝(TIBA)。
可用作外部改性剂用于前述助催化剂系统的有机电子供体为含有氧、硅、氮、硫和/或磷的有机化合物。这样的化合物包括有机酸、有机酸酐、有机酸酯、醇、醚、醛、酮、硅烷、胺、胺氧化物、酰胺、硫醇、无机酸、硫化氢的有机金属硫族化物衍生物、各种磷酸酯和酰胺等。还可使用有机电子供体的混合物。
特别优选的外部电子供体材料包括有机硅化合物，例如具有化学式Si(OR)nR'4-n的硅烷，其中R和R'独立地选自C1-C10烷基和环烷基，并且n=l-4。优选，R和R'基团独立地选自C2-C6烷基、环烷基和杂烷基，例如乙基、异丁基、异丙基、环戊基、环己基、二烷基氨基等。合适的硅烷的实例包括四乙氧基硅烷(TEOS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)、二异丙基二甲氧基硅烷(DIPDMS)、二异丁基二甲氧基硅烷(DIBDMS)、异丁基异丙基二甲氧基硅烷(IBIPDMS)、异丁基甲基二甲氧基硅烷(IBMDMS)、环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMDMS)、二叔丁基二甲氧基硅烷(DTBDMS)、正丙基三乙氧基硅烷(NPTEOS)、异丙基三乙氧基硅烷(IPTEOS)、辛基三乙氧基硅烷(OTEOS)、二乙基氨基三乙氧基硅烷(DEATEOS)等。有机硅化合物用作外部电子供体描述于例如US 4218339；US 4395360；US 4328122；和US 4473660。
给定的外部供体的立体规整能力和氢气响应通常反向相关。例如，比起TEOS供体，DIPDMS供体具有显著较低的氢气响应，但是比起TEOS，产生显著较高水平的立体规整性。因为DIPDMS更加立体规整，在同样的反应器氢气压力下，比起较少立体规整的TEOS供体，DIPDMS将提供具有较高水平的结晶度和较高分子量，因此较低MFR的聚合物。通常，烷基三烷氧基硅烷(尤其是烷基三乙氧基硅烷)展现较高水平的氢气响应和较低的立体规整能力。类似地，二烷基或二环烷基二甲氧基硅烷(例如DIBDMS、DCPDMS和DIPDMS)更加立体定向。此外，比起未支化的烷基硅烷，支化的烷基硅烷通常产生更加立体定向的作用。
特别优选具有化学式Si(OR)3R'或Si(OR)4的硅烷，其中R和R'独立地选自C1-C10烷基、环烷基和杂烷基。对于硅烷，优选的R基团为乙基。还可使用硅烷的混合物。
用于α烯烃的聚合或共聚的典型催化剂系统通过将负载的含镁或含钛催化剂或催化剂组分和作为助催化剂的烷基铝化合物以及至少一种外部改性剂(其通常为电子供体，并优选为硅烷)组合而形成。因此，对于本发明的方法，特别优选的催化剂系统包含齐格勒-纳塔催化剂、作为助催化剂的烷基铝化合物和作为外部改性剂的硅烷。优选与烷基铝助催化剂组分和另外的改性剂组分结合，但是分别地将固体含镁或含钛组分加入到多反应器系统的第一反应器中。如果在催化剂进料管线中存在单体，期望分离催化剂和助催化剂组分以避免聚合。通常，将催化剂组分注入聚合气相反应器内的液体单体中。
优选的催化剂的细节可在US 4988656中找到。
本发明的组合物适用于制备注塑制品，其可用作例如用于食品和饮料的容器、或用作盖和封闭物、挤出层压物品和熔纺纤维。
注塑的物品可通过公知的方法制备。在纤维的情况下，挤出层压的层和熔纺纤维的厚度或直径通常为10-25μm。
熔纺纤维可为单组分或多组分(例如双组分)纤维。在多组分纤维中，本发明的组合物可降低纤维的结合温度或提高其柔软度。
实施例
在两个反应器的连续聚合反应器系统中制备本发明的组合物。两个反应器中的每一个为含有水平搅拌器的测得直径2.7m并且长度为16m的水平的圆柱形反应器。阶段间的气体交换系统位于两个反应器之间，其能够捕获第一反应器聚合产物，放空以除去第一反应器气体，随后再次填充新的气体。存在该气体交换系统以在每一个反应器阶段保持不同的气体组成。两个反应器均配备废气口，用于使反应器气体通过冷凝器再循环并且通过再循环管线返回至反应器中的喷嘴，并且液体丙烯用作淬灭液体，以帮助控制聚合反应的温度。
通过经由液体丙烯冲洗的催化剂添加喷嘴向第一反应器引入根据US 4988656的实施例1生产的高活性负载型含钛催化剂组分，引发聚合。通过不同的液体丙烯-冲洗的添加喷嘴，将有机硅烷改性剂和三烷基铝助催化剂(TEA)的溶液单独进料至第一反应器。在聚合期间，由第一反应器捕集活性聚合物粉末，并且暴露于一系列气体排空和再加压步骤，随后加入到第二反应器。将氢气进料至每一个反应器，以实现期望的粉末熔体流速(MFR)。乙烯和丙烯单独进料，以保持两种气体期望的比率。
对比实施例1随后使用3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧杂环壬烷 (在工业上称为Trigonox 301)过氧化降解。
对于本发明的组合物，显著的性质为刚性、抗冲击性、光学性质(浊度)和感官性质(己烷可提取物)。以上实施例显示本发明的组合物具有所有这些性质的良好平衡。例如，改进刚性和抗冲击性的平衡。对于Charpy/Izod抗冲击性的相似或甚至更高的值，本发明的实施例的挠曲模量比对比实施例高10%以上。由于实施例1的乙烯含量仅比对比实施例低0.1重量%，该改进明显不是由于乙烯含量，实际上是不存在任何降解过程的直接结果。

Claims (15)

1. 丙烯无规共聚物组合物，所述组合物包含：
(A) 60-85重量%，丙烯和0.1-2重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物，并且根据ISO 1133 (230℃，2.16 kg)，熔体流速值为60-200 g/10分钟；和
(B) 15-40重量%，丙烯和7-17重量%的衍生自乙烯的单元的共聚物，
所述组合物的总乙烯含量为3-4.5重量%，并且根据ISO 1133 (230℃，2.16 kg)，熔体流速值大于60-150 g/10分钟，所述组合物还未经历将其熔体流速提高5 g/10分钟以上的任何形式的反应器后的处理。
2. 权利要求1的组合物，所述组合物的熔体流速值为70-130 g/10分钟。
3. 前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物为粉末形式。
4. 前述权利要求中任一项的组合物，其中馏分(A)以65-83重量%的量存在，优选68-82重量%。
5. 前述权利要求中任一项的组合物，其中馏分(B)以17-35重量%的量存在，优选18-32重量%。
6. 前述权利要求中任一项的组合物，其中在馏分(A)中衍生自乙烯的单元的含量为0.3-1.7重量%，优选1.0-1.7重量%。
7. 前述权利要求中任一项的组合物，其中在馏分(B)中衍生自乙烯的单元的含量为9-16重量%，优选9-13重量%。
8. 前述权利要求中任一项的组合物，其中馏分(A)的特性粘度η(Α)为0.6-1.0 dg/1，优选0.7-0.95 dg/1，更优选0.75-0.9 dg/1。
9. 前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物的特性粘度η为0.7-1.0 dg/1，优选0.75-0.95 dg/1，更优选0.8-0.9 dg/1。
10. 前述权利要求中任一项的组合物，其中馏分(A)和(B)的特性粘度比η(Α)/η(Β)为0.6-1.25，更优选0.65-1.1，最优选0.7-0.9。
11. 前述权利要求中任一项的组合物，其中己烷可提取物的部分低于5.5重量%，根据FDA方法177，部分1520，附录B)对于形成为100μm厚的膜的聚合物测定。
12. 注塑制品，所述制品由前述权利要求中任一项的组合物制备。
13. 用于生产丙烯无规共聚物的方法，所述方法包括以下步骤：
(i) 在第一阶段实施丙烯和乙烯的共聚，以生产第一丙烯无规共聚物，和
(ii) 将所述第一无规共聚物转移至第二阶段，任选在与所述第一阶段不同的反应器中，其中继续共聚，以制备第二丙烯无规共聚物,
其中在任何随后的处理之前，离开所述第二阶段的最终聚合物的MFR为60-150 g/10分钟。
14. 权利要求13的方法，其中所述共聚在包含齐格勒-纳塔催化剂、烷基铝化合物作为助催化剂和硅烷作为外部改性剂的催化剂系统存在下实施。
15. 权利要求14的方法，其中所述硅烷具有化学式Si(OR)3R'或Si(OR)4，其中R和R'独立地选自C1-C10烷基和环烷基。
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