CN104582682A - 洗发剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有硅氧烷组分的洗发剂组合物,所述硅氧烷组分包括聚二甲基硅氧烷醇、表面活性嵌段共聚物和聚二甲基硅氧烷的混合物、并进一步包含氨基硅氧烷。所述洗发剂能够提供改进的调理益处。
Description
技术领域
本发明涉及一种改进的洗发剂组合物。特别是,本发明涉及一种包含硅氧烷组分的洗发剂组合物,其中硅氧烷组分包含聚二甲基硅氧烷醇、表面活性嵌段共聚物和聚二甲基硅氧烷的混合物,并进一步包含氨基硅氧烷。而且,本发明还涉及硅氧烷组分用于改善调理益处的用途。
背景技术
硅氧烷已经被广泛的应用于头发/头皮组合物中作为调理剂。这样的硅氧烷调理剂可以使得头发在润湿时更容易梳理,在干燥的时候更容易打理,例如减少静电和蓬松。
但是,仍然有必要对头发护理组合物的调理作用进行改善。因此,我们认识到需要对洗发剂组合物进行改进。令人惊奇的发现通过将包含聚二甲基硅氧烷醇、表面活性嵌段共聚物和聚二甲基硅氧烷的混合物,以及进一步包含氨基硅氧烷的硅氧烷组分加入洗发剂组合物中,将增强调理作用。
发明概述
在第一方面,本发明涉及一种包含硅氧烷组分的洗发剂组合物,其中硅氧烷组分包含聚二甲基硅氧烷醇、表面活性嵌段共聚物和聚二甲基硅氧烷的混合物,并进一步包含氨基硅氧烷。
在第二方面,本发明涉及一种处理个人头发的的方法,其包括将本发明的组合物局部施用到至少部分头发的步骤。
第三方面,本发明还涉及将本发明的硅氧烷组分用于头发调理的用途。
依据下面的详细说明和实施例可以更明显的预期本发明的所有其它方面。
详细描述
除了在实施例中或者以其它方式明确说明的情况以外,否则说明书中指示材料或反应条件、材料物理性质和/或用途的数值可以任选地被理解为被词语“大约”修饰。
除非特殊说明,所有的量均是指相对于最终组合物的以重量计的量。
需要注意的是在指定数值的任何范围的时候,任何特定的上限均可以和任何特定的下限相组合。
为了避免出现疑义,词语“包含”意思是指“包括”,但不一定是“由…组成”的意思。换句话讲,列举的步骤或选项不一定是穷举的。
本发明公开的内容被认为涵盖了彼此多项从属的权利要求中存在的各种实施方案,而不考虑发现权利要求没有多项从属或多余的事实。
当针对本发明的某特定方面公开了一个特征(例如本发明的组合物)的情况下,这样的公开还被认为通过加上必要的修改而适用于本发明的其它方面(例如本发明的方法)。
在粒子不是规则的球体的情况下,此处使用的“大小”是指粒子在任何维度上可测量的最长的长度。例如,粒子大小可以通过动态光散射法(DLS)进行测量。
此处使用的“非挥发性”是指25℃时的蒸汽压在0至0.1mmHg(13.3Pa),优选0至0.05mmHg,更优选0至0.01mmHg。
本发明中的粘度是指25℃时的运动粘度,并表示为厘沲(1厘沲=1毫米2秒-1)。流体例如硅氧烷的粘度可以依据相关国际标准确定,例如ISO3104。
硅氧烷组分
为了避免出现疑义,硅氧烷组分的全部量是指组分中所有硅氧烷的量,不包括其它组分,例如表面活性嵌段共聚物。
典型的,硅氧烷组分在组合物中的存在量组合物的0.01重量%至10重量%,更优选组合物的0.1重量%至5重量%,甚至更优选0.3%至4%,甚至还优选0.5%至3%,并最优选组合物的0.7重量%至2.5重量%。
聚二甲基硅氧烷醇与聚二甲基硅氧烷的重量比优选为1:100至5:1,更优选1:10至7:5,甚至更优选1:5至4:3,最优选1:2至6:5。
聚二甲基硅氧烷醇与氨基硅氧烷的重量比优选为1:100至20:1,更优选为1:20至5:1。甚至更优选,聚二甲基硅氧烷醇与氨基硅氧烷的重量比为1:10至3:1,最优选1:5至1:2。
聚二甲基硅氧烷与氨基硅氧烷的重量比优选为1:100至20:1,更优选为1:10至10:1。甚至更优选,聚二甲基硅氧烷与氨基硅氧烷的重量比为1:5至2:1,最优选为1:2至3:2。
聚二甲基硅氧烷醇与聚二甲基硅氧烷的D3,2平均粒径比优选为1:500至1:5,更优选为1:100至1:15,最优选为1:80至1:30。
优选地,聚二甲基硅氧烷醇与氨基硅氧烷的D3,2平均粒径比为1:10至5:1,更优选为1:4至1:1,最优选为1:3至4:5。优选地,聚二甲基硅氧烷与氨基硅氧烷的D3,2平均粒径比为5:1至100:1,更优选为10:1至50:1,最优选为20:1至30:1。
优选地,硅氧烷组分含有所述组分的10重量%至80重量%的聚二甲基硅氧烷醇,更优选20%至60%,甚至更优选35%至54%,还甚至更优选所述组分的30重量%至50重量%。
优选地,硅氧烷组分含有所述组分10重量%至80重量%的聚二甲基硅氧烷,更优选20%至60%,甚至更优选所述组分的30重量%至50重量%。
优选地,硅氧烷组分中包含所述组分1重量%至60重量%的氨基硅氧烷,更优选8%至55%,甚至更优选15%至40%,还甚至更优选所述组分的22重量%至35重量%。
硅氧烷组分在组合物中的存在量为所述组合物的至少10重量%的总硅氧烷,更优选所述组合物的30重量%至100重量%的总硅氧烷。最优选地,洗发剂中的总硅氧烷基本上由聚二甲基硅氧烷醇、表面活性嵌段共聚物和聚二甲基硅氧烷的混合物,以及氨基硅氧烷组成,或由它们组成。
优选地,硅氧烷组分是硅氧烷调理剂。
聚二甲基硅氧烷醇
优选地,聚二甲基硅氧烷醇用非离子型和/或阴离子型表面活性剂乳化。
优选地,聚二甲基硅氧烷醇是非挥发性的。
优选地,聚二甲基硅氧烷醇在组合物中的存在量为所述组合物的0.001重量%至4重量%,更优选为0.01%至3%,甚至更优选为0.04%至2%,甚至还更优选为0.15%至1.2%,最优选为总组合物的0.2重量%至0.8重量%。
在25℃时,聚二甲基硅氧烷醇本身(非其乳液或最终的洗发剂组合物)的粘度为10,000至109cSt(厘沲),优选为60,000至500,000,000cSt,更优选为100,000至50,000,000cSt,甚至更优选为200,000至5,000,000cSt,最优选为500,000至2,000,000cSt。
用于本发明的组合物中的合适的乳化的聚二甲基硅氧烷醇在所述组合物中的D3,2平均粒径小于20微米,优选为5纳米至5微米,更优选为20纳米至2微米,甚至更优选为40纳米至1微米,最优选为100至500纳米。
硅氧烷的D3,2平均微滴直径可以通过激光散射技术测量,例如使用Malvern Instruments的2600D粒度分析仪。
合适的预形成的乳液的实例包括可获自Dow Corning的DC 5-7051、DC1788、DC 1785。最优选的聚二甲基硅氧烷醇是DC 1788。
聚二甲基硅氧烷与表面活性嵌段共聚物的混合物
聚二甲基硅氧烷与表面活性嵌段共聚物的混合物通常作为离散的分散微滴存在,所述微滴包含平均微滴直径(D3,2)在0.2至100微米的聚二甲基硅氧烷和平均分子量为4000或更大的统一原子质量单位的表面活性嵌段共聚物,所述嵌段共聚物包含聚环氧乙烷嵌段和聚环氧丙烷嵌段,其中每个嵌段由2个或更多个的环氧乙烷或环氧丙烷单体单元组成,并且其中嵌段共聚物中的环氧丙烷单体单元的平均数为25或更大。
表面活性嵌段共聚物的一种优选形式如式1所示,CTFA名称为泊洛沙姆(Poloxamer)。这些可以商品名“Pluronic”从巴斯夫(BASF)商购。
I HO(CH2CH2O)x(CHCH3CH2O)y(CH2CH2O)x H
合适地,式I中x的平均值是4或更大,优选8或更大,更优选25或更大,更优选50或更大,最优选80或更大。合适地,y的平均值是25或更大,优选35或更大,更优选45或更大,并最优选60或更大。
表面活性嵌段共聚物另一种优选形式如式II所示,CFTA名称为泊洛沙胺(Poloxamine)。这些可从BASF以商品名“Tetronic”商购。
II(HO(CH2CH2O)a(CHCH3CH2O)b)2-N-CH2-CH2-N-((OCH2CH)b(OCHCH3CH2)aOH)2
合适地,a的平均值为2或更大,优选为4或更大,更优选为8或更大,更优选为25或更大,最优选为40或更大。b的平均值合适地为6或更大,优选为9或更大,更优选为11或更大,并最优选为15或更大。
式I中,聚合度x对于每一个聚环氧乙烷嵌段都是相同的。式II中对于EO和PO的各自的a和b也是一样的。为了清楚起见,需要说明一下这些聚合度是平均值,对于任何特定的式而言是大约相同,并非相同。这是由产生化合物的聚合方法决定的,并且是聚合物合成领域的技术人员已知的。
优选地,嵌段共聚物的分子量合适地为4000统一原子质量单位或更大,优选7000或更大,更优选10000或更大,最优选12000或更大。
平均分子量可以合适地通过确定聚合物中羟基数然后将其转换为分子量的方法来测量。这样得到的数相当于平均分子量。
优选地,表面活性嵌段共聚物是泊洛沙姆和/或泊洛沙胺,更优选表面活性嵌段共聚物是泊洛沙姆。
混合物中聚二甲基硅氧烷与表面活性共聚物的重量比优选为2:1至200:1,更优选5:1至50:1,甚至更优选10:1至40:1,最优选15:1至30:1。
适用于本发明组合物的聚二甲基硅氧烷在组合物中的D3,2平均粒径优选为0.2至100微米,更优选为0.5至30微米,更优选为2至20微米,甚至更优选为5至15微米,并最优选为7至12微米。
硅氧烷的D3,2平均微滴直径可以通过激光散射技术进行测量,例如使用Malvern Instruments的2600D粒度分析仪。
优选地,本发明组合物中存在的聚二甲基硅氧烷自身(非混合物)的量为组合物的0.001至4重量%,更优选为0.04至3重量%,甚至更优选为0.1至2重量%,甚至还更优选为0.15至0.7重量%,最优选为总组合物的0.2至0.5重量%。
优选地,混合物中存在的聚二甲基硅氧烷的量优选为所述混合物的10至89重量%,更优选为25至80重量%,甚至更优选为35至75重量%,并最优选为所述混合物的48至68重量%。
优选地,混合物中存在的表面活性嵌段共聚物的量为所述混合物的0.1至15重量%,更优选0.5至8重量%,甚至更优选为1至5重量%,并最优选为所述混合物的2.5至3.5重量%。
优选地,混合物中可以进一步包含非离子型和/或阴离子型表面活性剂,其为混合物的0.1至20重量%,更优选为所述混合物的2至10重量%。优选地,混合物中的聚二甲基硅氧烷被表面活性剂乳化。
优选地,混合物还包含所述混合物的10至89重量%的水,更优选为30至70重量%,最优选所述混合物的40-60重量%。
聚二甲基硅氧烷水不溶性的。水不溶性是指25℃时在水中的溶解度为0.01重量%或更低。优选聚二甲基硅氧烷是非挥发性的。
聚二甲基硅氧烷本身(非其乳液或最终的洗发剂组合物)在25℃时的粘度优选为1,000至10,000,000cSt(厘沲),更优选为5,000至1,000,000cSt,甚至更优选为15,000至300,000cSt,最优选为30,000至100,000cSt。合适的测量硅油的运动粘度的方法是本领域技术人员来已知的,例如毛细管粘度计。对于高粘度硅氧烷来说,可以使用恒定应力流变仪来测量粘度。
硅氧烷与表面活性嵌段共聚物的混合物优选通过如下来制备:
i)制备硅氧烷调理油的水包油乳液
ii)将表面活性嵌段共聚物分散到乳液中。
制备水乳液所使用的合适的乳化剂是本领域所公知的,包括阴离子型、阳离子型、两性离子型、两性型和非离子型表面活性剂及其混合物。用作硅氧烷粒子的乳化剂的阴离子型表面活性的实例是烷芳基磺酸盐,例如十二烷基苯磺酸钠,烷基硫酸盐,例如月桂基硫酸钠,烷基醚硫酸盐,例如月桂基醚硫酸钠nEO,其中n为1至20,烷基酚醚硫酸盐,例如辛基酚醚硫酸盐nEO,其中n为1至20,和磺基琥珀酸盐,例如二辛基磺基琥珀酸钠。
用作硅氧烷微滴的乳化剂的非离子型表面活性剂的例子是烷基酚乙氧基化物,例如壬基酚乙氧基化物nEO,其中n为1-50,和醇乙氧基化物,例如月桂醇nEO,其中n为1-50,酯乙氧基化物,例如聚氧乙烯单硬脂酸酯,其中氧化乙烯单元的数目为1至30。
氨基硅氧烷
氨基硅氧烷是指包含至少一个伯胺基、仲胺基或叔胺基,或季铵基的硅氧烷。合适的氨基硅氧烷描述于EP455185(Helene Curtis)中,包括如下所述的三甲基甲硅烷基氨端二甲基硅氧烷,其具有足够的水溶性从而可溶于本发明的组合物中:
Si(CH3)3-O-[Si(CH3)2-O-]x-[Si(CH3)(R-NH-CH2CH2 NH2)-O-]y-Si(CH3)3
其中,x+y为约50至约500的数,并且胺官能团的摩尔%为0.3至8%,优选为0.5至4%,其中,R是具有2至5个碳原子的亚烷基。优选地,x+y为约100至约300的数,并且胺官能团的摩尔%为约1.5%至约6%。
优选地,氨基硅氧烷是氨基官能的聚硅氧烷,CTFA名称为“氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”。
优选地,氨基硅氧烷不同于聚二甲基硅氧烷醇和聚二甲基硅氧烷。优选地,氨基硅氧烷是非挥发性的。
优选地,组合物中存在的氨基硅氧烷的量为组合物的0.005%至4重量%,更优选为0.01%至2重量%,甚至更优选为0.04重量%至1重量%,甚至还更优选0.1重量%至0.7重量%,最优选为总组合物的0.2重量%至0.5重量%。
优选地,氨基硅氧烷被非离子型和/或阳离子型表面活性剂乳化。
适用于本发明的组合物中的乳化的氨基硅氧烷在所述组合物中的D3,2平均粒径优选为10纳米至20微米,优选为30纳米至5微米,更优选为80至2微米,甚至更优选为120纳米至1.5微米,最优选为200至800纳米。
氨基硅氧烷本身(非其乳液或最终洗发剂组合物)的粘度在25℃时通常为10至500,000cSt(厘沲),优选为100cSt至200,000cSt,更优选为500至20,000cSt,甚至更优选为1,000至6,000cSt。
适用于本发明的乳化的氨基硅氧烷的例子包括例如DC 929、DC 939、DC 949、SM 8704C、SM8904(均来自Dow Corning)。
清洁表面活性剂
在优选的实施方式中,组合物包含一种清洁表面活性剂。
合适的阴离子清洁表面活性剂的例子是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸及其盐,尤其是它们的钠、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8至18个,优选10至16个碳原子,并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可以含有1至20个环氧乙烷或环氧丙烷单元/分子。
适用于本发明的组合物的典型的阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酰羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。
优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有分子式R2OSO3M和R1O(C2H4O)xSO3M,其中R2是具有8至18个碳原子的烷基或烯基,x是具有约1至约10的值的整数,M是阳离子例如铵、烷醇胺例如三乙醇胺、一价金属例如钠和钾、和多价金属阳离子例如镁和钙。最优选R2具有12至14个碳原子,是直链而不是支链。
优选的阴离子型清洁表面活性剂选自月桂基硫酸钠和月桂基醚硫酸钠(n)EO,(其中n为1至3);更优选月桂基醚硫酸钠(n)EO,(其中n为1至3);最优选月桂基醚硫酸钠(n)EO,其中n=1。
优选地,烷基醚硫酸盐的水平为总组合物的0.5wt%至25wt%,更优选为3wt%至18wt%,最优选为总组合物的6wt%至15wt%。
本发明组合物中阴离子清洁表面活性剂的总量通常为0.5wt%至45wt%,更优选为1.5wt%至20wt%。
本发明的组合物可以含有非离子型表面活性剂。最优选非离子型表面活性剂的存在范围为0至5wt%。
可包含在本发明组合物中的非离子型表面活性剂包括脂族(C8-C18)直链或支链伯或仲醇或酚与环氧烷的缩合产物,环氧烷通常是环氧乙烷,通常具有6至30个环氧乙烷基团。尤其优选烷基乙氧基化物。最优选的是具有式R-(OCH2CH2)nOH的烷基乙氧基化物,其中,R是C12-C15的烷基链,并且n是5-9。
其它合适的非离子型表面活性剂包括单-或二-烷基烷醇酰胺。例如椰油单-或二-乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺。
可包括在本发明的组合物中的进一步的非离子型表面活性剂是烷基多糖苷(APG)。通常,APG包含连接(任选通过桥接基团)至一个或多个糖基的烷基。优选的APG定义如下式:
RO-(G)n
其中R是饱和的或不饱和的支链或直链烷基,G是糖基。
R可以表示约C5至约C20的平均烷基链长。优选R表示约C8至约C12的平均烷基链长。最优选地,R在约9.5至约10.5之间。G可以选自C5或C6单糖残基,并优选葡糖苷。G可以选自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖或其衍生物。G优选是葡萄糖。
聚合度n可以为约1至约10或者更大的值。优选地,n的值为约1.1至约2。最优选地,n的值为约1.3至约1.5。
用于本发明的合适的烷基多糖苷可以商购,包括例如确定为出自Seppic的Oramix NS10、出自Henkel的Plantaren 1200和Plantaren 2000的那些物质。
可包括在本发明组合物中的其它来源于糖的非离子型表面活性剂包括C10-C18 N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺,例如C12-C18 N-甲基葡糖酰胺,如在WO92/06154和US5194639中所描述,和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺,例如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
可包含的两性型或两性离子型表面活性剂的量为总组合物的0.5wt%至约8wt%,优选1wt%至4wt%。
两性型或两性离子型表面活性剂的实例包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基氨基乙磺酸盐和酰基谷氨酸盐,其中烷基和酰基具有8至19个碳原子。用于本发明洗发剂的典型的两性型和两性离子型表面活性剂包括月桂基胺氧化物、椰油二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰两性乙酸钠。
特别优选的两性或两性离子型表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱。
前面提到的两性型或两性离子型表面活性剂的混合物也是合适的。优选的混合物是椰油酰胺丙基甜菜碱与上面描述的其它两性型或两性离子型表面活性剂的混合物。优选的其它两性型或两性离子型表面活性剂是椰油酰两性乙酸钠。
阳离子沉积聚合物
阳离子聚合物是在洗发剂组合物中用于增强性能的优选组分。
合适的阳离子型聚合物可以是阳离子取代的或可从两种或更多种类型单体形成的均聚物。聚合物的平均分子量(Mw)通常在100000至2百万道尔顿。聚合物将具有含氮阳离子的基团,例如季铵或质子化的氨基或其混合物。如果聚合物的分子量过低,那么调理效果差。如果聚合物的分子量过高,则存在高拉伸粘度的问题,导致组合物当倾倒时的粘性。
含氮阳离子基团通常将作为取代基存在于阳离子聚合物的总单体单元的一部分上。因此当聚合物不是均聚物时,其可包含间隔体非阳离子单体单元。这样的聚合物描述于第三版CTFA化妆品成分目录。选择阳离子单体单元与非阳离子单体单元之间的比例以提供阳离子电荷密度在合适的范围内,通常为0.2至3.0meq/gm的聚合物。聚合物的阳离子电荷密度可通过描述于美国药典(US Pharmacopoeia)的氮检测的化学方法部分的Kjeldahl方法进行确定。
合适的阳离子型聚合物包括,例如,具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物,所述水溶性间隔单体例如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选C1-C3烷基。其它合适的间隔基团包括乙烯酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
根据组合物的种类和pH,阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。通常优选仲胺和叔胺,尤其是叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以以胺的形式聚合,再通过季铵化转化成铵。
阳离子聚合物可以包含源自胺和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子聚合物包括,例如:
-含有二烯丙基季铵阳离子的聚合物,例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,工业上(CTFA)分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7;
-具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐(在U.S.专利4,009,256中有说明)
-阳离子聚丙烯酰胺(在WO95/22311中有说明)。
可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子多聚糖聚合物,例如阳离子纤维素衍生物,阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。
适于本发明的组合物的阳离子多聚糖聚合物包括下式所示的单体:
A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-],
其中:A是脱水葡萄糖残基,例如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。R是亚烷基、氧亚烷基、聚氧亚烷基或羟基亚烷基或其组合物。R1、R2和R3独立地代表烷基、芳基、烷芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧芳基,每个基团含有至多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3的碳原子总数)优选为大约20或更少,X为阴离子反离子。
另一种类型阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合物季铵盐,工业上(CTFA)称作聚季铵盐24,这些材料可购自Amerchol Corporation,例如商品名为聚合物LM-200。
其它合适的阳离子多聚糖聚合物包括含有季氮的纤维素醚(在专利US3962418中有说明)和醚化的纤维素和淀粉的共聚物(在专利US3958581中有说明)。
可使用的特别合适类型的阳离子多聚糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物,例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可商购自罗地亚,以它们的JAGUAR系列)。这样的材料的实例是JAGUAR C13S、JAGUAR C14、JAGUAR C15、JAGUAR C17、JAGUAR C16、JAGUAR CHT和JAGUAR C162。
可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物。
阳离子聚合物在本发明的洗发剂组合物中的存在水平,基于所述组合物的总重量,为0.01%至5%,优选为0.05%至1%,更优选为0.08%至0.5重量%的阳离子聚合物。
任选组分
组合物可以含有用于头发护理产品的其它功能活性剂,例如去头屑剂。去头屑剂是对头屑具有活性的化合物,并且典型地是抗微生物剂,优选抗真菌剂。
抗真菌剂通常对马拉色菌(Malassezia spp)具有约50毫克/毫升或更低的最低抑制浓度。
合适的去头屑剂包括选自唑基抗真菌剂、羟甲辛吡酮、金属吡硫鎓盐或其混合物。优选的唑基抗真菌剂为酮康唑和氯咪巴唑。优选的金属吡硫鎓盐为吡硫鎓锌、吡硫鎓铜、吡硫鎓银和吡硫鎓锆。最优选的为吡硫鎓锌。
优选地,去头屑剂以组合物的0.01%至5重量%而存在,更优选为组合物的0.1%至2.5重量%。
为了提高性能和/或消费者可接受性,本发明的组合物可以含有其它组分。这样的组分包括芳香剂、染料和色素、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂和防腐剂或抗菌剂。每种组分以有效达到其目的量而存在。通常这些任选组分各自以总组合物的最高5重量%的水平被包括。
优选地,组合物含有组合物的至少5重量%的水,更优选15%至95%,甚至更优选含有35%至88%,甚至还更优选45%至82%,最优选总组合物的65%至80重量%。
本发明的组合物主要旨在局部施用于个体头发的一部分上,在洗去型或驻留型组合物中,以处理干燥的和/或湿润的,损伤的和/或难打理的头发。
现在将参考下面的非限制性实施例来描述本发明。
实施例1
洗发剂组合物通过标准方法制备并具有表1给出的制剂。
表1
1:DC 1788,出自Dow corning
2:DC 7128,出自Dow corning。该行的浓度是指聚二甲基硅氧烷本身在总组合物中以重量计的量。该混合物中聚二甲基硅氧烷与泊洛沙姆的重量比为19:1。
3:DC 949,出自Dow corning
4:UL 9815,出自Wacker
实施例2
该实施例证实洗发剂1具有比洗发剂A和洗发剂B更好的调理性能。
用假发束(hair switch)(每个发束10克,长25厘米,宽3.5厘米)来检测洗发剂的调理性能。将假发束分别放入庚烷和乙醚中30-60分钟,然后除去过量溶剂。然后,用14wt%的SLES(1EO)水溶液以每克假发束0.05ml的量清洗假发束两次,然后大量漂洗。将假发束放入发套,用测试洗发剂以每克假发束0.05ml洗发剂的量进行处理,然后漂洗。重复用测试洗发剂的处理步骤一次。随后,以每克假发束0.1ml的相同的商购的头发调理剂的量向假发束施用所述头发调理剂,然后进行漂洗步骤。接着,将假发束在55℃干燥60分钟,并将假发束的组放置在恒温/恒湿的空间中至少30分钟,然后开始评价。评价关于调理的六种性质。
总共6人被要求每人评价12组。这些人被分给一对假发束,让他们选择他们认为各项性质更好的假发束。洗发剂1和A的比较结果列于表2,洗发剂1和B之间的比较结果列于表3。表中仅显示了具有显著差异的性质。其它性质类似。
表2
表3
由表中可以看出,洗发剂1可以给头发带来更好的“湿润顺滑”、“湿梳理”和“干梳理”的益处。相对于洗发剂A和B,测试者明显优选洗发剂1。这证明将本发明组合物的硅氧烷组分加入洗发剂中相较于只加入两种硅氧烷可以提供更好的调理益处。数据清楚的显示本发明的组合物提供了改进的调理益处。
实施例3
洗发剂组合物按照标准流程制备并具有表4给出的制剂。
表4
组分%wt | 5 | 6 |
月桂醇聚醚硫酸钠 | 11.55 | 11.55 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 1.51 | 1.51 |
山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物 | 0.2 | 0.2 |
柠檬酸 | 0.3 | 0.3 |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵 | 0.2 | 0.2 |
甘油 | 0.5 | 0.5 |
PEG-45M | 0.025 | 0.025 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 0.75 | 0.75 |
遮光剂 | 0.15 | 0.15 |
聚二甲基硅氧烷醇1 | 0.273 | 0.409 |
聚二甲基硅氧烷与泊洛沙姆的混合物2 | 0.273 | 0.273 |
氨端聚二甲基硅氧烷3 | 0.205 | 0.068 |
防腐剂 | 0.055 | 0.055 |
聚丙二醇 | 0.36 | 0.36 |
香料 | 0.7 | 0.7 |
依地酸二钠 | 0.2 | 0.2 |
氢氧化钠 | 0.05 | 0.05 |
氯化钠 | 0.6 | 0.6 |
水 | 余量至100% | 余量至100% |
1:DC 1788,出自Dow corning
2:DC 7128,出自Dow corning。该行的浓度是指聚二甲基硅氧烷本身在组合物中以重量计的量。该混合物中聚二甲基硅氧烷与泊洛沙姆的重量比为19:1。
3:DC 949,出自Dow corning
实施例4
该实施例证实洗发剂5相较于洗发剂6具有更好的调理和清洁性能。
洗发剂5和6以固定小组进行评价。36名具有自我感觉受损头发(长度齐肩或更长)的专门小组成员进行该测试。他们中的每人给予60ml塑料瓶的两种洗发剂中的每一种来使用四周的时间。
每种产品至少使用两次(最多使用四次),任一周只使用一种产品。专门小组成员使用测试产品代替根据他们的日常习惯使用的常规洗发剂,并在他们使用测试产品期间不使用调理剂或常规摩斯。平衡该测试以使得每周都有相同数量的专门小组成员使用每种产品。在每周结束时,每名专门小组成员完成一份调查表,给本周测试的洗发剂对一系列性质进行打分。
在使用洗发剂、清洗洗发剂、湿润阶段和干燥阶段比较21项性质,包括例如泡沫量、清洗时间、湿梳理的容易性和体积。发现洗发剂5在起泡速度(显著水平90%)、抗泡性(显著水平95%)、流水中的滑顺感(显著水平90%)优于洗发剂6。所有的其它性质相同。还证实洗发剂5相对于洗发剂6具有更好的调理和清洗性能,而没有牺牲其它性质。
Claims (15)
1.一种洗发剂组合物,其包含硅氧烷组分,所述硅氧烷组分包含聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷和表面活性嵌段聚合物的混合物、以及进一步包含氨基硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述硅氧烷组分在所述组合物中的存在量为所述组合物的0.1至5重量%。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述聚二甲基硅氧烷醇在所述组合物中的存在量为所述组合物的0.04至2重量%。
4.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中所述聚二甲基硅氧烷在所述组合物中的存在量为所述组合物的0.04至3重量%。
5.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中所述氨基硅氧烷在所述组合物中的存在量为所述组合物的0.04至1重量%。
6.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中聚二甲基硅氧烷醇与聚二甲基硅氧烷的重量比为1:10至7:5。
7.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中聚二甲基硅氧烷醇与氨基硅氧烷的重量比为1:20至5:1。
8.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中聚二甲基硅氧烷与氨基硅氧烷的重量比为1:10至3:1。
9.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中聚二甲基硅氧烷醇与聚二甲基硅氧烷的D3,2平均粒径比为1:100至1:15。
10.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中所述混合物中聚二甲基硅氧烷与所述表面活性嵌段共聚物的重量比为2:1至200:1,优选为5:1至50:1。
11.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中所述表面活性嵌段聚合物是泊洛沙姆。
12.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中所述组合物包含清洁表面活性剂。
13.根据之前任一项权利要求所述组合物,其中所述组合物包含阳离子沉积聚合物。
14.一种处理个人头发的方法,其包括将之前任一项权利要求所述组合物局部施用于至少部分头发上的步骤。
15.根据之前任一项权利要求所述的硅氧烷组分用于头发调理的用途。
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WO2016001060A1 (en) * | 2014-07-03 | 2016-01-07 | L'oreal | Cosmetic composition for caring for keratin fibers, process for cosmetic treatment and use thereof for cleansing and conditioning the keratin fibers |
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BR112018012002B1 (pt) * | 2016-02-01 | 2021-09-28 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição de condicionamento de cabelo |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999017713A2 (en) * | 1997-10-03 | 1999-04-15 | Unilever Plc | Shampoo and conditioner hair care rinse-off compositions containing silicone |
CN1665470A (zh) * | 2002-05-10 | 2005-09-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 头发调理组合物 |
US20110008266A1 (en) * | 2008-01-14 | 2011-01-13 | Foamix Ltd. | Poloxamer foamable pharmaceutical compositions with active agents and/or therapeutic cells and uses |
DE102010031318A1 (de) * | 2010-07-14 | 2012-01-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Zusammensetzungen |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3958581A (en) | 1972-05-17 | 1976-05-25 | L'oreal | Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair |
CA1018893A (en) | 1972-12-11 | 1977-10-11 | Roger C. Birkofer | Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties |
US4009256A (en) | 1973-11-19 | 1977-02-22 | National Starch And Chemical Corporation | Novel shampoo composition containing a water-soluble cationic polymer |
US5077040A (en) | 1990-04-30 | 1991-12-31 | Helene Curtis, Inc. | Hair-treating microemulsion composition and method of preparing and using the same |
US5194639A (en) | 1990-09-28 | 1993-03-16 | The Procter & Gamble Company | Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents |
CA2092556C (en) | 1990-09-28 | 1997-08-19 | Mark Hsiang-Kuen Mao | Polyhydroxy fatty acid amide surfactants to enhance enzyme performance |
WO1995022311A1 (en) | 1994-02-18 | 1995-08-24 | Unilever Plc | Personal washing compositions |
GB9804725D0 (en) * | 1998-03-05 | 1998-04-29 | Unilever Plc | Shampoo compositions |
GB9909294D0 (en) * | 1999-04-22 | 1999-06-16 | Unilever Plc | Treating hair by targeting enzymes |
WO2002096375A2 (en) | 2001-04-06 | 2002-12-05 | Unilever Plc | Hair treatment compositions comprising silicones |
JP4165713B2 (ja) * | 2002-05-10 | 2008-10-15 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | コンディショニングシャンプー組成物 |
GB0210791D0 (en) | 2002-05-10 | 2002-06-19 | Unilever Plc | Hair conditioning compositions |
US20030224954A1 (en) * | 2002-06-04 | 2003-12-04 | The Proctor & Gamble Company | Conditioning shampoo containing aminosilicone |
ATE321526T1 (de) * | 2002-11-12 | 2006-04-15 | Unilever Nv | Zusammensetzungen zum waschen und konditionieren von haar |
US20050129643A1 (en) * | 2003-06-20 | 2005-06-16 | Lepilleur Carole A. | Hydrocolloids and process therefor |
EP1504748A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-09 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Hair conditioning composition |
EP2322570A1 (en) * | 2009-11-16 | 2011-05-18 | DSM IP Assets B.V. | Acrylic Polymer |
JP2013539485A (ja) * | 2010-08-03 | 2013-10-24 | ダウ コーニング コーポレーション | シリコーンゴムエマルション |
-
2013
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2015
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- 2015-01-23 ZA ZA2015/00518A patent/ZA201500518B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999017713A2 (en) * | 1997-10-03 | 1999-04-15 | Unilever Plc | Shampoo and conditioner hair care rinse-off compositions containing silicone |
CN1665470A (zh) * | 2002-05-10 | 2005-09-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 头发调理组合物 |
US20110008266A1 (en) * | 2008-01-14 | 2011-01-13 | Foamix Ltd. | Poloxamer foamable pharmaceutical compositions with active agents and/or therapeutic cells and uses |
DE102010031318A1 (de) * | 2010-07-14 | 2012-01-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Zusammensetzungen |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
杨树良: "嵌段型非离子表面活性剂及其应用", 《日用化学工业》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EA201500203A1 (ru) | 2015-05-29 |
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