CN104610131B - 酚类产品萃取除杂残余液的回收方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种酚类产品萃取除杂残余液的回收方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将所述残余液放入第一反应罐中，加入中和剂，进行中和反应；(2)将步骤(1)反应后产物静置；(3)分离并收集步骤(2)分层产物，得到上层分离产物和下层分离产物。本发明提供的酚类产品萃取除杂残余液的回收方法，解决当前此类酚类产品萃取除杂残余液无法利用、难以排放的问题。

Description

酚类产品萃取除杂残余液的回收方法

技术领域

本发明涉及煤化工产品萃取除杂技术领域，具体涉及一种酚类产品萃取除杂残余液的回收方法。

背景技术

酚类产品是精细化工生产的基础原料，广泛应用于绝缘材料、杀菌剂、香料、染料、农药、医药等领域。但由煤衍生而来的酚类产品对光、氧等因子反应敏感，其性质很不稳定，因此在存放与运输期间见光或暴露于空气重会很容易氧化二变色，而且随着存放时间的延长其变色程度会日趋严重。首先造成酚类产品外观及质量下降，随后也降低了其下游产品的色泽、收率及品质，其不良影响严重损伤酚类产品自身的商业价值。为了解决上述酚类产品易于变色的难题，现有技术中有利用磷酸萃取剂去除酚类变色的诱发因子，提高酚类产品纯度同时使其色泽稳定持久。现有技术利用萃取剂去除酚类变色的诱发因子，解决了酚类产品的外观变色及质量变劣的问题，但同时也派生出了萃取残余液。如以磷酸作为萃取剂，萃取残余液为酸性，组成为磷酸吡啶同系物的混合物，其外观为黑色或褐色不透明液体。这种萃取残余液本身无利用价值，亦不能随意排放，否则会污染环境。如何处理此类萃取残余液是目前亟需解决的技术难题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种酚类产品萃取除杂残余液的回收方法。解决当前此类酚类产品萃取除杂残余液无法利用、难以排放的问题。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：

一种酚类产品萃取除杂残余液的回收方法，包括如下步骤：

(1)将所述残余液放入第一反应罐中，加入中和剂，进行中和反应；

(2)将步骤(1)反应后产物静置；

(3)分离并收集步骤(2)产物，得到上层分离产物和下层分离产物。

优选地，所述步骤(1)中加入中和剂时对第一反应罐中的反应物进行搅拌，至罐内反应物pH达6-7时，停止搅拌。

优选地，所述步骤(2)中静置时间为1-2小时。

优选地，所述步骤(1)加入中和剂至中和剂浓度为10％-45％。

优选地，所述中和剂为碱性中和剂，选自氢氧化钙、氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。

优选地，所述步骤(3)中，将收集的下层分离产物置于第二反应罐中进行碱化处理，在第二反应罐中加入碱化剂，同时进行搅拌，并且对第二反应罐进行加热。

优选地，对第二反应罐进行加热至反应物沸腾，第二反应罐内反应物pH值达13-14、波美度达到35-40°时，停止加热和搅拌。

优选地，所述碱化剂选自氢氧化钙、氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。

优选地，还包括将碱化处理后产物置于第三反应罐中，结晶处理，得结晶产物。

优选地，将结晶产物进行干燥。

本发明提供的酚类产品萃取除杂残余液的回收方法，首先采用中和工艺从残余液中分离出吡啶同系物和低价磷酸盐，吡啶同系物是具有很多用途的工业原料，可进一步精制，加以利用；然后对低价磷酸盐进行碱化处理，将低价磷酸盐转化为不同价次的盐类化合物，可广泛应用在工业和农业等领域。本发明回收方法回收后既将废液中的物质转化为有用的化合物加以利用，又解决了废液难以排放、容易污染环境的问题。本发明方法处理萃取除杂残余液后，残余液完全分离、转化为多种化学产品，所得产物实现再利用，具有显著的社会效益和经济效益。

附图说明

图1为本发明回收方法的工艺流程示意图。

具体实施方式

以下结合附图1对本发明的技术方案作进一步描述。

实施例1

一种酚类产品萃取除杂残余液的回收方法，包括如下步骤：

(1)中和工艺，将酚类萃取除杂废液用泵倒入中和罐，即第一反应罐中，在搅拌中缓慢加入中和剂，随着反应的持续，第一反应罐内反应物温度升高同时pH值同步增大。当第一反应罐内反应物pH值达到6-7时停止搅拌，让反应产物静置分层，时间为1-2小时，静置结束。第一反应罐内反应产物层次分明，上层为黑色的吡啶同系物，下层为白色的磷酸盐化合物。分离收集时将上下层反应产物分别放入不同储槽。黑色的吡啶同系物收集、包装好即可作为粗吡啶原料进行销售；白色的磷酸盐化合物作为下一步反应原料进行进一步的碱化处理。

(2)碱化工艺，将白色的磷酸盐化合物用泵倒入碱化罐，即第二反应罐中，所述第二反应罐为夹套式碱化罐，在搅拌中缓慢加入碱化剂，同时第二反应罐夹套用低压蒸汽加热。随着反应的持续，第二反应罐内反应物温度不断上升至沸腾，当第二反应罐内反应物pH值达到13-14，波美度达到35-40°时反应结束，停止加热、搅拌。

本实施例中“波美度”(°Bé)是表示溶液浓度的一种方法，以法国化学家波美(Antoine Baume)的名字命名。把波美比重计浸入所测溶液中，得到的度数就叫波美度。

进一步，将反应好的反应产物用泵倒入结晶罐，即第三反应罐中，所述第三反应罐为夹套式结晶罐，同时加入适量的母液，启动搅拌，第三反应罐夹套用循环水冷却，冷却时间为10-15小时。物料结晶结束后，将晶浆自然排入离心机内离心甩干，甩干后晶体再经过烘干得到白色晶体产品。所述母液即离心甩干时排出的液体，此液体循环利用。

本发明回收方法处理酚类萃取除杂残余液后，残余液完全分离、转化为多种化学产品，回收效果比照见下表1。

表1酚类萃取除杂残余液处理前后对照表

本实施例中和工艺过程中采用的中和剂为碱性中和剂，选自氢氧化钙、氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。所述碱性中和剂与残余液中磷酸吡啶同系物的混合物进行中和反应，分离出吡啶同系物和低价磷酸盐，所述碱性中和剂的终浓度为10％-45％，优选终浓度为30％-42％，更优选终浓度为35％或42％。

本实施例中碱化处理过程采用低压蒸汽加热的方式进行加热，也可采用其他方式加热，使罐内物料反应充分即可。

本实施例碱化工艺过程中碱化剂选自氢氧化钙、氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。所述碱化剂与中和反应分离出的低价磷酸盐进行碱化反应，根据碱化剂不同，可得到磷酸的钠盐、钾盐、钙盐、镁盐及氨盐等系列产品，这些产品广泛应用于化工、农业等领域，可按需求产物类型来选择碱化剂，从而得到需要的磷酸盐产品。

本实施例中将碱化处理后所得物料进行结晶处理，结晶方法不限于本实施例所述，亦可采用其他结晶方法使碱化后产物结晶。

本实施例中进一步对结晶产物进行干燥，通过离心甩干后烘干，干燥方法不限于本实施例所述，亦可采用其他干燥方法烘干结晶产物。

本发明回收方法处理酚类产品萃取除杂残余液，所述残余液主要成分为磷酸吡啶同系物的混合物。煤的焦化、气化或煤直接液化所得的酚类，因含有吡啶碱等杂质，对所得酚类进行酸萃取除杂，萃取除杂后的产物即本发明所述酚类产品萃取除杂残余液。可利用本发明回收方法对残余液进行回收处理，加入中和剂与强酸吡啶混合物进行中和反应，得吡啶同系物和强酸盐产物。

在以上的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是以上描述仅是本发明的较佳实施例而已，本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，因此本发明不受上面公开的具体实施的限制。同时任何熟悉本领域技术人员在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (8)

1.一种主要成分为磷酸吡啶同系物的混合物的酚类产品萃取除杂残余液的回收方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）将所述残余液放入第一反应罐中，加入中和剂，进行中和反应；

（2）将步骤（1）反应后产物静置；

（3）分离并收集步骤（2）产物，得到上层分离产物和下层分离产物，

所述步骤（3）中，将收集的下层分离产物置于第二反应罐中进行碱化处理，在第二反应罐中加入碱化剂，同时进行搅拌，并且对第二反应罐进行加热，其中对第二反应罐进行加热至反应物沸腾，第二反应罐内反应物pH 值达13-14、波美度达到35-40°时，停止加热和搅拌。

2.根据权利要求1 所述的回收方法，其特征在于，所述步骤（1）中加入中和剂时对第一反应罐中的反应物进行搅拌，至罐内反应物pH 达6-7 时，停止搅拌。

3.根据权利要求1 所述的回收方法，其特征在于，所述步骤（2）中静置时间为1-2 小时。

4.根据权利要求1 所述的回收方法，其特征在于，所述步骤（1）加入中和剂至中和剂浓度为10%-45%。

5.根据权利要求1 所述的回收方法，其特征在于，所述中和剂为碱性中和剂，选自氢氧化钙、氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。

6.根据权利要求1 所述的回收方法，其特征在于，所述碱化剂选自氢氧化钙、氢氧化钠、氨水、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。

7.根据权利要求1-6 任一所述的回收方法，其特征在于，还包括将碱化处理后产物置于第三反应罐中，结晶处理，得结晶产物。

8.根据权利要求7 所述的回收方法，其特征在于，将结晶产物进行干燥。