CN104617293B - 一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法 - Google Patents
一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104617293B CN104617293B CN201310538047.9A CN201310538047A CN104617293B CN 104617293 B CN104617293 B CN 104617293B CN 201310538047 A CN201310538047 A CN 201310538047A CN 104617293 B CN104617293 B CN 104617293B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- preparation
- carbon
- fluoride
- lifepo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5805—Phosphides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明提供一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法。包括:将锂源化合物、磷酸铁、碳源、改性添加剂氟化物按一定的摩尔比例混合,以去离子水、无水乙醇或丙酮为球磨介质球磨0.5‑24h,得到浆料,将所得浆料干燥后,在惰性气体保护下按特定温度制度进行热处理,得到一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料。添加改性剂氟化物的目的在于诱导磷酸亚铁锂晶粒的成核生长,显著降低磷酸亚铁锂晶粒的成核温度,抑制生成杂相Li3Fe2(PO4)3、Fe2O3的副反应的发生;同时在磷酸亚铁锂表面形成富氟的碳包覆层,可以提高材料的倍率和低温性能。本发明方法制备的磷酸亚铁锂正极材料在动力电池领域具有很好的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于电化学能源材料技术领域,涉及一种碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备改性方法。
背景技术
锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长、自放电小、无记忆效应、环境友好等特点,其应用领域已从手机、笔记本拓展到电动工具、轻型电动车、混合电动车、电信备电、空间航天等领域。对于正在迅速发展的大型锂离子动力电池而言,其对电池的安全可靠性和循环寿命等应用性能的要求较3C用小型锂离子电池更为苛刻,要提高电池的安全可靠性和循环寿命,电化学体系的选择是基础。
磷酸亚铁锂(LiFePO4)具有热稳定性高、循环寿命长、原料价廉丰富、对环境友好等特点,非常适合于对安全性、循环寿命、使用成本等极为敏感的动力电池应用领域。以磷酸亚铁锂材料为正极材料的锂离子电池由于在安全、成本、寿命、环保方面能满足目前电动汽车发展的性能要求,是新一代锂离子动力电池的首选材料之一,已成为世界各国竞相开发和研究的重要方向。近年来,由于材料技术的快速进步,LiFePO4已在电动工具、电动交通工具领域得到大量应用。
但纯相的LiFePO4作为一种橄榄石结构的聚阴离子磷酸盐,相对钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂等过渡金属氧化物锂盐,其电子电导率和锂离子传导率都明显低下,电子电导率仅在10-10S/cm数量级,锂离子传导率在10-14cm2/s数量级,极大的限制了磷酸亚铁锂材料在锂离子电池领域的应用。
LiFePO4自1997年由Goodenough等首次报道以来,经过十余年的研究,在材料的合成技术、改性技术、应用技术方面取得了实质性进展,已进入实用化阶段。
在LiFePO4材料的合成方面,其通行的工业化合成工艺主要有三大类方法:①以二价铁的化合物如草酸亚铁为铁源、与锂盐如碳酸锂、磷源如磷酸二氢铵为原料体系通过高温热处理制备磷酸亚铁锂的高温固相法[US6,514,640];②以三价铁如氧化铁或磷酸铁为铁源、与锂盐如碳酸锂、磷源如磷酸二氢铵为原料体系、在碳的参与下制备磷酸亚铁锂的碳热还原法[US6528033];③以水热合成为代表的湿化学合成工艺[us0257307;us0190418]。实际合成中往往发现,在磷酸亚铁锂晶粒成核生长的高温反应过程中存在与之竞争的副反应,例如生成Li3Fe2(PO4)3的副反应过程,导致反应终产物存在杂相(Li3Fe2(PO4)3、铁氧化物、磷酸锂盐等),文献(Feng Yu,Jingjie Zhanga,Reaction mechanism andelectrochemical performance of LiFePO4/C cathode materials synthesized bycarbothermal method[J].Electrochimica Acta.2009)对磷酸亚铁锂材料合成过程中反应历程的分析,也证明了这一点。由于副反应或竞争反应的存在,使得合成磷酸亚铁锂材料时反应过程难以控制,批次稳定性差,产物存在杂质或杂相,降低材料的电化学性能,因此,促进磷酸亚铁锂的成核生长、抑制副反应的发生对于合成高性能的磷酸亚铁锂材料非常重要。
在LiFePO4材料的改性技术方面,提高磷酸亚铁锂材料电化学性能的方法主要有:①表面碳包覆[EP1049182、us6528033],碳包覆是提高磷酸亚铁锂材料电子电导率的最有效的方法之一,目前实用化的磷酸亚铁锂材料普遍都是碳包覆磷酸亚铁锂复合材料;②材料一次颗粒纳米化[Us2007/0190418],以缩短锂离子在磷酸亚铁锂颗粒中的扩散路径;③表面界面改性,如Kang et al[Nature,2009,458:190-193]合成了表面有焦磷酸盐包覆层的LiFePO4材料,可以实现电池的快速充放电。④材料体相掺杂改性[uS6514640、CN101037195A]:即在磷酸亚铁锂晶体中的锂位、铁位、磷位或氧位进行体相掺杂,以提高材料的电子电导率和锂离子传导率。
目前以氟化物为改性剂的材料改性方法已有一些相关报道,用于提高材料的倍率性能,其作用机制主要集中在三个方面,①以氟取代磷酸根的掺杂改性,氟取代磷酸根进入磷酸亚铁锂晶格,形成LiFe(PO4)(1-x)F3x的化合物,因此在原料配料上需要根据加入的F的物质的量按化学计量减少相应的磷酸根的物质的量,相关专利有CN101386404A、CN102583300A、CN102024951A;②以氟取代氧位的掺杂改性,氟取代氧进入磷酸亚铁锂晶格,形成LiFe(PO4-x)Fx的化合物性,相关专利有CN1772604A、CN101369657A;但由于PO4 3-本身是稳定的络合离子,要使F取代O需要破坏P-O间较强的键能,需要消耗巨大的能量,不易实现;③利用F掺杂氧化锡[CN102610817A]对磷酸亚铁锂进行表面包覆。
发明内容
本发明的目的是实现一种氟改性的包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法。该方法通过添加氟化物改性剂,可以促进磷酸亚铁锂(LiFePO4)的成核过程,抑制竞争副反应(生成Li3Fe2(PO4)3的反应)的发生,减少杂质或杂相,提高材料的电化学性能;通过氟化物改性,可以显著提高材料的倍率性能和低温性能。
本发明在锂源化合物、磷酸铁按元素摩尔比为Li∶Fe∶P=1∶1∶1的磷酸亚铁锂材料合成体系基础上,以氟化锂(LiF)、六氟磷酸锂(LiPF6)为改性添加剂,利用高温下F对磷酸亚铁锂的成核过程的促进作用,降低磷酸亚铁锂晶体的成核温度,达到抑制生成Li3Fe2(PO4)3的副反应,减少杂质或杂相的作用;同时F元素不进入磷酸亚铁锂晶格,而是富集在磷酸亚铁锂表面包覆层中,有利于促进锂离子的传输,增强材料的锂离子传导能力,提高材料的倍率性能和低温性能。
为实现上述目的,本发明采取以下技术方案:
一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法,包括如下步骤:
①配料:以元素摩尔比为Li∶Fe∶P=1∶1∶1称取锂源化合物和磷酸铁,而后按Fe∶F=1∶x称取氟化物改性添加剂,其中0<x<0.1,再按锂源化合物、磷酸铁、氟化物总质量的3~20%(重量百分比)计量称取碳源化合物;
②混料:将按上述称量好的锂源化合物、磷酸铁、氟化物改性添加剂、碳源化合物加入球磨机中,以质量分数为10%-50%的去离子水、无水乙醇或丙酮为介质,湿法球磨0.5-24h,得到混合浆料;
③干燥:将混合浆料进行干燥,脱除溶剂介质,得到干燥的前驱体混合物;
④烧结:将前驱体混合物在惰性气体保护中先于300-500℃下预处理0.5-8h,而后在550~800℃下后处理0.5-10h,所得产物在惰性气体保护中自然冷却至室温,即得到氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料。
所述的锂源化合物为氢氧化锂,碳酸锂,草酸锂,乙酸锂中的一种或一种以上;
所述的氟化物为氟化锂(LiF)、六氟磷酸锂(LiPF6)中的一种或一种以上;
所述的碳源化合物为葡萄糖、蔗糖、淀粉、沥青、聚乙二醇、聚丙烯和聚乙烯醇中的一种或一种以上的组合;
所述的干燥方式为喷雾干燥或真空干燥。
所述的惰性气体为氮气、氩气或者两者的混合气体。
所述的热处理方式是在惰性气氛保护中先于300-500℃下预处理0.5-8h,而后在550~800℃下后处理0.5-10h,优选的预处理温度是400-500℃,优选的后处理温度是600-700℃。
本发明的优点和特点是:
①通过添加氟化物改性剂,可以促进磷酸亚铁锂(LiFePO4)的成核过程,抑制竞争副反应(生成Li3Fe2(PO4)3的反应)的发生,减少杂质或杂相,提高材料的电化学性能。结合附图进行说明:
附图1是添加氟改性剂前磷酸亚铁锂合成过程的变温XRD测试谱图,附图2是添加氟改性剂前在400℃、450℃、500℃温度时产物在衍射角20-40度区间的XRD变温测试谱图,由附图1和2中可以看出,在450℃-500℃温度区间内,反应体系的XRD谱图发生明显变化,500℃时出现了LiFePO4和Li3Fe2(PO4)3、Fe2O3的衍射峰。表明LiFePO4晶体生成温度约在500℃左右;伴随着生成LiFePO4的碳热还原反应,同时存在生成Li3Fe2(PO4)3的副反应。随着反应温度的升高,Li3Fe2(PO4)3和Fe2O3的衍射峰逐渐变弱,LiFePO4晶体逐渐规整和生长,说明Li3Fe2(PO4)3和Fe2O3可以进一步还原生成LiFePO4,但最终产物仍存在一定量的杂质或杂相,如少量Li3PO4和Fe2O3等杂相的衍射峰。由于副反应或竞争反应的存在,使得合成磷酸亚铁锂时反应过程难以控制,产物存在杂质或杂相,将直接影响材料的电化学性能。
由附图3(添加氟改性剂前后的TG/DSC曲线)可以看出,添加氟改性剂前、后磷酸亚铁锂的放热峰的温度分别是563℃和446℃,添加氟改性剂后磷酸亚铁锂的放热峰的温度降低了100℃,由附图4(添加氟改性剂后的400℃、450℃时的变温XRD测试谱图)可以看出,添加氟改性剂后在400℃时即开始出现明显的LiFePO4的衍射峰,没有发现Li3Fe2(PO4)3、Fe2O3的衍射峰,说明F对磷酸亚铁锂的成核过程具有促进作用,明显降低了磷酸亚铁锂晶体的成核和生长温度,同时抑制了生成Li3Fe2(PO4)3的副反应,有利于得到纯相的磷酸亚铁锂,减少杂质或杂相;
②通过添加氟改性剂,可以使F元素富集在磷酸亚铁锂表面包覆层中,进而促进锂离子的传输,提高材料的倍率性能和低温性能。结合附图进行说明:
附图5是添加氟改性剂后的X射线光电子能谱(XPS),在氩离子轰击刻蚀表面前,谱图中存在明显的氟的信号,经过氩离子轰击刻蚀表面后,氟的信号消失,表明在LiFePO4颗粒的表面存在富集的氟元素,同时说明氟离子没有进入LiFePO4的晶格;结合实施例1中添加氟改性剂后材料的倍率性能和低温性能提高的效果,表明通过氟化物改性,可以显著提高材料的倍率性能和低温性能。
附图说明
附图1是磷酸亚铁锂合成过程的变温XRD测试谱图;
附图2是400℃、450℃、500℃温度区间的XRD变温测试谱图,其中是对衍射角20-40度区间的变温测试谱图的放大;
附图3是添加氟化物改性剂前后,磷酸亚铁锂合成过程中的DSC曲线;
附图4是添加氟化物改性剂后,400℃、450℃温度区间的XRD变温测试谱图;
附图5是添加氟改性剂合成的磷酸亚铁锂的X射线光电子能谱;
附图6是比较例1制得的磷酸亚铁锂材料组装的2035型扣式电池的倍率性能;
附图7是比较例1制得的磷酸亚铁锂材料组装的2035型扣式电池在-20℃时的低温性能;
附图8是按照本发明方法实施例1制得的磷酸亚铁锂材料组装的2035型扣式电池的倍率性能;
附图9是按照本发明方法实施例1制得的磷酸亚铁锂材料组装的2035型扣式电池在-20℃时的低温性能;
具体实施方式
比较例1:
以元素摩尔比为Li∶Fe∶P=1∶1∶1称取锂源化合物和磷酸铁,再按锂源化合物、磷酸铁总质量的8%(重量百分比)计量称取葡萄糖;按固液质量比1∶4加入乙醇溶剂,混合后加入球磨机中,球磨240分钟后得到浆料;将上述浆料进行喷雾干燥得到前驱体混合物,将前驱体混合物装钵后置入马弗炉中在氩气保护下焙烧,400℃保温2h,而后升温至650℃保温8h,随后随炉降温至室温,得到磷酸亚铁锂材料;
装配2035型扣式模拟电池对上述制备的LiFePO4正极材料进行电化学性能测试。以铝箔为正极集流体,其中正极活性物质(即LiFePO4)、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)的质量比为8∶1∶1,负电极为金属锂片,隔膜为进口Celgard-2300,1mol/L LiPF6/碳酸乙烯酯(EC)十碳酸二乙酯(DEC)十碳酸二甲酯(DMC)(体积比1∶1∶1)的混合溶液为电解液,电池的装配在手套箱中进行。恒电流充放电测试的电压范围是2V~4.2V,充放电制度按照170mAh/g的理论容量计算,即1C为170mA/g。-20℃低温试验在高低温箱中进行,将2035型扣式模拟电池放入温度为-20℃的高低温箱中,静置24h后,测试电池的充放电曲线。
由附图6,按比较例1所制备的LiFePO4/C材料在0.1C、1C、5C不同倍率下放电比容量分别为150、131、108mAh/g。由附图7,按比较例1所制备的LiFePO4/C材料在-20℃时0.1C、1C、5C不同倍率下放电比容量分别为92、57、20mAh/g。
实施例1
以元素摩尔比为Li∶Fe∶P=1∶1∶1称取锂源化合物和磷酸铁,而后按Fe∶F=1∶0.05称取氟化锂,再按锂源化合物、磷酸铁、氟化物总质量的8%(重量百分比)计量称取葡萄糖;按固液质量比1∶4加入乙醇溶剂,混合后加入球磨机中,球磨240分钟后得到浆料;将上述浆料进行喷雾干燥得到前驱体混合物,将前驱体混合物装钵后置入马弗炉中在氩气保护下焙烧,400℃保温2h,而后升温至650℃保温8h,随后随炉降温至室温,得到氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂材料;
装配2035型扣式模拟电池对上述制备的LiFePO4正极材料进行电化学性能测试。以铝箔为正极集流体,其中正极活性物质(即LiFePO4)、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)的质量比为8∶1∶1,负电极为金属锂片,隔膜为进口Celgard-2300,1mol/L LiPF6/碳酸乙烯酯(EC)十碳酸二乙酯(DEC)十碳酸二甲酯(DMC)(体积比1∶1∶1)的混合溶液为电解液,电池的装配在手套箱中进行。恒电流充放电测试的电压范围是2V~4.2V,充放电制度按照170mAh/g的理论容量计算,即1C为170mA/g。-20℃低温试验在高低温箱中进行,将2035型扣式模拟电池放入温度为-20℃的高低温箱中,静置24h后,测试电池的充放电曲线。
由附图8,按实施例1所制备的LiFePO4/C材料在0.1C、1C、5C不同倍率下放电比容量分别为154、145、136mAh/g。由附图9,按实施例1所制备的LiFePO4/C材料在-20℃时0.1C、1C、5C不同倍率下放电比容量分别为111、78、33mAh/g。实施例1所制备的氟改性后的碳包覆磷酸亚铁锂材料较比较例1所制备的碳包覆磷酸亚铁锂材料,其倍率性能和低温性能得到显著的提高。
实施例2
以元素摩尔比为Li∶Fe∶P=1∶1∶1称取锂源化合物和磷酸铁,而后按Fe∶F=1∶0.1称取氟化锂,再按锂源化合物、磷酸铁、氟化物总质量的10%(重量百分比)计量称取聚乙二醇;按固液质量比1∶4加入乙醇溶剂,混合后加入球磨机中,球磨240分钟后得到浆料;将上述浆料进行喷雾干燥得到前驱体混合物,将前驱体混合物装钵后置入马弗炉中在氩气保护下焙烧,500℃保温2h,而后升温至800℃保温8h,随后随炉降温至室温,得到氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂材料;
按实施例2得到的氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂材料0.1C、1C、5C、放电比容量分别达到155、139、128mAh/g。在-20℃时0.1C、1C、5C不同倍率下放电比容量分别为105、65、28mAh/g。
实施例3
以元素摩尔比为Li∶Fe∶P=1∶1∶1称取锂源化合物和磷酸铁,而后按Fe∶F=1∶0.01称取六氟磷酸锂,再按锂源化合物、磷酸铁、氟化物总质量的20%(重量百分比)计量称取聚丙烯;按固液质量比1∶5加入丙酮溶剂,混合后加入球磨机中,球磨240分钟后得到浆料;将上述浆料进行喷雾干燥得到前驱体混合物,将前驱体混合物装钵后置入马弗炉中在氩气保护下焙烧,300℃保温4h,而后升温至600℃保温6h,随后随炉降温至室温,得到氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂材料;
按实施例3得到氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂材料0.1C、1C、5C时放电比容量分别达到150、138、125mAh/g。在-20℃时0.1C、1C、5C不同倍率下放电比容量分别为98、62、24mAh/g。
实施例4
以元素摩尔比为Li∶Fe∶P=1∶1∶1称取锂源化合物和磷酸铁,而后按Fe∶F=1∶0.03称取氟化锂,再按锂源化合物、磷酸铁、氟化物总质量的3%(重量百分比)计量称取淀粉;按固液质量比1∶5加入水溶剂,混合后加入球磨机中,球磨240分钟后得到浆料;将上述浆料进行喷雾干燥得到前驱体混合物,将前驱体混合物装钵后置入马弗炉中在氩气保护下焙烧,500℃保温3h,而后升温至550℃保温7h,随后随炉降温至室温,得到氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂材料;
按实施例4得到氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂材料0.1C、1C、5C时放电比容量分别达到151、135、120mAh/g。在-20℃时0.1C、1C、5C不同倍率下放电比容量分别为100、63、27mAh/g。
Claims (7)
1.一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)混料:将锂源化合物、磷酸铁、氟化物按元素摩尔比为Li:Fe:P:F=1:1:1:x配料,其中0<x<0.1,再按磷酸铁、锂源化合物、氟化物总质量的3~20%(重量百分比)计量加入碳源化合物,以总质量分数为10%—50%的去离子水、无水乙醇或丙酮为介质湿法球磨0.5-24h,得到浆料,该总质量为固相-磷酸铁、锂源化合物、氟化物和碳源化合物,和液相-去离子水、无水乙醇或丙酮的总质量;
(2)干燥:将步骤(1)所得的浆料进行干燥,得到前驱体粉末;
(3)烧结:将步骤(2)所得的前驱体粉末在惰性气体保护中先于300-500℃下预处理0.5-8h,而后在550~800℃下后处理0.5-10h,所得产物在惰性气体保护中自然冷却至室温,即得到氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的锂源化合物为氢氧化锂,碳酸锂,草酸锂,乙酸锂中的一种或一种以上。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的氟化物为氟化锂(LiF)、六氟磷酸锂(LiPF6)中的一种或一种以上。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的碳源化合物为葡萄糖、蔗糖、淀粉、沥青、聚乙二醇、聚丙烯和聚乙烯醇中的一种或一种以上的组合。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:在所述的步骤(2)中,进行干燥的方式为喷雾干燥或真空干燥。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的惰性气体为氮气、氩气或者两者的混合气体。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:在所述的步骤(3)中,所述的预处理温度是400-500℃,而后处理温度是600-700℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310538047.9A CN104617293B (zh) | 2013-11-04 | 2013-11-04 | 一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310538047.9A CN104617293B (zh) | 2013-11-04 | 2013-11-04 | 一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104617293A CN104617293A (zh) | 2015-05-13 |
CN104617293B true CN104617293B (zh) | 2018-04-27 |
Family
ID=53151645
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310538047.9A Active CN104617293B (zh) | 2013-11-04 | 2013-11-04 | 一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104617293B (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107546372B (zh) * | 2016-06-29 | 2020-11-24 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种阴离子掺杂的磷酸钛锂负极材料及其制备和应用 |
KR102010952B1 (ko) * | 2017-08-02 | 2019-08-14 | 주식회사 에너지머터리얼즈 | 이차전지용 양극 활물질 분말의 제조방법 |
CN109428081A (zh) * | 2017-08-31 | 2019-03-05 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电池、正极浆料及极片以及清除杂质锂的方法 |
CN107946584A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-04-20 | 洛阳名力科技开发有限公司 | 一种碳包覆氟掺杂改性的磷酸铁锂正极复合材料的制备方法 |
CN109192935B (zh) * | 2018-07-24 | 2021-06-11 | 佛山市德方纳米科技有限公司 | 锂离子电池正极材料及其制备方法 |
CN114843474A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-08-02 | 天能新能源(湖州)有限公司 | 一种高倍率锂离子电池正极材料及其制备方法 |
CN117174831B (zh) * | 2023-11-03 | 2024-03-26 | 杭州巴特瑞新能源科技有限公司 | 一种应用于便携式移动电源的锂离子电池及制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101081696B (zh) * | 2007-05-15 | 2010-08-25 | 深圳市贝特瑞电子材料有限公司 | 锂离子动力电池用磷酸铁锂材料及其制备方法 |
CN101386404B (zh) * | 2008-08-27 | 2011-04-13 | 福建师范大学 | 一种高效掺氟的磷酸亚铁锂正极材料的制备方法 |
CN101867041A (zh) * | 2010-06-21 | 2010-10-20 | 北京理工大学 | 一种高纯度氟掺杂磷酸铁锂正极材料的合成方法 |
CN101916853A (zh) * | 2010-08-20 | 2010-12-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种低能耗制备磷酸铁锂正极活性材料的方法 |
CN102024951A (zh) * | 2010-10-30 | 2011-04-20 | 华南理工大学 | 一种氟离子掺杂的磷酸铁锂材料及其制备方法 |
CN103303893B (zh) * | 2013-06-04 | 2014-12-10 | 清华大学深圳研究生院 | 一种磷酸铁锂制备方法 |
-
2013
- 2013-11-04 CN CN201310538047.9A patent/CN104617293B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104617293A (zh) | 2015-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104617293B (zh) | 一种氟改性的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法 | |
CN100461507C (zh) | 纳米磷酸亚铁锂-碳复合正极材料的制备方法 | |
CN102024951A (zh) | 一种氟离子掺杂的磷酸铁锂材料及其制备方法 | |
CN102569794B (zh) | 一种正极材料磷酸铁锂的碳包覆方法 | |
CN101591012B (zh) | 一种用于锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法 | |
CN101752562B (zh) | 一种复合掺杂改性锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
CN102583300A (zh) | 一种氟、钒离子共掺杂的磷酸铁锂材料及其制备方法 | |
CN101651205A (zh) | 锂离子电池正极材料磷酸钒锂的制备方法 | |
CN100418255C (zh) | 一种富锂型磷酸铁锂粉体的制备方法 | |
CN101931073B (zh) | 一种磷酸铁锂/碳复合正极材料的制备方法 | |
CN103078113A (zh) | 钒、钛离子共掺杂磷酸铁锂材料及其制备方法 | |
CN102306772A (zh) | 一种混合离子电池氟磷酸亚铁钠正极材料的制备方法 | |
CN101807690B (zh) | 一种锂离子电池硅酸铁锂正极材料的制备方法 | |
CN103022487B (zh) | 一种锂电池纳米磷酸锰锂正极材料的制备方法 | |
CN102931404B (zh) | 磷位硼掺杂磷酸锰锂/碳复合材料及其制备方法 | |
CN101853936A (zh) | 锂离子电池正极材料磷酸锰锂的制备方法 | |
CN103050698A (zh) | 一种磷酸钒铁锂正极材料及其制备方法 | |
CN107069029B (zh) | 一种锂电池用高电压正极材料及其制备方法 | |
CN102324519A (zh) | 高电导率锂离子电池正极磷酸亚铁锂材料及其制备方法 | |
CN101651198B (zh) | 一种掺杂型磷酸亚铁锂材料及其制备方法和应用 | |
CN105742592A (zh) | 一种W/W2C/Action Carbon包覆的锂离子电池正极材料制备方法 | |
CN103956491A (zh) | 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锰锂及其制备方法 | |
CN106340620A (zh) | 一种锂电池用磷酸锰铁锂/炭复合正极材料的制备方法 | |
CN101582496A (zh) | 一种锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂/碳的制法 | |
CN103199248B (zh) | 碳包覆铌掺杂磷酸铁锂-钴酸锂复合正极材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20160318 Address after: 101407 Beijing Yanqi Yanqi Economic Development Zone Huairou District Road No. 3 Applicant after: GUOLIAN AUTOMOBILE POWER CELL INSTITUTE CO., LTD. Address before: 100088 Beijing city Xicheng District Xinjiekou Avenue No. 2 Applicant before: General Research Institute for Nonferrous Metals |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |