CN104603222B - 具有由丙烯酸和苯乙烯嵌段共聚物构成的粘结材料共混物的粘接剂 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种基于载体的、在一侧或者两侧上以粘合的方式装配的或者也能是无载体的胶粘剂,其呈粘接带或者具有胶粘材料的冲压件的形式,所述胶粘材料基本上由共混物以及一种或多种粘接树脂构成,所述共混物由聚丙烯酸酯和合成橡胶构成。相对于迄今已知的粘接体系,这类粘接剂具有在硬的非极性的表面、例如汽车工业的新型的漆表面上的粘附力的明显改进。
Description
技术领域
本发明是一种基于载体的、在一侧或者两侧上以胶粘的方式装配的或者也能是无载体的胶粘剂,所述胶粘剂呈粘接带或者具有胶粘材料的冲压件形式,所述胶粘材料基本上由优选以溶剂工艺制备的共混物以及一种或多种粘接树脂构成,所述共混物由聚丙烯酸酯和合成橡胶构成。相对于迄今已知的粘接体系,这类粘接剂具有在硬的非极性的表面、例如汽车工业的新型的漆表面上的粘附力的明显改进。
背景技术
关于表征胶粘材料的普遍特性以及关于已知类型的胶粘材料和普遍使用的组成部分,应参照文献中的相关工作,例如也在下文中更详细描述的EP 1263913 B1中所提到的工作。
如今尤其是在汽车领域中优选用于给表面涂漆的漆必须满足对例如耐划伤性、光泽或者耐温性或者耐溶剂性的越来越高的要求并且其本身在环境观点方面应是无溶剂的。尤其是鉴于后一点也使用新的生产方法、如粉末覆层,由此取消了对溶剂的使用并且也更多地使用纳米颗粒技术。此外,现在致力于将漆表面构成为是自愈式的,也就是说,划痕、例如在高温作用的情况下自修复。
作为该发展的结果,尤其是最上方的漆层现今是更硬的,也就是说,使用强交联的体系——通常设有聚硅氧烷和其它添加剂,所述体系与之前的漆表面相比具有明显更小的表面能量。
在添加树脂的条件下由聚丙烯酸酯和橡胶构成的共混物在专利文献中是已知的。在此更多的是热熔粘接物质或者结构粘接物质,所确定的胶粘物质主要是具有与根据本发明的粘接物质不同的配方、制备方法和特性的粘接物质。迄今为止还没有关于根据本发明的粘接剂由于共混物的本身不相容的组成不部分而导致的在此突出的特性的描述。因此挤出法也是迄今为止相当优选的制备方式,这由此引起:能够以这种方式通过聚合物就均质物质而言可彼此混合的方式相对简单地制备共混物,所述聚合物在其它的制备方法中可能不混合。
因此EP 1263913 B1描述了一种聚丙烯酸酯和热塑性的基于弹性体的粘接材料组分,所述粘接材料组分包括星形的不对称的苯乙烯嵌段共聚物和树脂。这两种粘接材料组分在挤出法中以70:30的比例混合,交联通过电子射束进行并且所得出的粘接材料的特征在于良好的剪切或者剥离特性、在低温下良好的粘附以及在高温作用之后的更干净的分离。
WO 2008070386 A1要求保护一种苯乙烯嵌段共聚物,所述苯乙烯嵌段共聚物也能够是星形的,在挤出机中与0.1重量%至小于10重量%的丙烯酸酯组分混合,由此应在非极性的表面上实现改进的粘接。
EP 0868498 B1详细说明了一种粘接物质,所述粘接物质的特征在于,其由胶粘剂组分以及可选的热塑性的或者弹性体的或者增粘的弹性体的或者热塑性的弹性体的组分构成,其中在使用热塑性的弹性体的组分时胶粘剂应不需要亚克力材料。
WO 1996025469 A1描述了因将热塑性塑料和其它的材料共混为粘接物质而得出的各向异性的粘接物质。这借助于挤出机和喷嘴覆层装置来进行,因为只有这样才能在粘接物质中产生“方向”从而产生各向异性。
WO 2010069800 A1描述了一种胶粘物质,所述胶粘物质以在挤出机中制备的方式由至少一种天然橡胶组分和至少一种的聚丙烯酸酯组分的均质的混合物构成,其中交联紧随着混合物形成借助于电子射束硬化来进行。
发明内容
但是这些文献中的任何一个都未描述如下粘接物质和其成分或者利用该粘接物质制备的粘接剂,所述粘接物质或者粘接剂具有如对于根据本发明的粘接物质和用其制备的粘接剂特征性的特征的在新型的漆表面上的这样高的粘附性和这样的高的耐温性。当前的共混物将通常从橡胶合成中已知的通常难以粘接的基底上的良好的粘附性与高的内聚力和耐温性相结合,如其通常从聚丙烯酸酯胶粘物质中已知的那样。在此根据本发明的共混物不是所基于的粘接物质的单纯的组合,因为如在下文中所解释的实例所证明的那样,被包含在所述粘接物质中的橡胶粘接物质仅困难地粘接甚至完全不粘接并且同样被包含在所述粘接物质中的丙烯酸酯粘接物质虽然是内聚的和耐温的,但是不能良好地粘接到漆上。但是该共混物令人惊讶地非常好地粘接并且还具有高的耐温性,这对于本领域技术人员而言从所使用的组分中是不显而易见的。
基本上,用于粘接物质的橡胶能够被划分为天然橡胶和合成橡胶。
根据DIN 53501描述了在室温中具有橡胶弹性特性的非交联的、但是可交联的作为橡胶的聚合物。天然橡胶由异戊二烯单体(2-甲基-1,3-丁二烯,C5H8)构成,所述异戊二烯单体以极其统一的结构聚合为萜烯、即顺式-1,4-聚异戊二烯。其与聚萜烯相关联。天然橡胶与所有的合成橡胶相比是更长链的,不可熔化并且仅可与添加物交联,因此对于当前的目的是不那么适合的。
合成橡胶的合成来源是大分子材料。所述合成橡胶具有较短的链,因此是可熔化的或者甚至是液态的从而对于制备根据本发明的粘接物质而言是更加适合的。基本上,为了制备当前的粘接物质可以使用所有类型的合成橡胶、即苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、聚丁二烯(BR)、异戊二烯橡胶(IR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)或者丁基橡胶(IIR),在此提及的是最重要的。这些类型关于其拓扑以直链、分支或者星状的形式产生。在此优选使用由直链的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)、即由两个“硬的”苯乙烯端嵌段和异戊二烯(SIS)或者丁二烯(SBS)构成的或者也可以是如乙烯-丁烯(SEBS)那样的混合物构成的合成聚合物作为“软的”中间嵌段。SBC结合粘接材料非常适合作为组分,因为在低温时不同分子的S嵌段聚集并且形成一个相。因此该橡胶在室温中良好地聚集,其是非常内聚的。在起自大约80℃的较高的温度下,S嵌段彼此脱离,橡胶开始融化,内聚力失效。由于该原因,在热熔粘接材料中SBC是优选的橡胶。
聚丙烯酸酯是丙烯酸以及丙烯酸衍生物与醇的聚合酯。聚丙烯酸酯是许多粘接材料物质的基础。就本发明而言如下各种化合物被称为聚丙烯酸酯组分,所述化合物由一种聚合物构成,所述聚合物的主链具有丙烯酸酯单体。
这些单体的组由所有具有如下结构的化合物构成,所述结构可从未取代的或者取代的丙烯酸或者甲基丙烯酸的结构推导出,或者从如下化合物的酯中推导出,所述化合物可通过通式CH2=C(Rl)(COOR2)来描述,其中残基R1能够是氢原子或者甲基基团,残基R2能够是氢原子或者但是能够从饱和的、不分支的或者分支的、取代的或者未取代的C1至C30的烷基基团的组中选择。
适合的单体组块在第二版由Donatas Satas编辑的“Handbook ofPressure Sensitive Adhesive Technology”,Van Nostrand Reinhold纽约,396至456页的章节“丙烯酸胶粘剂”中描述。因此例如也能够使用这样的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯作为丙烯酸类的单体,其中残基R2从饱和的、不分支的或者分支的、取代的或者未取代的C4至C14烷基基团、尤其是C4至C9烷基基团的组中选择。具体的实例是:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、月桂酯、十八烷基酯、二十二烷基酯和其分支的异构体、例如丙烯酸异丁酯、2-乙基丙烯酸己酯、2-乙基甲基丙烯酸己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯以及甲基丙烯酸环己基酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯或者3,5-二甲基金刚烷基丙烯酸酯,而不应通过该列举来限制。
聚丙烯酸酯组分能够附加地包含具有官能基团的其它的单体单元。通过这些官能基团例如能够控制玻璃转化温度、粘附性倾向和可交联性。包含这样的官能基团的乙烯基化合物是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、苯乙烯、苯乙烯化合物、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、β-丙烯酰氧基丙酸、乙烯基乙酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、三氯丙烯酸、衣康酸、醋酸乙烯酯、羟烷基(甲基)丙烯酸酯、含氨基基团的(甲基)丙烯酸酯、含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯、尤其优选2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯和/或4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯,以便提出一些非排他性的实例。
聚丙烯酸酯组分通常包含0重量%至10重量%的这些附加的单体单元,或者仅使用一个附加的单体单元或者使用其混合物。
聚丙烯酸酯的特性主要通过选择单体、所实现的分子量和所选择的交联剂的类型和量来确定。适当的单体组块和交联试剂在上文中已经提高的第二版由Donatas Satas编辑的“Handbook of Pressure SensitiveAdhesive Technology”,Van Nostrand Reinhold纽约,396至456页的章节“丙烯酸胶粘剂”中描述。
所实现的玻璃转化温度与所使用的单体相关。用于根据本发明的粘接物质的聚丙烯酸酯组分在干燥的状态下具有尤其是在-80℃和+25℃之间的、优选在-50℃和+10℃之间的并且尤其优选在-40℃和0℃之间的玻璃转化温度。
对于聚丙烯酸酯组分而言尤其有利的是,相应的单体的成分被选择为,使得所得出的粘接物质根据D.Satas,“Handbook of PressureSensitive Adhesive Technology”,1989,出版社VAN NOSTRANDREINHOLD,纽约,而具有胶粘的特性。对此聚丙烯酸酯组分的玻璃转转化温度例如应低于25℃并且应满足Dahlquist标准。
考虑用于本发明的聚丙烯酸酯组分优选通过自由基引发的聚合反应来制备。自由的自由基聚合反应能够在有机溶剂存在时或者在水存在时或者在由有机溶剂和水构成的混合物中或者在物质中执行。因此优选尽可能少地使用溶剂。通常在氮气气氛下进行聚合。聚合反应时间——根据反应和温度——在6h和48h之间。
在溶剂聚合反应中,优选使用饱和羧酸的酯(如乙酸乙酯)、脂肪烃(如正己烷或者正庚烷)、酮类(如丙酮或者甲基乙基酮)、沸点范围汽油或者这些溶剂的混合物作为溶剂。对于在水状的介质或者由有机溶剂和水状溶剂构成的混合物中的聚合反应而言,将本领域技术人员关于该目已知的乳化剂和稳定剂添加给所述聚合反应中。使用常用的形成自由基的化合物、例如过氧化物、偶氮化合物和过硫酸盐作为聚合反应引发剂。也能够使用引发剂混合物。在聚合反应中,能够加入其它的调控剂以降低分子重量并且降低多分散性。例如能够使用醇和酯作为作为所谓的聚合反应调控剂。丙烯酸酯粘接物质的平均分子量Mw有利地在200,000g/mol和2,000,000g/mol之间、更优选在400,000g/mol和1,000,000g/mol之间。
对于本发明而言有利的溶剂优选或者主要是非极性的。能够选择一种溶剂或者溶剂混合物,其中不仅聚丙烯酸酯组分而且橡胶组分都是可溶解的。在此有利的是,例如是汽油、甲苯或者正己烷。极性溶剂、例如丙酮或者异丙醇的混合物能够改进可溶性从而改进组分的紧密的混合。
在溶剂聚合反应中聚丙烯酸酯组分的固体含量根据本发明尤其是在30重量%和70重量%之间、优选在45重量%和60重量%之间。
为了改进作为胶粘材料的聚丙烯酸酯的特性,该聚丙烯酸酯通常在覆层后交联。在此考虑化学的交联(例如共价化合物)或者物理的交联(域形成)作为交联机制。交联在此能够通过例如在含溶剂的粘接物质的干燥过程中的热影响或者通过辐射影响(UV光,电子辐射)来引发。交联反应剂在此例如是、但是非排他地是多官能的氮丙啶(产品名称例如是Trazidin VN,交联剂CX-IOO)、多官能的异氰酸酯(或盐)、多官能的丙烯酸盐(产品名称例如是Laromer TMPTA)、金属螯合物(例如钛有机化合物、乙酰丙酮铝)、金属盐(例如锌盐)、多官能的环氧化物和有机过氧化物。通常这些交联剂与官能基团或者多键或者单键反应为粘接物质的聚合的组成部分。在本发明中,交联能够在聚丙烯酸酯内部发生,但是也能够在粘接物质的其它的组成部分、如苯乙酸嵌段共聚物和粘接树脂内部发生。交联也能够在聚丙烯酸酯和粘接物质的其它的组成部分之间进行。通过适当的交联例如能够改进粘接物质的剥离和剪切强度、耐温性和耐溶剂性以及再脱离性。
根据本发明的粘接物质的另一个组成部分形成至少一种粘接树脂。粘接树脂是增粘的物质,借助于所述增粘的物质能够由适当的主链聚合物而形成粘接材料,也就是说,粘接树脂给予主链聚合物例如粘附性的、润湿的和增粘的特性。关于粘接树脂的概要通常在第二版由DonatasSatas编辑的Donatas Satas,“Handbook of Pressure Sensitive AdhesiveTechnology”,Van Nostrand Reinhold纽约,527至544页的章节“增粘剂树脂”中。
粘接树脂基本上能够划分为合成的(例如烃树脂)、半合成的(例如萜烯树脂)和天然的树脂以及其衍生物(松香衍生物)。烃树脂能够被划分为脂肪族的烃树脂(通常由原油加工的C5流合成)、芳香族的烃树脂(由原油加工的C9流或者也可以是焦油构成)和由C5组成部分和C9组成部分构成的混合树脂。在制备(聚合反应)中,也能够混入其它的单体,例如苯酚组分。此外,烃树脂能够完全或者部分氢化地存在。
在本发明中,使用至少一种粘接树脂,其中可能的多种粘接树脂中的至少一种来自于芳香族的烃树脂的组。尤其优选地,在此是酚改性的芳香族的烃树脂。优选地,使用第二粘接树脂,所述第二粘接树脂尤其优选是萜烯树脂。
在使用SBC粘接物质时其低的长期稳定性是不利的:不饱和的聚合物对于氧化反应是易受影响的,因此需要抗老化保护的不饱和的化合物。该体系的长期稳定性因此通过抗老化保护剂来设定。关于抗老化保护剂基本上需区分初级和次级的抗氧化剂。初级的抗氧化剂以断裂链的方式介入链增长步骤,而次级的或者预防性的抗氧化剂破坏过氧化氢基团,所述过氧化氢基团触发链起始作用或者链分支。抗老化保护剂(抗氧化剂、抗氧化试剂)本身是有机化学物质,所述有机化学物质被添加给混合结构,以便保护混合结构防止分解、氧化降解、过早老化和自动氧化。这样的添加剂在化学和制药业的几乎所有的领域中使用,以便使化学制品或者由其制备的产品、天然物质、塑料、食品和嗜好品、药物和化妆品更耐久。关于常见的且在本文中原则上也可应用的抗氧化试剂的概述例如在Ullmannsder Technischen Chemie(化学工程乌尔曼百科全书),第四版,第八卷,第25至42页(1974)中得到。
关于在较高的温度中稳定化胶粘物质的非常好的效果,在当前情况下能够借助于甲酚、在此尤其是4,6-双(烷硫基)-邻-甲酚、优选 1726、1010或者1520的组中的抗老化保护剂来实现,但是在此也能够使用基于苯酚、如BFK的其它的抗老化保护剂或者也能够使用其它常见的抗老化保护剂如DOP(二辛基酞酸脂)。
此外,根据预期的效果例如能够使用通常在制备胶粘材料时能获得的附加物如、填料、增塑剂、加工助剂、活化剂、颜料、加速剂或者延迟剂等用于着色或者也作为消泡剂。特别地,对于由弹性体和聚丙烯酸酯构成的共混物能够添加增溶剂,所述增溶剂使得在其它情况下不相容的相不仅在覆层之前而且在后续的粘接物质层中持久相容。关于此的实例在文献“High Performance Plastic Additives based on ControlledArchitecture Material(CAM)Technology”,Cernohous等,2003地方会议&全球热熔胶研讨会中得到。
借助于根据本发明的粘接物质制备的粘接剂能够作为基于载体的、在一侧上或者两侧上以胶粘的方式装配的粘接带存在或者也可以作为无载体的粘接带存在,但是此外也可以作为冲压件存在。
在基于载体的粘接剂中,载体能够从已知的粘接带-载体-材料中的每一种中选择,即纸、薄膜、金属薄膜、泡沫、织物、粘弹性材料和这些所提到的材料的组合。尤其适合的载体材料是由PE、PP、PB、PIB、PU、PVC、EVA、EPDM、聚苯乙烯或者聚丙烯酸酯构成的泡沫。
为了保护性地遮盖粘接剂防止其使用而能够使用对于这样的目的普遍已知的纸以及基于塑料或者基于织物的材料,在需要时相应地用促进粘接面的可脱离性的物质、例如聚乙烯醇或者硅酮覆层。
在制备粘接物质时,首先将聚丙烯酸酯组分和合成橡胶组分彼此混合。在无溶剂的方法中,这例如能够借助于挤出机来示出。在优选的溶剂法中,被溶解的组分借助于搅拌器紧密混合。在此例如能够使用桨式搅拌器、束导混合器、溶解器或者静态混合器。当所产生的分散体是不透明的但是是一定程度均质时,保证了紧密的混合。这通过如下方式而可见:粘接物质的被干燥的涂片示出如下相结构,其中各个相的直径小于40μm。
粘接剂的制备能够通过普遍已知的制备方法来进行,也就是说,例如可选地借助于刮涂覆层或者辊压覆层或者也借助于喷嘴涂层来进行。
在下文中提到的制备实例中,使用下述测试方法用于确认:
90°-剥离强度
对90°-剥离强度的测量在标准气候(23℃,50%相对空气湿度)中根据DIN ISO 1939进行。基底通过汽油浸渍的布拭擦并且可蒸发。宽度25mm的样品条被施加到基底上。紧接着,用辊(重量5kg)在样品条上滚动两次(5m/min)。试样在标准气候(23℃,50%空气湿度)中时效处理24小时并且随后测量在90°的撕开角度下在50mm/min的速度下必须应用的力,以便将粘接带从基底上脱离。在具有泡沫载体的粘接带中,粘接物质在基底上的粘附力高至,使得所述粘附力与泡沫载体的内部强度相比更大。因此发生泡沫裂开(简写为Ssp)。在该实例中所使用的泡沫载体中,这意味着:剥离强度高于35N/cm。存在内聚破坏(KB)和借助于基底上的残余物(RS)的正常破裂作为其它的破裂形成者。
在热存放之后的90°-剥离强度
如在上文中所描述的试样在标准气候中存放24小时之后仍附加地经受在90℃下在空气循环炉中存放10天。在标准气候下的再时效处理(24小时)之后,如在上文中所描述的那样测量90°-剥离强度。
在湿热存放之后的90°-剥离强度
如在上文中所描述的试样在标准气候中存放24小时之后仍附加地经受在70℃和饱和的空气湿度(100%的相对湿度)中存放10天。在标准气候中的再时效处理(24小时)之后,如在上文中所描述的那样测量90°-剥离强度。
上升的热测试
样品条(宽度25mm)由粘接物质层构成,所述粘接物质层层压到聚酯薄膜上(厚度为50μm)。在不锈钢板(事前用汽油清洁)上相叠地粘接有样品条,使得粘贴25mm×25mm的面。随后用辊(重量5kg)在样品条上滚动两次(5m/min)。样品条在竖直方向上负荷1kg(剪切负荷)并且该布置悬挂在空气循环炉中。温度程序以10开尔文的步距将温度从30℃改变到150℃,其中温度总是在30min后分别提高10开尔文。测试结果是最大温度,在所述最大温度下所述布置仍被保持,也就是说粘接带尚未剪断。
固体含量
固体含量是聚合物溶液的不可蒸发的份额。溶液被称重,在60min期间在105℃中在空气循环柜中蒸发掉挥发性的组成部分并且再次被称重。
基底
不锈钢板:根据Afera-标准4001的不锈钢
漆板1:具有三层漆结构的钢片:填充剂、底漆和作为清漆的DuPont的Supermar的2K清漆;干燥条件:在140℃中20min。
漆板2:具有三层漆结构的钢片:填充剂、底漆和作为清漆的BASF的EverGloss的2K清漆;干燥条件:在140℃中20min。
材料:
注释:“份”总是指重量份。
聚合物1:由50份丙烯酸正丁酯、43.9份丙烯酸-2-乙基己酯、3.5份丙烯酸和2.5份丙烯酸羟乙酯构成的、热聚合的含溶剂的共聚物。溶剂:重量比例为85:15的沸点范围汽油60/95和丙酮。氮气气氛。引发剂:0.64份DuPont公司的偶氮二异丁腈(AIBN)。固体含量:大约55%。平均分子量Mw(凝胶渗透色谱法,标准聚苯乙烯):Mw=660,000g/mol,分散度D(Mw/Mn)=3.5。
聚合物2:由75份丙烯酸-2-乙基己酯、20份丙烯酸异冰片酯和5份丙烯酸构成的、UV聚合的含溶剂的共聚物。溶剂:沸点范围汽油60/95。UV引发剂:0.35份BASF公司的Irgacure 1800,在氮气气氛下借助于掺杂的中压辐射器UV辐照大约40min。固体含量:大约55%。平均分子量Mw:Mw=310,000g/mol,多分散性D(Mw/Mn)=4.6。
聚合物3:Kraton Polymers公司的Kraton D 1161-PT。其是苯乙烯份额为15%的直链的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)。
树脂1:DRT公司的Dertophene T 105。软化点(Ring and ball)为大约105℃的萜烯树脂。
树脂2:Rütgers Novares股份有限公司的Novares TA 100——苯酚改性的、源自原油的、芳香族的烃树脂。具有苯酚的不饱和的、芳香族的C9/C10烃树脂的共聚产物。
树脂3:Rütgers Novares股份有限公司的Novares TA 100——源于原油的、芳香族的烃树脂。不饱和的、芳香族的C9/C10烃树脂的共聚产物。
AO1:BASF公司的抗老化保护剂Irganox 1726。
LM1:由重量比例为85:15的沸点范围汽油60/95和丙酮构成的混合物。
V1:由2.5份Tramaco公司的Trazidin VN和97.5份丙酮构成的交联剂溶液。
泡沫载体S1:Sekisui Alveo AG公司的黑色聚烯烃泡沫,厚度为650μm,粗密度为185kg/m3。在涂敷之前泡沫载体借助于电晕辐射来预处理以改进粘附。
实例
实例1(B1):
10.7份聚合物3、21.2份树脂2和0.32份AO1在溶剂LM1中溶解,由此产生大约55%的固体含量。给所述混合物提供由65.1份聚合物1、19.9份树脂1和16.3份LM1构成的溶液。
总混合物在实验室溶解器(VMA-Getzmann公司的Dispermat TU,具有溶解盘)中在大约5000U/min下紧密混合大约3分钟,使得产生一定程度上均质的分散体。该混合物在12小时内进一步被处理。交联剂溶液VM1的4.58份均质地混入该混合物。粘接物质借助于钢刮刀涂抹到硅树脂化的聚酯薄膜上(厚度为50μm),首先在室温中干燥10分钟并且随后在空气循环炉中在110℃中干燥5min。涂抹厚度被选择为,使得在干燥后产生大约90g/m2的涂层。该粘接层随后由41重量%的聚丙烯酸酯、12重量%的SBC和47重量%的粘接树脂构成。该粘接膜在室温下涂到电晕预处理的泡沫载体S1的一侧上。泡沫载体的背侧为了测试方法的稳定化而借助于带有粘胶的聚酯薄膜(厚度为50μm)来加固。仅对于上升的热测试的测量而言不将粘接膜涂到S1上,而是涂到由聚酯构成的电晕预处理的薄膜上(厚度为50μm)。因此为了该测试而具有耐温的载体,因此值仅通过粘接物质来确定而不通过载体材料来确定。
实例2(B2):
如实例1,然而使用聚合物2来代替聚合物1。
实例3(B3,对比实例):
纯聚丙烯酸酯胶粘剂:100份聚合物1与7份V1混合并且如在上文中所描述的那样来覆层、干燥和涂到泡沫载体上。
实例4(B4,对比实例):
纯聚丙烯酸胶粘剂:100份聚合物2与7份V1混合并且如在上文中所描述的那样来覆层、干燥和涂到泡沫载体上。
实例5(B5,对比实例):
具有萜烯树脂的聚丙烯酸酯胶粘剂:65.1份聚合物1与19.9份树脂1和16.3份LM1混合。作为交联剂溶液混入4.58份V1并且如在上文中所描述的那样来覆层、干燥和涂到泡沫载体上。
实例6(B6,对比实例):
具有萜烯树脂和芳香族的烃树脂的聚丙烯酸酯胶粘剂:65.1份聚合物1与19.9份树脂1、21.2份树脂2和16.3份LM1混合。作为交联剂溶液混入4.58份V1并且如在上文中所描述的那样来覆层、干燥和涂到泡沫载体上。
实例7(B7,对比实例):
具有增粘树脂的苯乙烯嵌段共聚物:10.7份聚合物3、21.2份树脂2和0.32份AO1在溶剂LM1中溶解,使得产生大约55%的固体含量。紧接着如在上文中所描述的那样来覆层、干燥和涂到泡沫载体上。
实例8(B8,对比实例):
由聚丙烯酸酯和苯乙烯嵌段共聚物构成的共混物,不具有芳香族的烃树脂。如实例1,但是在没有树脂2的情况下,如在上文中所描述的那样覆层、干燥和涂抹。
实例9(B9):
如实例1,但是使用树脂3来代替树脂2。
实例10(B10):
如实例1,当然使用仅3.6份聚合物3。粘接层因此由45重量%的聚丙烯酸酯、4重量%的SBC和51重量%的粘接树脂构成。
实例11(B11):
如实例1,当然使用21.4份聚合物3。粘接层因此由36重量%的聚丙烯酸酯、22重量%的SBC和42重量%的粘接树脂构成。
表格
Ssp(>35):粘附性高至,使得载体泡沫裂开。该载体泡沫仅在大于大约35N/cm才裂开,也就是说,粘附性值超过35N/cm;n.m.:不可测量,粘接物质是非胶粘性的;RS:正常裂开,但是在基底上有少许粘接物质残留;KB:内聚破坏:粘接物质本身裂开,通常丝状地脱离。
Claims (9)
1.一种用于在非极性的表面上粘接的、基于载体的或者无载体的胶粘剂,所述胶粘剂具有基于聚丙烯酸酯和乙烯基芳香族嵌段共聚物的粘接物质,其特征在于,所述粘接物质由混合物构成,所述混合物由下述构成:
a)20重量%至60重量%的至少一种聚丙烯酸酯聚合物,
b)2重量%至40重量%的至少一种直链的乙烯基芳香族嵌段聚合物,和
c)20重量%至60重量%的至少第一粘接树脂和第二粘接树脂,其中所述第一粘接树脂是苯酚改性的芳香族的烃树脂并且所述第二粘接树脂是萜烯树脂,
d)以聚丙烯酸酯共聚物计0.05重量%至3重量%的交联剂。
2.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,所述直链的乙烯基芳香族嵌段共聚物是来自于苯乙烯嵌段共聚体的组的弹性体。
3.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,所述直链的乙烯基芳香族嵌段共聚物是来自于苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的组的、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的组的和/或所述嵌段共聚物的氢化产物的组的弹性体。
4.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,交联剂溶液从多官能的氮丙啶、异氰酸酯、丙烯酸酯、环氧化物、有机过氧化物、金属螯合物或者金属盐的组中选择。
5.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,所述粘接物质以溶剂制备。
6.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,所述粘接物质通过无溶剂的方法来制备。
7.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,所述胶粘剂是基于载体的、在一侧上或者两侧上以胶粘的方式装配的粘接带或冲压件或者是无载体的转移带。
8.根据权利要求7所述的胶粘剂,其特征在于,所述胶粘剂是在两侧上以胶粘的方式装配的粘接带或者具有泡沫载体的冲压件。
9.一种根据权利要求7所述的胶粘剂的应用,用于在漆表面上粘接。
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