CN104592750B - 一种可粘胶高表面张力玻纤增强pa6/abs复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种可粘胶高表面张力玻纤增强pa6/abs复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104592750B
CN104592750B CN201510060761.0A CN201510060761A CN104592750B CN 104592750 B CN104592750 B CN 104592750B CN 201510060761 A CN201510060761 A CN 201510060761A CN 104592750 B CN104592750 B CN 104592750B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
surface tension
abs
antioxidant
viscose glue
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510060761.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104592750A (zh
Inventor
陈光伟
张强
周海堤
周军杰
周晓兵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FINE-BLEND COMPATILIZER JIANGSU CO., LTD.
Original Assignee
Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd filed Critical Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd
Priority to CN201510060761.0A priority Critical patent/CN104592750B/zh
Publication of CN104592750A publication Critical patent/CN104592750A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104592750B publication Critical patent/CN104592750B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92Measuring, controlling or regulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/9258Velocity
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92704Temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,该复合材料包括以下组分及重量份含量:PA6树脂10‑45份、玻璃纤维5‑30份、ABS树脂20‑50份、接枝型相容剂3‑15份、表面张力改性剂2‑10份、润滑剂0.2‑0.5份及抗氧剂0.2‑0.5份;制备时,将除玻璃纤维外其他组分按重量份称好,放入高效混合机中混合,随后,放入双螺杆挤出机的主喂料口中,再将玻璃纤维从玻纤口加入双螺杆挤出机中,挤出,经冷却水槽后,再用切粒机造粒即可。与现有技术相比,本发明制得的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料具有高表面张力、粘胶性好、尺寸稳定及耐化学品优异等特点,适用于要求可粘胶、有一定机械性能且冲击性能优良的汽车、运动器材、电子电器等领域。

Description

一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于高分子复合材料技术领域,涉及一种玻纤增强PA6/ABS复合材料及其制备方法,尤其是涉及一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料及其制备方法。
背景技术
PA6又名尼龙6或聚酰胺6,是半透明或不透明乳白色粒子,具有热塑性、轻质、韧性好、耐化学品和耐久性好等特性,一般用于汽车零部件、机械部件、电子电器产品、工程配件等产品。但是,随着近年来电子电气以及汽车工业迅速发展,对高强度、高韧性的工程塑料的需求日益增长,常用的聚酰胺工程塑料因其吸水率大、尺寸稳定性差、低温和干态冲击强度低的缺点逐渐无法满足许多汽车及电器部位制件的性能要求。
ABS塑料,化学名为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料,是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯组成的三元共聚物,其抗冲击性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性及电气性能优良,还具有易加工、制品尺寸稳定、表面光泽性好等特点,容易涂装、着色,还可以进行表面喷镀金属、电镀、焊接、热压和粘接等二次加工,广泛应用于机械、汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域,是一种用途极广的热塑性工程塑料。
采用ABS对PA6进行共混改性,能够在一定程度上改善PA6的缺点,扩大PA6的应用领域。PA6/ABS合金性能优异,不仅具有PA6的耐化学品及耐热性,还拥有ABS的尺寸稳定性和低温冲击性能,在汽车、运动器材及电动工具领域有广泛的应用。目前,国内外研发了大量不同性能的PA6/ABS合金种类,研究论文和专利主要为增强、增韧、耐热及阻燃等方面,因PA6及ABS材料特性,ABS属弱极性材料,达因值测试值为32-36mN/m左右,制备出的PA6/ABS合金的表面能较低;而一般所用的粘附胶都属极性材料,要求被粘附材料的达因值一般要超过42mN/m,在进行粘附工艺操作时,当PA6/ABS合金的表面张力低于胶的表面张力时,胶无法吸附于PA6/ABS复合材料表面,不能满足粘胶性能的要求,而有关可粘胶、高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料目前鲜见报道。
申请号为201310344778.X的中国发明专利公布了一种高强度、高韧性玻纤增强PA/ABS复合材料及其制备方法,所述的复合材料由以下重量百分比含量的原料组分制备得到:聚酰胺10%~65%,ABS10%~50%,接枝型相容剂5%~15%,玻璃纤维10%~40%,抗氧剂0.1%~1%,润滑分散剂0.1%~1%;在制备时,将聚酰胺、ABS、接枝型相容剂、抗氧剂和润滑分散剂放入高混机中混合2~5分钟,出料;然后用双螺杆挤出机挤出造粒,挤出过程中将玻璃纤维在侧向喂料口加入,加工温度为210~235℃,螺杆转数为30~40Hz。上述专利公布的技术方案主要是通过PA与ABS共混,并加入相应的接枝型相容剂、抗氧剂等助剂,在不影响其他力学性能的条件下,用以提高材料的冲击强度,再结合玻璃纤维来进一步提高材料的刚性和强度,但该技术方案并不适用于制备具有可粘胶性及高表面张力的玻纤增强PA6/ABS复合材料。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种可粘胶、高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料及其制备方法,该复合材料不仅有可粘胶性,还有均衡的力学性能,在汽车、运动及电动工具等领域有广泛的使用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,该复合材料包括以下组分及重量份含量:PA6树脂10-45份、玻璃纤维5-30份、ABS树脂20-50份、接枝型相容剂3-15份、表面张力改性剂2-10份、润滑剂0.2-0.5份及抗氧剂0.2-0.5份。
所述的复合材料的组分及重量份含量优选为:PA6树脂10-34份、玻璃纤维20-30份、ABS树脂36-46份、接枝型相容剂3-8份、表面张力改性剂5-10份、润滑剂0.5份及抗氧剂0.5份。
所述的PA6树脂的熔点为215-225℃,特性粘度为1.8-3,端氨基含量为38-55Meq/Kg。
选用端氨基含量为38-55Meq/Kg的PA6树脂,能有效提高PA6树脂的极性,改善PA6树脂的表面张力,若PA6端氨基含量小于38Meq/Kg时,则PA6树脂的极性会偏低,制备出的PA6/ABS合金表面张力较低,无法满足粘胶的要求。
所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维。
所述的ABS树脂为丁二烯含量为16-52%,熔融指数为2.6-12g/10min的ABS树脂或ABS树脂衍生物,该ABS树脂衍生物为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物或丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或者多种。
所述的接枝型相容剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐、苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝马来酸酐或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或者多种。
采用马来酸酐接枝型相容剂,通过引入强极性反应性基团,在进行加工成型过程中,马来酸酐接枝型相容剂被局限在两种高分子之间的界面上,起到类似于“界面活性剂”的作用,能降低界面张力、增加界面层厚度、降低分散粒子尺寸,从而使两种聚合物间的粘接力增大,形成稳定结构,使分散相和连续相均匀,最终形成具有宏观均匀微观相分离特征的热力学稳定的相态结构。
所述的表面张力改性剂包括端羟基丁腈橡胶、N,N-二羟乙基长链脂肪酸酰胺或聚丙烯腈中的一种或多种。
所述的表面张力改性剂是通过加入与PA6/ABS合金相容性较好的强极性树脂,形成稳定的相态结构,通过挤出机的螺杆剪切,强极性树脂的极性基团与PA6的端氨基在合金表面共同作用,改善合金的表面张力,增强PA6/ABS合金的粘胶性能。
所述的润滑剂为硅酮或改性乙撑双脂肪酸酰胺中的一种或两种,所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂混合而成的抗氧剂,所述的受阻酚类抗氧剂为N,N-双[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺、三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯或β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基醇酯中的一种,所述的亚磷酸酯类抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯或双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种。
所述的改性乙撑双脂肪酸酰胺是以乙撑双脂肪酸酰胺(EBS)为基料,在催化剂的作用下,含有极性基团的反应单体与EBS反应形成共聚物,该共聚物既保持了EBS的润滑特性,又具有能与玻纤、无机填料表面部分极性基团相结合的极性基团结构,其能与玻璃纤维、基体树脂之间形成类似锚固定结点,从而改善玻璃纤维在基体树脂中的分散性,并能改进复合材料的加工流动性。
所述的受阻酚类抗氧剂优选N,N-双[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺,所述的亚磷酸酯类抗氧剂优选三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯。
一种的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及重量份备料:
(2)将步骤(1)中PA6树脂置于90-120℃下烘2-4h,再将PA6树脂与ABS树脂、接枝型相容剂、表面张力改性剂、润滑剂及抗氧剂按重量份一起加入到高效混合机中,控制温度为80-120℃,转速为550-750转/分钟,混合10-20min,出料,制得预混料;
(3)将步骤(2)制得的预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机的玻纤口加入至双螺杆挤出机中,调节双螺杆挤出机的转速为180-500转/分钟,挤出温度为220-255℃,挤出,经冷却水槽后,再用切粒机造粒,即可制得所述的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料。
与现有技术相比,本发明具有以下特点:
1)由于采用接枝接枝型相容剂可改善无机填料与有机树脂的相容性,提高产品的拉伸、冲击强度,实现高填充,减少树脂用量,改善加工流变性,提高表面光洁度;
2)由于采用表面张力改性剂能够有效提高玻纤增强PA6/ABS复合材料的表面张力,当玻纤增强PA6/ABS合金的表面能大于胶的表面能时,胶可较好吸附于PA6/ABS合金表面,起到粘胶的效果;
3)通过组分及含量优化,本发明制得的玻纤增强PA6/ABS复合材料具有高表面张力、可粘胶、力学性能均衡等特点;
4)制备方法简单,原料来源广泛,成本低,工艺参数容易控制,适合大规模生产,且制得的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,适用于粘胶性强、不影响装配外观的汽车、电动工具外壳及运动器材等领域。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
本实施例中,PA6为特性粘度为2.4,端氨基含量为55Meq/Kg的PA6树脂,玻璃纤维为无碱玻璃纤维,ABS为丁二烯含量16%,熔指为12g/10min的ABS树脂,PA6/ABS合金接枝型相容剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐(ABS-MAH),表面张力改性剂为端羟基丁腈橡胶,润滑剂为硅酮,抗氧剂为N,N-双[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比为1:1混合而成。
本实施中,可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料制备方法如下:
按照以下重量份数称取各组分:PA6树脂10份,玻璃纤维30份,ABS份46份,接枝型相容剂3份,表面张力改性剂10份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.5份,其中,称量后的PA6树脂在90℃烘4小时。
除玻璃纤维外,将其他组分放入高效混合机中混合20min,高效混合机设定温度为80℃,转速为750转/分钟,然后出料得预混料;将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机的玻纤口加入至双螺杆挤出机中,挤出并水冷造粒,双螺杆挤出机的转速为280转/分钟,温度为255℃。
实施例2
本实施例中,PA6为特性粘度为3.0,端氨基含量为38Meq/Kg的PA6树脂,玻璃纤维为无碱玻璃纤维,ABS为丁二烯含量52%,熔指为2.6g/10min的ABS树脂,PA6/ABS合金接枝型相容剂为苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝马来酸酐(SMA-800),表面张力改性剂为N,N-二羟乙基长链脂肪酸酰胺,润滑剂为硅酮,抗氧剂为N,N-双[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比为1:1混合而成。
本实施中,可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料制备方法如下:
按照以下重量份数称取各组分:PA6树脂45份,玻璃纤维5份,ABS份36份,接枝型相容剂8份,表面张力改性剂5份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.5份,其中,称量后的PA6树脂在120℃烘2小时。
除玻璃纤维外,将其他组分放入高效混合机中混合20min,高效混合机设定温度为100℃,转速为650转/分钟,然后出料得预混料;将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机玻纤口加入至双螺杆挤出机中,挤出并水冷造粒,双螺杆挤出机的转速为500转/分钟,温度为245℃。
实施例3
本实施例中,PA6为特性粘度为2.8,端氨基含量为45Meq/Kg的PA6树脂,玻璃纤维为无碱玻璃纤维,ABS为丁二烯含量24%,熔指为4.5g/10min的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物,PA6/ABS合金接枝型相容剂为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物,表面张力改性剂为羟基丁腈橡胶与聚丙烯腈按质量比为1:1的复配物,润滑剂为改性乙撑双脂肪酸酰胺,抗氧剂为N,N-双[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比为1:1混合而成。
本实施中,可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料制备方法如下:
按照以下重量份数称取各组分:PA6树脂34份,玻璃纤维20份,ABS份20份,接枝型相容剂15份,表面张力改性剂10份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.5份,其中,称量后的PA6树脂在100℃烘3小时。
除玻璃纤维外,将组分放入高效混合机中混合15min,高效混合机设定温度为90℃,转速为750转/分钟,然后出料得预混料;将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机玻纤口加入至双螺杆挤出机中,挤出并水冷造粒,双螺杆挤出机的转速为180转/分钟,温度为220℃。
对比例1
PA6为特性粘度为2.4,端氨基含量为55Meq/Kg的PA6树脂,玻璃纤维为无碱玻璃纤维,ABS为丁二烯含量16%,熔指为12g/10min的ABS树脂,润滑剂为硅酮,抗氧剂为N,N-双[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比1:1的复配物。
按照以下重量份数称取各组分:PA6树脂23份,玻璃纤维30份,ABS份46份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.5份,其中,称量后的PA6树脂在90℃烘4小时。
除玻璃纤维外,将其他组分放入高效混合机中混合20min,高效混合机设定温度为80℃,转速为750转/分钟,然后出料得预混料;将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机玻纤口加入至双螺杆挤出机中,挤出并水冷造粒,双螺杆挤出机的转速为280转/分钟,温度为240-255℃。
对比例2
PA6为特性粘度为3.0,端氨基含量为38Meq/Kg的PA6树脂,玻璃纤维为无碱玻璃纤维,ABS为丁二烯含量52%、熔指为2.6g/10min的ABS树脂,PA6/ABS合金接枝型相容剂为苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝马来酸酐(SMA-800),表面张力改性剂为N,N-二羟乙基长链脂肪酸酰胺,润滑剂为硅酮,抗氧剂为N,N-双[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比1:1的复配物。
按照以下重量份数称取各组分:PA6树脂45份,玻璃纤维5份,ABS份41份,接枝型相容剂8份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.5份,其中,称量后的PA6树脂在120℃烘2小时。
除玻璃纤维外,将其他组分放入高效混合机中混合20min,高效混合机设定温度为100℃,转速为650转/分钟,然后出料得预混料;将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机玻纤口加入至双螺杆挤出机中,挤出并水冷造粒,双螺杆挤出机的转速为500转/分钟,温度为235-245℃。
对比例3
PA6为特性粘度为2.8,端氨基含量为45Meq/Kg的PA6树脂,ABS为丁二烯含量24%,熔指为4.5g/10min的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物,PA6/ABS合金接枝型相容剂为丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物,表面张力改性剂为羟基丁腈橡胶与聚丙烯腈按质量比1:1的复配物,润滑剂为改性乙撑双脂肪酸酰胺,抗氧剂为N,N-双[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比1:1的复配物。
按照以下重量份数称取各组分:PA6树脂34份,ABS份40份,接枝型相容剂15份,表面张力改性剂10份,润滑剂0.5份,抗氧剂0.5份,其中,称量后的PA6树脂在100℃烘3小时。
将组分放入高效混合机中混合15min,高效混合机设定温度为90℃,转速为750转/分钟,然后出料得预混料;将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,挤出并水冷造粒,双螺杆挤出机的转速为700转/分钟,温度为220-235℃。
实施例1-3及对比例1-3所制备的玻纤增强或非玻纤增强合金材料按标准尺寸注塑成标准试条,合金性能分别按标准进行测试,结果见表1。
表1实施例和对比例中合金材料性能测试结果
由表1力学性能测试结果可知,实施例1-3制备所得的玻纤增强PA6/ABS复合材料具有优异的韧性,尤其是材料的弯曲模量相比于对比例均得到了显著提高,同时,在缺口冲击强度方面,实施例1与实施例3相比于对比例均得到了明显改善,尤其是实施例1的缺口冲击强度达到了8.2KJ/m2,这也充分说明了本发明制备的玻纤增强PA6/ABS复合材料韧性好的特点。
在粘胶性方面,实施例1-3制备所得的玻纤增强PA6/ABS复合材料均可粘胶,而且实施例1-3复合材料的达音值分别为43、45和46,均明显高于对比例,这是用于实施例中加入适量的表面张力改性剂,能够有效提高玻纤增强PA6/ABS复合材料的表面张力,当玻纤增强PA6/ABS合金的表面能大于胶的表面能时,胶可较好吸附于PA6/ABS合金表面,起到粘胶的效果。
实施例4
本实施例一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,包括以下组分及重量份含量:PA6树脂34份、玻璃纤维20份、ABS树脂46份、接枝型相容剂8份、表面张力改性剂5份、润滑剂0.5份及抗氧剂0.5份。
其中,PA6树脂的熔点为215℃,特性粘度为1.8,端氨基含量为42Meq/Kg。玻璃纤维为无碱玻璃纤维。ABS树脂为丁二烯含量为42%,熔融指数为8g/10min的ABS树脂。
接枝型相容剂为苯乙烯接枝马来酸酐与丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物按质量比为1:1混合的接枝型相容剂。表面张力改性剂为端羟基丁腈橡胶与N,N-二羟乙基长链脂肪酸酰胺按质量比为1:1混合的表面张力改性剂。润滑剂为硅酮与改性乙撑双脂肪酸酰胺按质量比为1:1混合的润滑剂。抗氧剂为三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯与双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯按质量比为1:1的混合抗氧剂。
本实施例可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料采用以下方法制备而成:
(1)按照以下组分及重量份备料:
(2)将步骤(1)中PA6树脂置于100℃下烘2h,再将PA6树脂与ABS树脂、接枝型相容剂、表面张力改性剂、润滑剂及抗氧剂按重量份一起加入到高效混合机中,控制温度为120℃,转速为550转/分钟,混合10min,出料,制得预混料;
(3)将步骤(2)制得的预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机的玻纤口加入至双螺杆挤出机中,调节双螺杆挤出机的转速为380转/分钟,挤出温度为240℃,挤出,经冷却水槽后,再用切粒机造粒,即可制得所述的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料。
实施例5
本实施例一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,包括以下组分及重量份含量:PA6树脂30份、玻璃纤维26份、ABS树脂36份、接枝型相容剂5份、表面张力改性剂2份、润滑剂0.5份及抗氧剂0.5份。
其中,PA6树脂的熔点为225℃,特性粘度为3,端氨基含量为45Meq/Kg。玻璃纤维为无碱玻璃纤维。ABS树脂为丁二烯含量为45%,熔融指数为10g/10min的ABS树脂。
接枝型相容剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐。表面张力改性剂为端羟基丁腈橡胶。润滑剂为硅酮。抗氧剂为β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基醇酯与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比为1:1的混合抗氧剂。
本实施例可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料采用以下方法制备而成:
(1)按照以下组分及重量份备料:
(2)将步骤(1)中PA6树脂置于110℃下烘2h,再将PA6树脂与ABS树脂、接枝型相容剂、表面张力改性剂、润滑剂及抗氧剂按重量份一起加入到高效混合机中,控制温度为105℃,转速为580转/分钟,混合15min,出料,制得预混料;
(3)将步骤(2)制得的预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机的玻纤口加入至双螺杆挤出机中,调节双螺杆挤出机的转速为420转/分钟,挤出温度为235℃,挤出,经冷却水槽后,再用切粒机造粒,即可制得所述的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料。
实施例6
本实施例一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,包括以下组分及重量份含量:PA6树脂32份、玻璃纤维24份、ABS树脂38份、接枝型相容剂7份、表面张力改性剂7份、润滑剂0.2份及抗氧剂0.2份。
其中,PA6树脂的熔点为210℃,特性粘度为2.6,端氨基含量为50Meq/Kg。玻璃纤维为无碱玻璃纤维。ABS树脂为丁二烯含量为48%,熔融指数为6g/10min的ABS树脂。
接枝型相容剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐。表面张力改性剂为端羟基丁腈橡胶。润滑剂为硅酮。抗氧剂为三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比为1:1的混合抗氧剂。
本实施例可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料采用以下方法制备而成:
(1)按照以下组分及重量份备料:
(2)将步骤(1)中PA6树脂置于105℃下烘4h,再将PA6树脂与ABS树脂、接枝型相容剂、表面张力改性剂、润滑剂及抗氧剂按重量份一起加入到高效混合机中,控制温度为95℃,转速为700转/分钟,混合18min,出料,制得预混料;
(3)将步骤(2)制得的预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机的玻纤口加入至双螺杆挤出机中,调节双螺杆挤出机的转速为460转/分钟,挤出温度为240℃,挤出,经冷却水槽后,再用切粒机造粒,即可制得所述的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料。
实施例7
本实施例一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,包括以下组分及重量份含量:PA6树脂27份、玻璃纤维25份、ABS树脂42份、接枝型相容剂5份、表面张力改性剂6份、润滑剂0.4份及抗氧剂0.4份。
其中,PA6树脂的熔点为220℃,特性粘度为2.2,端氨基含量为42Meq/Kg。玻璃纤维为无碱玻璃纤维。ABS树脂为丁二烯含量为20%,熔融指数为6g/10min的ABS树脂。
接枝型相容剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐、苯乙烯接枝马来酸酐与苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝马来酸酐按质量比为1:1:1混合的接枝型相容剂。表面张力改性剂为端羟基丁腈橡胶与聚丙烯腈按质量比为1:1混合的表面张力改性剂。润滑剂为硅酮。抗氧剂为三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯与三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯按质量比为1:1的混合抗氧剂。
本实施例可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料采用以下方法制备而成:
(1)按照以下组分及重量份备料:
(2)将步骤(1)中PA6树脂置于95℃下烘3h,再将PA6树脂与ABS树脂、接枝型相容剂、表面张力改性剂、润滑剂及抗氧剂按重量份一起加入到高效混合机中,控制温度为85℃,转速为650转/分钟,混合15min,出料,制得预混料;
(3)将步骤(2)制得的预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机的玻纤口加入至双螺杆挤出机中,调节双螺杆挤出机的转速为350转/分钟,挤出温度为235℃,挤出,经冷却水槽后,再用切粒机造粒,即可制得所述的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料。

Claims (6)

1.一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,其特征在于,该复合材料包括以下组分及重量份含量:PA6树脂10-45份、玻璃纤维5-30份、ABS树脂20-50份、接枝型相容剂3-15份、表面张力改性剂2-10份、润滑剂0.2-0.5份及抗氧剂0.2-0.5份;
所述的PA6树脂的熔点为215-225℃,特性粘度为1.8-3分升/克,端氨基含量为38-55Meq/Kg;
所述的ABS树脂为丁二烯含量为16-52%,熔融指数为2.6-12g/10min的ABS树脂或ABS树脂衍生物,该ABS树脂衍生物为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物或丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或者多种;
所述的接枝型相容剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐、苯乙烯接枝马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝马来酸酐或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的一种或者多种;
所述的表面张力改性剂包括端羟基丁腈橡胶、N,N-二羟乙基长链脂肪酸酰胺或聚丙烯腈中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,其特征在于,所述的复合材料的组分及重量份含量为:PA6树脂10-34份、玻璃纤维20-30份、ABS树脂36-46份、接枝型相容剂3-8份、表面张力改性剂5-10份、润滑剂0.5份及抗氧剂0.5份。
3.根据权利要求1所述的一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,其特征在于,所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维。
4.根据权利要求1所述的一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,其特征在于,所述的润滑剂为硅酮或改性乙撑双脂肪酸酰胺中的一种或两种,所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂混合而成的抗氧剂,所述的受阻酚类抗氧剂为N,N-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺、三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基醇酯中的一种,所述的亚磷酸酯类抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯或双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种。
5.根据权利要求4所述的一种可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料,其特征在于,所述的受阻酚类抗氧剂为N,N-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-1,6-己二胺,所述的亚磷酸酯类抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯。
6.一种如权利要求1所述的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及重量份备料:
(2)将步骤(1)中PA6树脂置于90-120℃下烘2-4h,再将PA6树脂与ABS树脂、接枝型相容剂、表面张力改性剂、润滑剂及抗氧剂按重量份一起加入到高效混合机中,控制温度为80-120℃,转速为550-750转/分钟,混合10-20min,出料,制得预混料;
(3)将步骤(2)制得的预混料从双螺杆挤出机的主喂料口加入,玻璃纤维从双螺杆挤出机的玻纤口加入至双螺杆挤出机中,调节双螺杆挤出机的转速为180-500转/分钟,挤出温度为220-255℃,挤出,经冷却水槽后,再用切粒机造粒,即可制得所述的可粘胶高表面张力玻纤增强PA6/ABS复合材料。
CN201510060761.0A 2015-02-05 2015-02-05 一种可粘胶高表面张力玻纤增强pa6/abs复合材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN104592750B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510060761.0A CN104592750B (zh) 2015-02-05 2015-02-05 一种可粘胶高表面张力玻纤增强pa6/abs复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510060761.0A CN104592750B (zh) 2015-02-05 2015-02-05 一种可粘胶高表面张力玻纤增强pa6/abs复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104592750A CN104592750A (zh) 2015-05-06
CN104592750B true CN104592750B (zh) 2017-08-29

Family

ID=53118829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510060761.0A Expired - Fee Related CN104592750B (zh) 2015-02-05 2015-02-05 一种可粘胶高表面张力玻纤增强pa6/abs复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104592750B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105949756A (zh) * 2016-05-24 2016-09-21 深圳市富恒新材料股份有限公司 一种abs/pa6磁性复合材料及其制备方法
CN108003548A (zh) * 2016-10-27 2018-05-08 金发科技股份有限公司 聚酰胺作为流动促进剂在提高增强芳族乙烯基共聚物组合物光泽度的用途
CN106939113A (zh) * 2017-03-27 2017-07-11 芜湖锐华暖通科技有限公司 一种水表壳体用塑料材料及其制备方法
CN106947206B (zh) * 2017-04-19 2019-03-26 东莞市森特塑胶制品有限公司 一种高表面张力薄膜材料及其制备方法
CN109722012A (zh) * 2018-11-21 2019-05-07 苏州市同发塑业有限公司 一种韧性高成型性好的尼龙复合材料及其制备方法
CN109504081B (zh) * 2018-12-18 2021-04-13 上海日之升科技有限公司 一种良触感易包胶聚酰胺复合材料及制备方法
CN114891345B (zh) * 2019-06-04 2024-02-06 昆山顺威工程塑料有限公司 一种电镀尼龙pa6灯壳材料及其制备方法
CN114044972A (zh) * 2021-11-16 2022-02-15 上海聚威新材料股份有限公司 一种改善纤维复合材料螺丝孔开裂的材料及其制备方法
CN116144171B (zh) * 2022-12-22 2024-08-23 深圳市鸿合创新信息技术有限责任公司 一种复合材料及其制备方法和显示装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1854195A (zh) * 2005-04-29 2006-11-01 上海日之升新技术发展有限公司 增强尼龙和abs合金材料
US20070238833A1 (en) * 2006-04-10 2007-10-11 Christian Leboeuf Polyamide composition comprising a modifier
CN101747621B (zh) * 2008-12-22 2011-11-09 上海日之升新技术发展有限公司 一种永久抗静电pa6/abs复合材料及其制备方法
CN102532696B (zh) * 2010-12-29 2013-10-23 上海普利特复合材料股份有限公司 一种具有较高表面张力的聚丙烯组合物及其制备方法
CN103450669B (zh) * 2013-08-08 2015-12-09 上海日之升新技术发展有限公司 一种高强度、高韧性玻纤增强pa/abs复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104592750A (zh) 2015-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104592750B (zh) 一种可粘胶高表面张力玻纤增强pa6/abs复合材料及其制备方法
CN102276982B (zh) 一种聚苯硫醚与耐高温尼龙复合物及其制备方法
CN107083030A (zh) 一种低翘曲高强度玻纤增强pbt/asa合金材料及其制备方法
CN102532874B (zh) 一种抗热氧老化尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料
CN102061076A (zh) 一种超韧pc/pbt/pet合金及其制备方法
CN107033456A (zh) 一种基于poss有机无机杂化纳米相容剂及其制备和应用
CN105086452B (zh) 一种无卤阻燃聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN107523001A (zh) 一种abs/pc 3d耗材专用料及其制备方法
CN102320117B (zh) 一种玻纤增强as树脂的制备方法
CN107513210B (zh) 一种低气味可电镀聚丙烯材料及其制备方法
CN108570182A (zh) 玻纤增强聚丙烯合金及其制备方法
CN111471245A (zh) 一种聚苯乙烯复合材料及其制备方法
CN108285629B (zh) 一种pc/abs/pa6组合物及其制备方法
CN110746700A (zh) 一种聚丙烯用抗菌增强色母粒及其制备方法
CN103013034B (zh) 一种可用环氧树脂牢固粘接的改性abs树脂及其制备方法
CN105820496A (zh) 一种石墨烯/玻璃纤维增强abs复合材料及其制备方法
CN110684348B (zh) 具有金属质感的聚酰胺材料及其制备方法
CN108084623A (zh) 一种低浮纤玻纤增强as组合物及其制备方法和应用
CN108690314A (zh) 一种abs树脂组合物及其应用
CN111944313A (zh) 一种改性聚苯硫醚塑胶复合材料及其制备方法
CN116554668A (zh) 一种pc/abs改性合金材料及其制备方法
CN102051046A (zh) 一种pa/abs复合材料及其制备方法
CN115181416B (zh) 一种聚酰胺工程塑料及其制备方法与应用
CN105153631A (zh) 一种涂层改性碳纤维增强abs树脂复合材料及其制备方法
CN106554561A (zh) 一种新型的力学性能柔性可变的复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180720

Address after: 226407 Yang Kou Town Chemical Industrial Park, Rudong, Nantong, Jiangsu

Patentee after: FINE-BLEND COMPATILIZER JIANGSU CO., LTD.

Address before: No. 3078 Hu min Road, Minhang District, Shanghai

Patentee before: Rizhisheng New Technology Development Co., Ltd., Shanghai

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170829

Termination date: 20210205

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee