CN104570494A - 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法 - Google Patents

液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104570494A
CN104570494A CN201510041390.1A CN201510041390A CN104570494A CN 104570494 A CN104570494 A CN 104570494A CN 201510041390 A CN201510041390 A CN 201510041390A CN 104570494 A CN104570494 A CN 104570494A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
orientation
layer
oriented layer
substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510041390.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104570494B (zh
Inventor
武晓娟
王建
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BOE Technology Group Co Ltd
Beijing BOE Optoelectronics Technology Co Ltd
Original Assignee
BOE Technology Group Co Ltd
Beijing BOE Optoelectronics Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BOE Technology Group Co Ltd, Beijing BOE Optoelectronics Technology Co Ltd filed Critical BOE Technology Group Co Ltd
Priority to CN201510041390.1A priority Critical patent/CN104570494B/zh
Publication of CN104570494A publication Critical patent/CN104570494A/zh
Priority to US14/906,400 priority patent/US9880422B2/en
Priority to PCT/CN2015/081510 priority patent/WO2016119371A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104570494B publication Critical patent/CN104570494B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133719Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films with coupling agent molecules, e.g. silane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F122/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F122/10Esters
    • C08F122/12Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F122/20Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K19/2021Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/24Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing nitrogen-to-nitrogen bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3086Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a chain containing nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133753Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers with different alignment orientations or pretilt angles on a same surface, e.g. for grey scale or improved viewing angle
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0425Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a specific unit that results in a functional effect
    • C09K2019/0437Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a specific unit that results in a functional effect the specific unit being an optically active chain used as linking group between rings or as end group
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133726Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films made of a mesogenic material
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133753Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers with different alignment orientations or pretilt angles on a same surface, e.g. for grey scale or improved viewing angle
    • G02F1/133757Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers with different alignment orientations or pretilt angles on a same surface, e.g. for grey scale or improved viewing angle with different alignment orientations

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

本发明涉及液晶显示技术领域,公开了液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法,所述液晶面板的制作方法包括:在第一基板上形成覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿所述列像素区的取向单元,每个所述取向单元的宽度小于所述列像素区的宽度;将第二基板和第一基板真空对盒。采用发明液晶面板的制作方法,无需在单个像素区内进行多次摩擦,仅需制作两层取向方向不同的取向层就可以实现多畴显示,大大简化了制作工艺。

Description

液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法
技术领域
本发明涉及液晶显示技术领域,特别是涉及液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法。
背景技术
在平板显示装置中,薄膜晶体管液晶显示器(Thin Film Transistor LiquidCrystal Display,简称TFT-LCD)具有体积小、功耗低、制造成本相对较低和无辐射等特点,在当前的平板显示器市场占据了主导地位。常见的液晶显示器可用作手机显示屏、Note Book显示屏、GPS显示屏、液晶电视的显示屏等。随着科学技术的进步,传统的单畴液晶显示器由于对比度低、视角不对称、不同角度观看显示画面会出现色偏等缺点,已经不能满足人们对液晶显示器的要求。多畴显示技术逐步发展起来,多畴显示器具有改善液晶显示器的视角不对称性、增大视角、提高对比度、改善灰阶逆转、有效改善色偏等优点。
为实现液晶显示器的多畴化显示,许多研究者对其进行了研究。传统的多畴显示器是将液晶显示器中一个像素划分为四个子像素,然后在四个子像素区域内分别制作不同摩擦取向方向的取向层使液晶分子形成不同的初始排列,在施加电压过程中形成多畴态,进而实现多畴显示。但是该方法需要在一个像素内对取向层进行多次摩擦,制作过程复杂,另外,在同一像素区进行多次摩擦的摩擦辊的制作难度大,进而使得该工艺难度较高,不易实现。
发明内容
本发明的目的是提供液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法,用以简化多畴液晶面板的制作过程,降低多畴液晶面板的制作工艺难度。
本发明实施例首先提供一种液晶面板的制作方法,该制作方法包括:
在第一基板上形成覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;
在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿所述列像素区的取向单元,每个所述取向单元的宽度小于所述列像素区的宽度;
将第二基板和第一基板真空对盒。
在本发明技术方案中,通过在第一取向层上形成与第一取向层取向方向不同的含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物的第二取向层,第二取向层的取向单元贯穿列像素区,使得在一个像素区内,与第一取向层直接接触的液晶分子按第一方向初始排列,而直接接触第二取向层的液晶分子则按第二取向层表面分子的第二方向初始排列,从而在一个像素区内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶面板的多畴显示;采用本发明液晶面板的制作方法,无需在单个像素区内进行多次摩擦,仅需制作两层取向方向不同的取向层就可以实现多畴显示,大大简化了制作工艺;另外,现有的在同一个像素区进行多次摩擦,对摩擦辊的制作难度大,使得生产工艺难度较大,而本发明的技术方案仅需制作覆盖基板面的第一取向层,再制作贯穿每个列像素区的第二取向层的至少一个取向单元,制作工艺简单。
优选的,在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层具体包括:
在所述第一取向层之上涂覆混合物层,所述混合物层包括手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,其中,所述手性偶氮苯化合物的含量为1-15重量份,所述胆甾相液晶可聚合单体的含量为35-49重量份,所述光引发剂的含量为1.75-2.45重量份;
对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照,使得所述混合物层经紫外光照的部分形成沿第二方向的取向,所述掩膜板具有与每个所述取向单元对应的开口;
去除所述混合物层未经紫外光照的部分,形成第二取向层。
通过在第一取向层上利用掩膜板涂覆一层混合物层,所述混合物层包括手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照,使被辐照部分的手性偶氮苯化合物形成一定的结构,相应的混合物层形成一定的螺距,同时胆甾相液晶可聚合单体发生交联反应生成液晶聚合物固定此螺距大小,从而使得所述混合物层经紫外光照的部分形成沿第二方向的取向。另外,本发明采用的手性偶氮苯化合物具有顺反异构性,在紫外光照射下可以由正常的反式结构转变为顺式结构,并且随着照射时间的增加,手性偶氮苯的螺旋扭曲力逐渐减小,相应的掺有此种手性偶氮苯的胆甾相液晶的螺距逐渐增大,从而可以根据光照时间的长短来调节螺距的大小,方便第二取向层取向方向的调节。
在混合物层中,为了进一步稳定第二取向层的取向,所述混合物层还包括热可聚合单体,所述热可聚合单体包括双酚F环氧树脂(diglycidyl ether ofbisphenol F,简称DGEBF)和4,4’-二氨基二环己基甲烷(4,4’-Diaminodicyclohexyl methane,简称PACM),含量分别为10-40重量份和10-40重量份,在对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照之后还包括:对紫外光照之后的第一基板加热至设定温度,稳定第二取向方向。
在该技术方案中,在设定温度下加热使混合物层中的热可聚合单体发生反应形成聚合物,可以进一步稳定胆甾相液晶的螺距大小,使得第二取向层的取向更稳定。
优选的,所述手性偶氮苯化合物为:
其中,m选自1~10的整数;
所述胆甾相液晶可聚合单体为:
所述双酚F环氧树脂为:
其中,n选自1~6的整数;
所述光引发剂为:
本发明实施例还提供一种液晶面板,包括对盒的第一基板和第二基板,以及设置于所述第一基板和所述第二基板之间的液晶层,所述第一基板具有朝向所述液晶层一面的取向层,所述取向层包括:
覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;
位于所述第一取向层朝向所述液晶层一面的沿第二方向取向的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿所述列像素区的取向单元,每个所述取向单元的宽度小于所述列像素区的宽度。
在本发明技术方案中,通过在第一基板的第一取向层上形成一层具有一定排列的取向方向与第一取向层取向方向不同的第二取向层,使得在一个像素区内,和第一取向层直接接触的液晶分子,按其取向方向初始排列;而直接接触第二取向层的液晶分子则按第二取向层表面分子的排列方向初始排列,从而在一个像素区内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶多畴显示。
优选的,所述第一取向层为摩擦取向层或光取向层。第一取向层采用常规的制作方法得到,例如采用摩擦的方法得到的摩擦取向层,也可以为光取向的方法得到的光取向层。
本发明实施例还提供一种显示装置,包括上述的液晶面板。
在本发明显示装置中,由于上述任一种液晶面板可以形成多畴显示,制作工艺简单,因此,显示装置也可以实现多畴显示,制作工艺简单。
本发明实施例还提供另一种液晶面板的制作方法,包括:
在第一基板上形成覆盖基板面的第一取向层;
在所述第一取向层上形成第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有贯穿所述列像素区相间排布的第一取向单元和第二取向单元,其中,所述第一取向单元与所述第二取向单元的取向方向不同;
将第二基板和第一基板真空对盒。
在本发明技术方案中,采用含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物作为第二取向层,其在每个列像素区内具有相间排布的第一取向单元和第二取向单元,由于第一取向单元与第二取向单元的取向方向不同,使得在一个像素区内,与第一取向单元直接接触的液晶分子按第一方向初始排列,而直接接触第二取向单元的液晶分子则按第二方向初始排列,从而在一个像素区内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶面板的多畴显示;采用本发明液晶面板的制作方法,无需在单个像素区内进行多次摩擦,仅需根据含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物的不同参数进行取向调节,从而实现取向方向不同的第二取向层,进而可以实现多畴显示,大大简化了制作工艺;另外,现有的在同一个像素区进行多次摩擦,对摩擦辊的制作难度大,使得生产工艺难度较大,而本发明的技术方案仅需制作覆盖基板面的第一取向层,再制作贯穿每个列像素区的形成具有不同取向方向的取向单元的第二取向层,制作工艺简单。
优选的,在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层具体包括:
在所述第一取向层之上涂覆混合物层,所述混合物层包括手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,其中,所述手性偶氮苯化合物的含量为1-15重量份,所述胆甾相液晶可聚合单体的含量为35-49重量份,所述光引发剂的含量为1.75-2.45重量份;
对所述混合物层通过第一掩膜板进行紫外光照,形成第一取向单元,所述第一掩膜板具有与每个所述第一取向单元对应的开口;
对所述混合物层通过第二掩膜板进行紫外光照,形成第二取向单元,所述第二掩膜板具有与每个所述第二取向单元对应的开口;
所述去除混合物层的未经紫外光照的部分,形成第二取向层。
在该实施例中,通过采用不同的掩膜板对混合物层进行两次紫外光照,每次辐照时间不同,使不同区域的手性偶氮苯化合物具有不同的结构,从而形成相邻区域具有不同取向方向的胆甾相液晶聚合物取向层,即形成相间排布的第一取向单元和第二取向单元。
优选的,所述混合物层还包括热可聚合单体,所述热可聚合单体包括双酚F环氧树脂和4,4’-二氨基二环己基甲烷,含量分别为10-40重量份和10-40重量份,在对所述混合物层通过第二掩膜板进行紫外光照,形成第二取向单元之后还包括:对紫外光照之后的第一基板加热至设定温度,稳定第一取向单元和第二取向单元的取向方向。
在该技术方案中,在设定温度下加热使混合物层中的热可聚合单体发生反应形成聚合物,可以进一步稳定胆甾相液晶的螺距大小,使得第二取向层的取向更稳定。
优选的,所述手性偶氮苯化合物为:
其中,m选自1~10的整数;
所述胆甾相液晶可聚合单体为:
所述双酚F环氧树脂为:
其中,n选自1~6的整数;
所述光引发剂为:
基于上述另一种液晶面板的制作方法,本发明实施例还提供一种液晶面板,包括对盒的第一基板和第二基板,以及设置于所述第一基板和所述第二基板之间的液晶层,所述第一基板具有朝向所述液晶层一面的取向层,所述取向层包括:
覆盖基板面的第一取向层;
位于所述第一取向层朝向所述液晶层一面的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有贯穿所述列像素区相间排布的第一取向单元和第二取向单元,其中,所述第一取向单元与所述第二取向单元的取向方向不同。
在本发明技术方案中,通过在第一基板的第一取向层上形成一层具有不同取向方向的第二取向层,使得在一个像素区内,和第一取向单元直接接触的液晶分子,按其取向方向初始排列;而直接接触第二取向单元的液晶分子则按与第一取向方向不同的取向方向初始排列,从而在一个像素区内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶多畴显示。
本发明还提供一种显示装置,包括所述的液晶面板。
在本发明显示装置中,由于上述任一种液晶面板可以形成多畴显示,制作工艺简单,因此,显示装置也可以实现多畴显示,制作工艺简单。
附图说明
图1为本发明一实施例提供的液晶面板结构的制作方法的流程示意图;
图2为图1所示的步骤102的具体流程示意图;
图3为图1所示的步骤101的具体流程示意图;
图4为本发明一实施例提供的液晶面板的结构示意图;
图5为本发明另一实施例提供的液晶面板的制作方法的流程示意图;
图6为图5所示的步骤502的具体流程示意图;
图7为本发明另一实施例提供的液晶面板的结构示意图;
图8为m=6的手性偶氮苯化合物的螺旋扭曲力随着紫外光照时间的变化曲线;
图9a为在第一取向层上涂覆混合物层后的第一基板的结构示意图;
图9b为对混合物层进行紫外光照后的第一基板的结构示意图;
图9c为对混合物层进行加热后的第一基板的结构示意图;
图9d为形成有第二取向层的第一基板的结构示意图;
图10a为包括未经紫外光照射的第二取向层的第一基板的结构示意图;
图10b为包括经设定第一时长的紫外光照射的第二取向层的第一基板的结构示意图;
图10c为包括经设定第二时长的紫外光照射的第二取向层的第一基板的结构示意图;
图10d为包括经设定第四时长的紫外光照射的第二取向层的第一基板的结构示意图;
图11为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向相对第一取向层的取向方向的扭转角随含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的膜层厚度的变化曲线图;
图12a为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向与第一取向层的取向方向相差90度的液晶面板的结构示意图;
图12b为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向与第一取向层的取向方向相差180度的液晶面板的结构示意图;
图12c为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向与第一取向层的取向方向相差270度的液晶面板的结构示意图;
图12d为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向与第一取向层的取向方向相差360度的液晶面板的结构示意图;
图13a为根据本发明一实施例的两畴显示的液晶面板的结构示意图;
图13b为根据本发明一实施例的三畴显示的液晶面板的结构示意图;
图13c为根据本发明一实施例的六畴显示的液晶面板的结构示意图;
图13d为根据本发明一实施例的多畴显示的液晶面板的结构示意图;
图14a为根据本发明另一实施例的两畴显示的液晶面板的结构示意图;
图14b为根据本发明另一实施例的三畴显示的液晶面板的结构示意图;
图14c为根据本发明另一实施例的六畴显示的液晶面板的结构示意图;
图14d为根据本发明另一实施例的多畴显示的液晶面板的结构示意图。
附图标记:
1-第一基板 2-第二基板 3-液晶层 4-取向层
5-像素区 41-第一取向层 42-第二取向层 420-取向单元
421-第一取向单元422-第二取向单元
具体实施方式
为了简化多畴液晶面板的制作过程,本发明提供了一种液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法。在该技术方案中,通过在常规取向层上制作一层特定排列的含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,使得每个像素区内均具有这两种取向层,进而使得每个像素区内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶面板的多畴显示,由于该技术方案相对于单畴液晶面板仅增加了一层含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的制作,简化了多畴液晶面板的制作工艺,也降低多畴液晶面板的制作工艺难度。以下结合附图具体说明本发明的技术方案。
本发明实施例首先提供一种液晶面板的制作方法,如图1所示,图1为本发明一实施例提供的液晶面板的制作方法的流程示意图。该制作方法包括:
步骤101、在第一基板上形成覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;
步骤102、在第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层,第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿列像素区的取向单元,每个取向单元的宽度小于列像素区的宽度;
步骤103、将第二基板和第一基板真空对盒。
在本发明技术方案中,通过在第一取向层上形成与第一取向层取向方向不同的含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物的第二取向层,第二取向层的取向单元贯穿列像素区,使得在一个像素区内,与第一取向层直接接触的液晶分子按第一方向初始排列,而直接接触第二取向层的液晶分子则按第二取向层表面分子的第二方向初始排列,从而在一个像素区内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶面板的多畴显示;采用本发明液晶面板的制作方法,无需在单个像素区内进行多次摩擦,仅需制作两层取向方向不同的取向层就可以实现多畴显示,大大简化了制作工艺;另外,现有的在同一个像素区进行多次摩擦,对摩擦辊的制作难度大,使得生产工艺难度较大,而本发明的技术方案仅需制作覆盖基板面的第一取向层,再制作贯穿每个列像素区的第二取向层的至少一个取向单元,制作工艺简单。
现有技术中还有在像素电极下方制作数条凸起物,使特殊形状的像素电极与上玻璃基板的公共电极之间形成斜向电场,液晶分子沿着电场方向排列形成多畴态,实现多畴液晶显示。另外,现有技术中还有通过构造多畴化的像素电极,实现多畴显示。但无论在像素电极下方制作凸起物或对像素电极进行多畴化,其制作的多畴液晶显示装置的制造工艺很复杂,工艺成本高,难度也较大。本发明的技术方案仅是增加一层取向层便可以实现多畴化显示,大大简化了工艺,降低了工艺难度。
优选的,如图2所示,图2为图1所示的步骤102的具体流程示意图,步骤102具体包括:
步骤1021、在第一取向层之上涂覆混合物层,混合物层包括手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,其中,手性偶氮苯化合物的含量为1-15重量份,胆甾相液晶可聚合单体的含量为35-49重量份,光引发剂的含量为1.75-2.45重量份;
步骤1022、对混合物层通过掩膜板进行紫外光照,使得混合物层经紫外光照的部分形成沿第二方向的取向,掩膜板具有与每个所述取向单元对应的开口;
步骤1023、去除混合物层未经紫外光照的部分,形成第二取向层。
由于混合物层直接和第一取向层接触,所以混合物层中的胆甾相液晶可聚合单体分子按第一取向层的取向方向排列,随着厚度的增加,胆甾相液晶可聚合单体分子的排列方向逐渐扭曲,在其表面形成初始螺距大小。通过在第一取向层上利用掩膜板涂覆一层混合物层,所述混合物层包括手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照,使被辐照部分的手性偶氮苯化合物形成一定的结构,相应的混合物层形成一定的螺距,同时胆甾相液晶可聚合单体发生交联反应生成液晶聚合物固定此螺距大小,从而使得所述混合物层经紫外光照的部分形成沿第二方向的取向。另外,本发明采用的手性偶氮苯化合物具有顺反异构性,在紫外光照射下可以由正常的反式结构转变为顺式结构,并且随着照射时间的增加,手性偶氮苯的螺旋扭曲力逐渐减小,相应的掺有此种手性偶氮苯的胆甾相液晶的螺距逐渐增大,从而可以根据光照时间的长短来调节螺距的大小,方便第二取向层取向方向的调节。
在混合物层中,为了进一步稳定第二取向层的取向,所述混合物层还包括热可聚合单体,所述热可聚合单体包括双酚F环氧树脂(diglycidyl ether ofbisphenol F,简称DGEBF)和4,4’-二氨基二环己基甲烷(4,4’-Diaminodicyclohexyl methane,简称PACM),含量分别为10-40重量份和10-40重量份,在对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照之后还包括:对紫外光照之后的第一基板加热至设定温度,稳定第二取向方向。
在该技术方案中,在设定温度下加热使混合物层中的热可聚合单体发生反应形成聚合物,可以进一步稳定胆甾相液晶的螺距大小,使得第二取向层的取向更稳定。
光引发剂是安息香双甲醚。手性偶氮苯化合物/胆甾相液晶可聚合单体/热可聚合单体/光引发剂混合物中手性偶氮苯化合物的含量为1-15%,胆甾相液晶可聚合单体的含量为35-49%,热可聚合单体DGEBF的含量为10-40%,热可聚合单体PACM的含量为10-40%,光引发剂为胆甾相液晶可聚合单体含量的5%。
优选的,所述手性偶氮苯化合物为4-烷基-4’-薄荷基偶氮苯酚酯,具体为:
其中,m选自1~10的整数;
所述胆甾相液晶可聚合单体为2-甲基-1,4-双(4-(6’-丙烯氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯,化学结构式为:
所述双酚F环氧树脂为:
其中,n选自1~6的整数;
所述光引发剂为安息香双甲醚,化学结构式为:
第一取向层采用常规的取向层即可,例如采用摩擦的方法制作,如图3所示,图3为图1所示的步骤101的具体流程示意图,优选的,在第一基板上形成覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层(即步骤101)具体包括:
步骤1011、在第一基板上涂敷覆盖基板面的取向液;
步骤1012、对涂布有取向液的第一基板进行固化处理,使得取向液形成固化膜;
步骤1013、对所述固化膜进行摩擦处理,形成沿第一方向取向的第一取向层。
本发明的第一取向层的制作方法不限于该实施例,当第一取向层采用光取向层时,可以采用常规的光取向层的制作工艺制成。
本发明实施例还提供一种液晶面板,如图4所示,图4为本发明一实施例提供的液晶面板的结构示意图,该液晶面板包括对盒的第一基板1和第二基板2,以及设置于第一基板1和第二基板2之间的液晶层3,第一基板1具有朝向液晶层3一面的取向层4,取向层4包括:
覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层41;
位于第一取向层41朝向液晶层3一面的沿第二方向取向的第二取向层42,第二取向层42为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,第二取向层42对应每个列像素区具有至少一个贯穿列像素区的取向单元420,每个取向单元420的宽度小于列像素区的宽度。
在本发明技术方案中,通过在第一基板1的第一取向层41上形成一层具有一定排列的取向方向与第一取向层41取向方向不同的第二取向层42(例如第一取向层41的取向方向如图1中第一取向层41内的箭头方向,第二取向层42的取向方向如图1中第二取向层42的取向单元420内的箭头方向),使得在一个像素区5内,和第一取向层41直接接触的液晶分子,按其取向方向初始排列;而直接接触第二取向层42的液晶分子则按第二取向层表面分子的排列方向初始排列,从而在一个像素区5内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶多畴显示。在本发明技术方案中,第二取向层42包括平行排列的多个取向单元420,本发明中并不限定取向单元420的长度方向,取向单元420可以贯穿列像素区,也可以贯穿行像素区,只要每个像素区内具有取向单元420的部分即可。需要说明的是,图1中位于第一取向层41和取向单元420内的箭头方向代表相应取向层的取向方向,下述其它附图中也是如此。
请继续参照图4所示,在本发明技术方案中,第二基板2上也可以制作取向层,取向层的结构可以和第一基板1的取向层4的结构相同,也可以仅制作一层常规取向层,第二基板2上也可以不制作取向层,仅在第一基板1上制作取向层而不在第二基板2上制作取向层在保证多畴显示的前提下,也降低了液晶面板的成本。
请继续参照图4所示,在本发明技术方案中,第一基板1可以为阵列基板或彩膜基板,第二基板2相应为彩膜基板或阵列基板。
本发明实施例还提供一种显示装置,包括上述的液晶面板。
在本发明显示装置中,由于上述任一种液晶面板可以形成多畴显示,制作工艺简单,因此,显示装置也可以实现多畴显示,制作工艺简单。该显示装置可以为:电子纸、液晶电视、液晶显示器、数码相框、手机、平板电脑等具有任何显示功能的产品或部件。
本发明实施例还提供另一种液晶面板的制作方法,如图5所示,图5为本发明另一实施例提供的液晶面板的制作方法的流程示意图。该制作方法包括:
步骤501、在第一基板上形成覆盖基板面的第一取向层;
步骤502、在第一取向层上形成第二取向层,第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,第二取向层对应每个列像素区具有贯穿列像素区相间排布的第一取向单元和第二取向单元,其中,第一取向单元与第二取向单元的取向方向不同;
步骤503、将第二基板和第一基板真空对盒。
在本发明技术方案中,采用含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物作为第二取向层,其在每个列像素区内具有相间排布的第一取向单元和第二取向单元,由于第一取向单元与第二取向单元的取向方向不同,使得在一个像素区内,与第一取向单元直接接触的液晶分子按第一方向初始排列,而直接接触第二取向单元的液晶分子则按第二方向初始排列,从而在一个像素区内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶面板的多畴显示;采用本发明液晶面板的制作方法,无需在单个像素区内进行多次摩擦,仅需根据含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物的不同参数进行取向调节,从而实现取向方向不同的第二取向层,进而可以实现多畴显示,大大简化了制作工艺;另外,现有的在同一个像素区进行多次摩擦,对摩擦辊的制作难度大,使得生产工艺难度较大,而本发明的技术方案仅需制作覆盖基板面的第一取向层,再制作贯穿每个列像素区的形成具有不同取向方向的取向单元的第二取向层,制作工艺简单。
优选的,如图6所示,图6为图5所示的步骤502的具体流程示意图,步骤502具体包括:
步骤5021、在第一取向层之上涂覆混合物层,混合物层包括手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,其中,手性偶氮苯化合物的含量为1-15重量份,胆甾相液晶可聚合单体的含量为35-49重量份,光引发剂的含量为1.75-2.45重量份;
步骤5022、对混合物层通过第一掩膜板进行紫外光照,形成第一取向单元,第一掩膜板具有与每个第一取向单元对应的开口;
步骤5023、对混合物层通过第二掩膜板进行紫外光照,形成第二取向单元,第二掩膜板具有与每个第二取向单元对应的开口;
步骤5024、去除混合物层未经紫外光照的部分,形成第二取向层。
在该实施例中,通过采用不同的掩膜板对混合物层进行两次紫外光照,每次辐照时间不同,使不同区域的手性偶氮苯化合物具有不同的结构,从而形成相邻区域具有不同取向方向的胆甾相液晶聚合物取向层,即形成相间排布的第一取向单元和第二取向单元。
优选的,所述混合物层还包括热可聚合单体,所述热可聚合单体包括双酚F环氧树脂和4,4’-二氨基二环己基甲烷,含量分别为10-40重量份和10-40重量份,在对所述混合物层通过第二掩膜板进行紫外光照,形成第二取向单元之后还包括:对紫外光照之后的第一基板加热至设定温度,稳定第一取向单元和第二取向单元的取向方向。
在该技术方案中,在设定温度下加热使混合物层中的热可聚合单体发生反应形成聚合物,可以进一步稳定胆甾相液晶的螺距大小,使得第二取向层的取向更稳定。
优选的,所述手性偶氮苯化合物为4-烷基-4’-薄荷基偶氮苯酚酯,具体为:
其中,m选自1~10的整数;
所述胆甾相液晶可聚合单体为2-甲基-1,4-双(4-(6’-丙烯氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯,化学结构式为:
所述双酚F环氧树脂为:
其中,n选自1~6的整数;
所述光引发剂为为安息香双甲醚,化学结构式为:
基于上述另一种液晶面板的制作方法,本发明实施例还提供一种液晶面板,如图7所示,图7为本发明另一实施例提供的液晶面板的结构示意图,该液晶面板包括对盒的第一基板1和第二基板2,以及设置于第一基板1和第二基板2之间的液晶层3,第一基板1具有朝向液晶层3一面的取向层4,取向层4包括:
覆盖基板面的第一取向层41;
位于第一取向层41朝向液晶层3一面的第二取向层42,第二取向层42为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,第二取向层42对应每个列像素区具有贯穿所述列像素区相间排布的第一取向单元421和第二取向单元422,其中,第一取向单元421与第二取向单元422的取向方向不同。
在本发明技术方案中,通过在第一基板的第一取向层41上形成一层具有不同取向方向的第二取向层42,使得在一个像素区内,和第一取向单元421直接接触的液晶分子,按其取向方向初始排列;而直接接触第二取向单元422的液晶分子则按与第一取向方向不同的取向方向初始排列,从而在一个像素区内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶多畴显示。另外,也可以采用多个掩膜板对混合物层进行多次紫外辐照,每次辐照时间不同,使不同区域的手性偶氮苯化合物具有不同的结构,从而形成相邻区域具有不同取向方向的胆甾相液晶聚合物取向层,实现液晶多畴显示。
本发明还提供一种显示装置,包括所述的液晶面板。
在本发明显示装置中,由于上述任一种液晶面板可以形成多畴显示,制作工艺简单,因此,显示装置也可以实现多畴显示,制作工艺简单。该显示装置可以为:电子纸、液晶电视、液晶显示器、数码相框、手机、平板电脑等具有任何显示功能的产品或部件。
以下阐明本发明技术方案中第二取向层的取向原理,在本发明技术方案中,采用了下述的手性偶氮苯化合物:
其中,m选自1~10的整数,该手性偶氮苯化合物具有顺反异构性,正常状态下该分子呈棒状,为反式结构,与液晶分子的结构相似,可以稳定液晶主体分子的排列;当紫外光照射时,该手性偶氮苯分子会由反式结构逐渐转变为弯曲状的顺式结构。在本发明技术方案中所用的手性偶氮苯化合物随着紫外光照时间的增加,逐渐由反式结构转变为顺式结构,螺旋扭曲力逐渐减小。图8为m=6的手性偶氮苯化合物的螺旋扭曲力随着紫外光照时间的变化曲线,如图8所示,横坐标为紫外光照时间(UV Irradiation Time),单位为秒(S);纵坐标为螺旋扭曲力(HTP),单位为μm-1,从图8可以看出,当紫外光照时间从0秒逐步增加至180秒时,m=6的手性偶氮苯化合物的螺旋扭曲力的值从最初的0.30μm-1减小为0.19μm-1。相应地,添加有此类手性偶氮苯化合物的混合物层的螺距随紫外光照时间的增加而逐渐增大。这样对含有手性偶氮苯化合物的混合物层进行不同时间的紫外辐照时,就会形成不同的螺距。
图9a至图9d为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的制备过程示意图。含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层所用的混合物包括:手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,以及热可聚合单体。如图9a所示,图9a为在第一取向层上涂覆混合物层后的第一基板的结构示意图,在第一基板1的第一取向层41(即常规取向层)上涂覆一层上述混合物,即形成混合物层,其中手性偶氮苯化合物以反式结构(如图9a中椭圆形)存在,由于第一取向层41的取向作用,混合物层中的胆甾相液晶可聚合单体会沿着第一取向层41的取向方向(即第一取向层41中的箭头方向)排列,因此形成初始螺距。如图9b所示,图9b为对混合物层进行紫外光照后的第一基板的结构示意图,当对混合物层进行紫外辐照(图9b上部的箭头代表紫外光)后,反式结构的手性偶氮苯化合物会逐渐弯曲形成顺式手性偶氮苯化合物(图9b中的月牙形),其螺旋扭曲力会减小,相应的螺距增大,同时胆甾相液晶可聚合单体发生聚合反应生成胆甾相液晶聚合物(图9b中细曲线)。如图9c所示,图9c为对混合物层进行加热后的第一基板的结构示意图,为了进一步稳定该螺距,在设定的温度下加热,使混合物层中的热可聚合单体发生聚合反应形成聚合物(图9c中粗曲线)。如图9d所示,图9d为形成有第二取向层的第一基板的结构示意图,将第一基板冷却至室温后,形成第二取向层42,其中螺距大小不再变化。
对于含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向,即其表面分子的排列方向,受混合物层中的手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体、热可聚合单体和光引发剂的各自含量、紫外聚合时间和取向层厚度(d)的影响。由于手性偶氮苯化合物具有手性且螺旋扭曲力较大,所以混合物的螺距(P)随手性偶氮苯化合物含量的增加而减小,并随手性偶氮苯化合物含量的减少而增大。当胆甾相液晶可聚合单体的含量、胆甾相液晶聚合物取向层厚度和紫外辐照时间一定时,随着手性偶氮苯化合物含量的变化,螺距发生变化,相应的取向层表面分子排列方向发生变化,即其取向方向发生变化。
由于胆甾相液晶可聚合单体具有手性,所以混合物层的螺距(P)随胆甾相液晶可聚合单体含量的增加而减小,并随胆甾相液晶可聚合单体的减少而增大。当手性偶氮苯化合物的含量、胆甾相液晶聚合物取向层厚度和紫外辐照时间一定时,随着胆甾相液晶可聚合单体含量的变化,螺距发生变化,相应的取向层表面分子排列方向发生变化,即其取向方向发生变化。
当混合物中手性偶氮苯化合物的含量、胆甾相液晶可聚合单体的含量和取向层厚度一定时,胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向受紫外光照时间的影响。随着紫外辐照时间的增加,由于手性偶氮苯化合物的螺旋扭曲力逐渐减小(如图8所示),相应的混合物层的螺距逐渐增大。所以,当手性偶氮苯化合物的含量、胆甾相液晶可聚合单体的含量和取向层厚度一定时,随着紫外辐照时间的增加,混合物层的螺距逐渐增大,相应的取向层表面分子排列方向发生变化,即其取向方向发生变化。图10a至图10d为随着紫外光照时间的增加,混合物层的螺距变化示意图,图10a为包括未经紫外光照射的第二取向层的第一基板的结构示意图,从图10a中可以看出,起始螺距为P1,该螺距较小;图10b为包括经设定第一时长的紫外光照射的第二取向层的第一基板的结构示意图,从图10b中可以看出,螺距为P2,螺距P2较螺距P1增大;图10c为包括经设定第二时长的紫外光照射的第二取向层的第一基板的结构示意图,从图10c中可以看出,螺距为P3,该螺距较大,其中第一时长小于第二时长,第二时长小于第三时长,从图10a至图10c可知,随着紫外辐照时间逐渐增大,手性偶氮苯化合物会从反式结构逐渐转变为弯曲状的顺式结构,混合物层的螺距逐渐增大。如图10d所示,图10d为包括经设定第四时长的紫外光照射的第二取向层的第一基板的结构示意图,其中第四时长大于第三时长,当紫外光照时间足够长时,手性偶氮苯化合物完全转化成顺式结构,使混合物层呈现各向同性态,此时混合物中分析排列无序,不能形成取向层。
当混合物中手性偶氮苯化合物的含量、胆甾相液晶可聚合单体的含量和紫外辐照时间一定时,即螺距(P)一定时,随着厚度(d)的变化,则第二取向层的取向方向也随之变化。如图11所示,图11为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向相对第一取向层的取向方向的扭转角随含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的膜层厚度的变化曲线图,纵坐标为扭转角(Twist Angle,单位为度(deg)),横坐标为厚度(Thickness,单位为螺距(P)),从图11中可以看出随着含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层(即第二取向层)厚度的增加,第二取向层的取向方向相对第一取向层的取向方向逐渐旋转一定的角度,形成从0度到360度的循环变化。为了更清楚说明该变化,以下结合图12a至图12d进行介绍。
如图12a所示,图12a为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向与第一取向层的取向方向相差90度的液晶面板的结构示意图,图12a左侧示意图示出液晶面板的一个取向单元,可以看出在第一基板1上涂覆有第一取向层41和混合物层,第一取向层41的取向方向如第一取向层41内的箭头方向所示,图12a右侧示意图示出图12a左侧的液晶面板经过紫外光照和加热后形成的液晶面板的结构示意图,由图12a可知,当第二取向层的厚度d=(n+0.25)P(n为整数)时,含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的取向单元的取向方向与第一取向层41的取向方向呈90度夹角。
如图12b所示,图12b为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向与第一取向层的取向方向相差180度的液晶面板的结构示意图,图12b左侧示意图示出液晶面板的一个取向单元,可以看出在第一基板1上涂覆有第一取向层41和混合物层,第一取向层41的取向方向如第一取向层41内的箭头方向所示,图12b右侧示意图示出图12b左侧的液晶面板经过紫外光照和加热后形成的液晶面板的结构示意图,由图12b可知,当第二取向层厚度d=(n+0.5)P(n为整数)时,含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的取向单元的取向方向与第一取向层41的取向方向呈180度夹角。
如图12c所示,图12c为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向与第一取向层的取向方向相差270度的液晶面板的结构示意图,图12c左侧示意图示出液晶面板的一个取向单元,可以看出在第一基板1上涂覆有第一取向层41和混合物层,第一取向层41的取向方向如第一取向层41内的箭头方向所示,图12c右侧示意图示出图12c左侧的液晶面板经过紫外光照和加热后形成的液晶面板的结构示意图,由图12c可知,当第二取向层厚度d=(n+0.75)P(n为整数)时,含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的取向单元的取向方向与第一取向层41的取向方向呈270度夹角。
如图12d所示,图12d为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层的取向方向与第一取向层的取向方向相差360度的液晶面板的结构示意图,图12d左侧示意图示出液晶面板的一个取向单元,可以看出在第一基板1上涂覆有第一取向层41和混合物层,第一取向层41的取向方向如第一取向层41内的箭头方向所示,图12d右侧示意图示出图12d左侧的液晶面板经过紫外光照和加热后形成的液晶面板的结构示意图,由图12d可知,当第二取向层厚度d=nP(n为整数)时,含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的取向单元的取向方向与第一取向层41的取向方向呈360度夹角,即在该取向单元内,第一取向层和第二取向层的取向方向相同。
根据本发明的一个实施例,本发明的液晶面板通过设计在一个像素区内与液晶层接触的两个取向层具有不同的取向,因此使得本发明的液晶面板可以实现多畴显示。根据图8中所示的含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的取向单元420的尺寸不同,可以实现液晶面板的双畴、三畴、六畴以及更多畴的显示。以下结合图13a至图13d对其进行说明,其中,图13a至图13d中第一取向层和第二取向层要满足两者的取向方向不同,才可实现多畴显示,其中第一取向层和第二取向层的取向方向分别如其内的箭头方向所示。
如图13a所示,图13a为根据本发明一实施例的两畴显示的液晶面板的结构示意图,为了清晰显示,图13a中仅给出了第一基板1,第一取向层41和第二取向层的取向单元420,液晶面板的其他结构可以采用现有技术的结构,在本发明中并不限定,当含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的每个取向单元420的宽度为单个像素区5宽度的一半时,则每个像素区5中有一半液晶分子直接接触第一取向层41,另一半直接接触第二取向层,从而形成两种液晶分子的初始排列,即实现双畴液晶显示。
如图13b所示,图13b为根据本发明一实施例的三畴显示的液晶面板的结构示意图,为了清晰显示,图13b中仅给出了第一基板1,第一取向层41和第二取向层的取向单元420,液晶面板的其他结构可以采用现有技术的结构,在本发明中并不限定,当含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的每个取向单元420的宽度为单个像素区5宽度的1/3时,在每个像素区5内可以形成三种液晶分子的初始排列,从而实现三畴液晶显示。
如图13c所示,图13c为根据本发明一实施例的六畴显示的液晶面板的结构示意图,为了清晰显示,图13c中仅给出了第一基板1,第一取向层41和第二取向层的取向单元420,液晶面板的其他结构可以采用现有技术的结构,在本发明中并不限定,当含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的每个取向单元420的宽度为单个像素区5宽度的1/6时,在每个像素内可以形成六种液晶分子的初始排列,从而实现六畴液晶显示。
如图13d所示,图13d为根据本发明一实施例的多畴显示的液晶面板的结构示意图,为了清晰显示,图13d中仅给出了第一基板1,第一取向层41和第二取向层的取向单元420,液晶面板的其他结构可以采用现有技术的结构,在本发明中并不限定,当含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的每个取向单元420的宽度为单个像素区5宽度的1/n(n为正整数)时,在每个像素内可以形成n种液晶分子的初始排列,从而实现多畴液晶显示。图13d中展示了n为8,n还可以为9、10、11等,只要工艺许可,就不对n值作限定。
含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层中每个取向单元的尺寸大小可以通过掩膜板的开口的大小来调节。
根据本发明的另一个实施例,本发明的液晶面板通过设计在一个像素区内与液晶层接触的第二取向层的不同取向单元具有不同的取向,因此使得本发明的液晶面板可以实现多畴显示。根据图8中所示的含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的第一取向单元和第二取向单元的尺寸不同,可以实现液晶面板的双畴、三畴、六畴以及更多畴的显示。以下结合图14a至图14d对其进行说明,其中,图14a至图14d中第二取向层中的第一取向单元421和第二取向单元422要满足两者的取向方向不同,才可实现多畴显示,其中第一取向层、第一取向单元和第二取向单元的取向方向分别如其内的箭头方向所示。
如图14a所示,图14a为根据本发明另一实施例的两畴显示的液晶面板的结构示意图,为了清晰显示,图14a中仅给出了第一基板1,第一取向层41和第二取向层的第一取向单元421和第二取向单元422,液晶面板的其他结构可以采用现有技术的结构,在本发明中并不限定,当含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的第一取向单元421和第二取向单元422的宽度分别为单个像素区5宽度的一半时,则每个像素区5中有一半液晶分子直接接触第一取向单元421,另一半直接接触第二取向单元422,从而形成两种液晶分子的初始排列,即实现双畴液晶显示。
如图14b所示,图14b为根据本发明另一实施例的三畴显示的液晶面板的结构示意图,为了清晰显示,图14b中仅给出了第一基板1,第一取向层41和第二取向层的第一取向单元421和第二取向单元422,液晶面板的其他结构可以采用现有技术的结构,在本发明中并不限定,当含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的第一取向单元421和第二取向单元422的宽度分别为单个像素区5宽度的1/3时,由于第一取向单元421和第二取向单元422的取向方向不同,则在每个像素区5内可以形成三种液晶分子的初始排列,从而实现三畴液晶显示。
如图14c所示,图14c为根据本发明另一实施例的六畴显示的液晶面板的结构示意图,为了清晰显示,图14c中仅给出了第一基板1,第一取向层41和第二取向层的第一取向单元421和第二取向单元422,液晶面板的其他结构可以采用现有技术的结构,在本发明中并不限定,当含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的第一取向单元421和第二取向单元422的宽度分别为单个像素区5宽度的1/6时,由于第一取向单元421和第二取向单元422的取向方向不同,因此在每个像素内可以形成六种液晶分子的初始排列,从而实现六畴液晶显示。
如图14d所示,图14d为根据本发明另一实施例的多畴显示的液晶面板的结构示意图,为了清晰显示,图14d中仅给出了第一基板1,第一取向层41和第二取向层的第一取向单元421和第二取向单元422,液晶面板的其他结构可以采用现有技术的结构,在本发明中并不限定,当含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的第一取向单元421和第二取向层422的宽度分别为单个像素区5宽度的1/n(n为正整数)时,在每个像素内可以形成n种液晶分子的初始排列,从而实现多畴液晶显示。图14d中展示了n为8,n还可以为9、10、11等,只要工艺许可,就不对n值作限定。
含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层中第一取向单元和第二取向单元的尺寸大小可以分别通过第一掩膜板和第二掩膜板的开口的大小来调节。
以下列举几个具体的实施例来说明本发明的液晶面板的制作方法,但本发明并不限于下述实施例。
实施例1
在第一基板上形成覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;具体地,第一基板可以为玻璃基板或阵列基板,第一取向层为常规取向层,可以采用摩擦的方法制作,首先在第一基板上涂覆一层常规取向液,例如,采用聚酰亚胺(Polyimide,简称PI)液作为取向液,对涂布有取向液的第一基板进行固化处理,使得取向液形成固化膜,再对固化膜进行摩擦处理,形成沿第一方向取向的第一取向层;
在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿所述列像素区的取向单元,每个所述取向单元的宽度小于所述列像素区的宽度;具体地,首先将质量分数为1.0%的手性偶氮苯化合物:(m=2);
质量分数为46.7%的胆甾相液晶可聚合单体:
质量分数为10.0%的热可聚合单体DGEBF;
质量分数为40.0%的热可聚合单体PACM;以及
质量分数为2.3%的光引发剂混配均匀得到混合物,此混合物的螺距随紫外辐照时间的增加逐渐增大,当紫外辐照为60s时,该混合物螺距大小为1350nm,在第一取向层上均匀涂覆一层厚度为337.5nm的混合物,避光操作,形成混合物层;
对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照,使得所述混合物层经紫外光照的部分形成沿第二方向的取向,所述掩膜板具有与每个所述取向单元对应的开口;具体地,利用掩膜板和光强为5mw/cm2的紫外光,紫外辐照该混合物层60s,由于被辐照部分的手性偶氮苯化合物的螺旋扭曲力会减小,相应的混合物层形成螺距大小为1350nm(纳米)的螺旋结构;同时被辐照部分的胆甾相液晶可聚合单体发生交联反应生成胆甾相液晶聚合物,稳定此螺距;
然后在55℃下加热混合物层40min(分钟),使混合物中的热可聚合单体DGEBF和热可聚合单体PACM发生反应形成聚合物以进一步稳定该螺距;
通过溶剂溶解法,使用二氯甲烷将未被紫外光辐照(即未反应)的胆甾相液晶可聚合单体和热可聚合单体DGEBF以及热可聚合单体PACM除去,从而在第一取向层上形成一层取向方向与其取向方向成90度夹角的胆甾相液晶聚合物取向层;
将滴有液晶和封框胶的阵列基板(即TFT基板)和彩膜(Color Filter,简称CF)基板真空对盒,制作液晶面板,在该液晶面板中,一个像素内和第一取向层直接接触的液晶分子,按其取向方向初始排列;而直接接触胆甾相液晶聚合物取向层的液晶分子则按与第一取向层的取向方向呈90度的方向排列,从而在一个像素内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶多畴显示。
实施例2
在第一基板上形成覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;具体地,第一基板可以为玻璃基板或阵列基板,第一取向层为常规取向层,可以采用摩擦的方法制作,首先在第一基板上涂覆一层常规取向液,例如,采用聚酰亚胺(Polyimide,简称PI)液作为取向液,对涂布有取向液的第一基板进行固化处理,使得取向液形成固化膜,再对固化膜进行摩擦处理,形成沿第一方向取向的第一取向层;;
在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿所述列像素区的取向单元,每个所述取向单元的宽度小于所述列像素区的宽度;具体地,首先将质量分数为5.0%的手性偶氮苯化合物:(m=4);
质量分数为42.9%的胆甾相液晶可聚合单体:
质量分数为40.0%的热可聚合单体DGEBF;
质量分数为10.0%的热可聚合单体PACM;以及
质量分数为2.1%的光引发剂混配均匀得到混合物,此混合物的螺距随紫外辐照时间的增加逐渐增大,当紫外辐照60秒(s)时,该混合物的螺距大小为960nm,在第一取向层上均匀涂覆一层厚度为480nm的混合物,避光操作,形成混合物层;
对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照,使得所述混合物层经紫外光照的部分形成沿第二方向的取向,所述掩膜板具有与每个所述取向单元对应的开口;具体地,利用掩膜板和光强为5mw/cm2的紫外光,紫外辐照该混合物层60s,由于被辐照部分的手性偶氮苯的螺旋扭曲力会减小,相应的混合物层形成螺距大小为960nm的螺旋结构;同时被辐照部分的胆甾相液晶可聚合单体发生交联反应生成胆甾相液晶聚合物,稳定此螺距;
然后在45℃下加热混合物层60min,使混合物中的热可聚合单体DGEBF和热可聚合单体PACM发生反应形成聚合物以进一步稳定该螺距;
通过溶剂溶解法,使用二氯甲烷将未被紫外光辐照(即未反应)的胆甾相液晶可聚合单体和热可聚合单体DGEBF以及热可聚合单体PACM除去,从而在第一取向层上形成一层取向方向与其取向方向成180度夹角的胆甾相液晶聚合物取向层;
将滴有液晶和封框胶的TFT基板和CF基板真空对盒,制作液晶面板,在该液晶面板中,一个像素内和第一取向层直接接触的液晶分子,按其取向方向初始排列;而直接接触胆甾相液晶聚合物取向层的液晶分子则按与第一取向层的取向方向成180度的方向排列,从而在一个像素内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶多畴显示。
实施例3:
在第一基板上形成覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;具体地,第一基板可以为玻璃基板或阵列基板,第一取向层为常规取向层,可以采用摩擦的方法制作,首先在第一基板上涂覆一层常规取向液,例如,采用聚酰亚胺(Polyvinyl alcohol,简称PVA)液作为取向液,对涂布有取向液的第一基板进行固化处理,使得取向液形成固化膜,再对固化膜进行摩擦处理,形成沿第一方向取向的第一取向层;
在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿所述列像素区的取向单元,每个所述取向单元的宽度小于所述列像素区的宽度;具体地,首先将质量分数为10.0%的手性偶氮苯化合物:(m=6);
质量分数为38.1%的胆甾相液晶可聚合单体:
质量分数为25.0%的热可聚合单体DGEBF;
质量分数为25.0%的热可聚合单体PACM;以及
质量分数为1.9%的光引发剂混配均匀得到混合物,此混合物的螺距随紫外辐照时间的增加逐渐增大,当紫外辐照180s时,该混合物的螺距大小为850nm,在PVA取向层上均匀涂覆一层厚度为637.5nm的混合物,避光操作,形成混合物层;
对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照,使得所述混合物层经紫外光照的部分形成沿第二方向的取向,所述掩膜板具有与每个所述取向单元对应的开口;具体地,利用掩膜板和光强为5mw/cm2的紫外光,紫外辐照该混合物层180s,由于被辐照部分的手性偶氮苯的螺旋扭曲力会减小,相应的混合物形成螺距大小为850nm的螺旋结构;同时被辐照部分的胆甾相液晶可聚合单体发生交联反应生成胆甾相液晶聚合物,稳定此螺距;
然后在40℃下加热混合物60min,使混合物中的热可聚合单体DGEBF和热可聚合单体PACM发生反应形成聚合物以进一步稳定该螺距;
通过溶剂溶解法,使用二氯甲烷将未被紫外光辐照(即未反应)的胆甾相液晶可聚合单体和热可聚合单体除去,从而在PVA取向层上形成一层取向方向与其取向方向成270度夹角的胆甾相液晶聚合物取向层;
将滴有液晶和封框胶的TFT基板和CF基板真空对盒,制作液晶面板,在该液晶面板中,一个像素内和PVA取向层直接接触的液晶分子,按其取向方向初始排列;而直接接触胆甾相液晶聚合物取向层的液晶分子则按与PVA分子取向方向成270度的方向排列,从而在一个像素内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶多畴显示。
实施例4
在第一基板上形成覆盖基板面的第一取向层;具体地,第一基板可以为玻璃基板或阵列基板,第一取向层为常规取向层,可以采用摩擦的方法制作,首先在第一基板上涂覆一层常规取向液,例如,采用聚酰亚胺(Polyimide,简称PI)液作为取向液,对涂布有取向液的第一基板进行固化处理,使得取向液形成固化膜,再对固化膜进行摩擦处理,形成沿某一方向取向的第一取向层;
在所述第一取向层上形成第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有贯穿所述列像素区相间排布的第一取向单元和第二取向单元,其中,所述第一取向单元与所述第二取向单元的取向方向不同;具体地,首先将质量分数为1.0%的手性偶氮苯化合物:(m=2);
质量分数为46.7%的胆甾相液晶可聚合单体:
质量分数为10.0%的热可聚合单体DGEBF;
质量分数为40.0%的热可聚合单体PACM;以及
质量分数为2.3%的光引发剂混配均匀得到混合物,此混合物的螺距随紫外辐照时间的增加逐渐增大,当紫外辐照为60s时,该混合物螺距大小为1350nm,当紫外辐照为120s时,该混合物螺距大小为1687.5nm,在第一取向层上均匀涂覆一层厚度为337.5nm的混合物,避光操作,形成混合物层;
对所述混合物层通过第一掩膜板进行紫外光照,形成第一取向单元,所述第一掩膜板具有与每个所述第一取向单元对应的开口;具体地,利用第一掩膜板和光强为5mw/cm2的紫外光,紫外辐照该混合物层60s,由于被辐照部分(即后续形成的第一取向单元)的手性偶氮苯化合物的螺旋扭曲力会减小,相应的混合物层形成螺距大小为1350nm(纳米)的螺旋结构;同时被辐照部分的胆甾相液晶可聚合单体发生交联反应生成胆甾相液晶聚合物,稳定此螺距;
对所述混合物层通过第二掩膜板进行紫外光照,形成第二取向单元,所述第二掩膜板具有与每个所述第二取向单元对应的开口;具体地,使用第二掩膜板和光强为5mw/cm2的紫外光,紫外辐照该混合物层120s,则透过第二掩膜板的开口辐照的混合物层形成另一个不同的螺距大小,其螺距为1687.5nm,即使得相邻区域的混合物层形成不同的分子排列,同时胆甾相液晶可聚合单体发生交联反应生成液晶聚合物固定此螺距大小;
然后在55℃下加热混合物层40min(分钟),使混合物中的热可聚合单体DGEBF和热可聚合单体PACM发生反应形成聚合物以进一步稳定上述两个螺距;
通过溶剂溶解法,使用二氯甲烷将未被紫外光辐照(即未反应)的胆甾相液晶可聚合单体和热可聚合单体DGEBF以及热可聚合单体PACM除去,从而在第一取向层上形成一层含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,该含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层分别具有第一取向单元和第二取向单元,第一取向单元和第二取向单元的取向方向不同,两者的取向方向成18度;
将滴有液晶和封框胶的TFT基板和CF基板真空对盒,制作液晶面板,在该液晶面板中,一个像素内和第一取向单元直接接触的液晶分子,按第一取向单元的取向方向初始排列;而接触第二取向单元的液晶分子,则按第二取向单元表面分子的排列方向初始排列,从而在一个像素内形成多个液晶分子的初始排列,实现液晶多畴显示。
相对于现有的多畴显示液晶面板,采用本发明的技术方案得到的液晶面板更容易实现多畴显示的畴数控制,可以简便地通过设计掩膜板的开口位置及开口尺寸来实现畴数的控制,并且含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物形成的第二取向层的取向方向可以在0度到360度内调节,使得第二取向层的取向方向不同于第一取向层的取向方向的设计上得到较好地控制。
显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内,则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (12)

1.一种液晶面板的制作方法,其特征在于,包括:
在第一基板上形成覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;
在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿所述列像素区的取向单元,每个所述取向单元的宽度小于所述列像素区的宽度;
将第二基板和第一基板真空对盒。
2.如权利要求1所述的制作方法,其特征在于,在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层具体包括:
在所述第一取向层之上涂覆混合物层,所述混合物层包括手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,其中,所述手性偶氮苯化合物的含量为1-15重量份,所述胆甾相液晶可聚合单体的含量为35-49重量份,所述光引发剂的含量为1.75-2.45重量份;
对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照,使得所述混合物层经紫外光照的部分形成沿第二方向的取向,所述掩膜板具有与每个所述取向单元对应的开口;
去除所述混合物层未经紫外光照的部分,形成第二取向层。
3.如权利要求2所述的制作方法,其特征在于,所述混合物层还包括热可聚合单体,所述热可聚合单体包括双酚F环氧树脂和4,4’-二氨基二环己基甲烷,含量分别为10-40重量份和10-40重量份,在对所述混合物层通过掩膜板进行紫外光照之后还包括:对紫外光照之后的第一基板加热至设定温度,稳定第二取向方向。
4.如权利要求3所述的制作方法,其特征在于,所述手性偶氮苯化合物为:
其中,m选自1~10的整数;
所述胆甾相液晶可聚合单体为:
所述双酚F环氧树脂为:
其中,n选自1~6的整数;
所述光引发剂为:
5.一种液晶面板,包括对盒的第一基板和第二基板,以及设置于所述第一基板和所述第二基板之间的液晶层,其特征在于,所述第一基板具有朝向所述液晶层一面的取向层,所述取向层包括:
覆盖基板面且沿第一方向取向的第一取向层;
位于所述第一取向层朝向所述液晶层一面的沿第二方向取向的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有至少一个贯穿所述列像素区的取向单元,每个所述取向单元的宽度小于所述列像素区的宽度。
6.一种显示装置,其特征在于,包括如权利要求5所述的液晶面板。
7.一种液晶面板的制作方法,其特征在于,包括:
在第一基板上形成覆盖基板面的第一取向层;
在所述第一取向层上形成第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有贯穿所述列像素区相间排布的第一取向单元和第二取向单元,其中,所述第一取向单元与所述第二取向单元的取向方向不同;
将第二基板和第一基板真空对盒。
8.如权利要求7所述的液晶面板的制作方法,其特征在于,在所述第一取向层上形成沿第二方向取向的第二取向层具体包括:
在所述第一取向层之上涂覆混合物层,所述混合物层包括手性偶氮苯化合物、胆甾相液晶可聚合单体和光引发剂,其中,所述手性偶氮苯化合物的含量为1-15重量份,所述胆甾相液晶可聚合单体的含量为35-49重量份,所述光引发剂的含量为1.75-2.45重量份;
对所述混合物层通过第一掩膜板进行紫外光照,形成第一取向单元,所述第一掩膜板具有与每个所述第一取向单元对应的开口;
对所述混合物层通过第二掩膜板进行紫外光照,形成第二取向单元,所述第二掩膜板具有与每个所述第二取向单元对应的开口;
所述去除混合物层的未经紫外光照的部分,形成第二取向层。
9.如权利要求8所述的液晶面板的制作方法,其特征在于,所述混合物层还包括热可聚合单体,所述热可聚合单体包括双酚F环氧树脂和4,4’-二氨基二环己基甲烷,含量分别为10-40重量份和10-40重量份,在对所述混合物层通过第二掩膜板进行紫外光照,形成第二取向单元之后还包括:对紫外光照之后的第一基板加热至设定温度,稳定第一取向单元和第二取向单元的取向方向。
10.如权利要求9所述的液晶面板的制作方法,其特征在于,所述手性偶氮苯化合物为:
其中,m选自1~10的整数;
所述胆甾相液晶可聚合单体为:
所述双酚F环氧树脂为:
其中,n选自1~6的整数;
所述光引发剂为:
11.一种液晶面板,包括对盒的第一基板和第二基板,以及设置于所述第一基板和所述第二基板之间的液晶层,其特征在于,所述第一基板具有朝向所述液晶层一面的取向层,所述取向层包括:
覆盖基板面的第一取向层;
位于所述第一取向层朝向所述液晶层一面的第二取向层,所述第二取向层为含有手性偶氮苯化合物的胆甾相液晶聚合物取向层,所述第二取向层对应每个列像素区具有贯穿所述列像素区相间排布的第一取向单元和第二取向单元,其中,所述第一取向单元与所述第二取向单元的取向方向不同。
12.一种显示装置,其特征在于,包括如权利要求11所述的液晶面板。
CN201510041390.1A 2015-01-27 2015-01-27 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法 Active CN104570494B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510041390.1A CN104570494B (zh) 2015-01-27 2015-01-27 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法
US14/906,400 US9880422B2 (en) 2015-01-27 2015-06-16 Liquid crystal panel, display apparatus and method for manufacturing the liquid crystal panel
PCT/CN2015/081510 WO2016119371A1 (zh) 2015-01-27 2015-06-16 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510041390.1A CN104570494B (zh) 2015-01-27 2015-01-27 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104570494A true CN104570494A (zh) 2015-04-29
CN104570494B CN104570494B (zh) 2016-11-16

Family

ID=53086950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510041390.1A Active CN104570494B (zh) 2015-01-27 2015-01-27 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9880422B2 (zh)
CN (1) CN104570494B (zh)
WO (1) WO2016119371A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108132569A (zh) * 2016-11-30 2018-06-08 乐金显示有限公司 镜单元以及包括该镜单元的显示装置
CN109799650A (zh) * 2018-02-13 2019-05-24 京东方科技集团股份有限公司 一种复合液晶层、其制备方法、显示面板及显示装置
CN109828403A (zh) * 2019-03-08 2019-05-31 华南师范大学 一种电响应反射器件及其制备方法
CN110058470A (zh) * 2019-06-13 2019-07-26 京东方科技集团股份有限公司 一种显示面板及其制作方法和显示设备
CN111925546A (zh) * 2020-08-20 2020-11-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 光致变色环氧树脂组合物、其固化物及其制备方法与应用
CN113759614A (zh) * 2021-09-08 2021-12-07 京东方科技集团股份有限公司 一种液晶显示面板及显示装置

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7012603B2 (ja) * 2018-05-23 2022-01-28 富士フイルム株式会社 光学素子の製造方法および光学素子
CN109097068B (zh) * 2018-07-24 2020-07-07 京东方科技集团股份有限公司 液晶混合物、宽波段光反射器件及其使用方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06265903A (ja) * 1993-03-15 1994-09-22 Sharp Corp カラー液晶表示装置およびその製造方法
JP2000122066A (ja) * 1998-10-21 2000-04-28 Hitachi Ltd 液晶表示装置
CN102010720A (zh) * 2010-11-11 2011-04-13 北京科技大学 一种使用偶氮苯调控液晶光学性能的方法
CN102495494A (zh) * 2011-12-06 2012-06-13 北京科技大学 一种使用偶氮苯可逆调控液晶反射颜色的方法
CN104090431A (zh) * 2014-07-02 2014-10-08 京东方科技集团股份有限公司 一种胆甾相液晶聚合物取向层及其制备方法、液晶显示面板
CN104087315A (zh) * 2014-06-11 2014-10-08 京东方科技集团股份有限公司 一种组合物、取向层及其制备方法、液晶取向单元、液晶显示面板
CN104098725A (zh) * 2014-06-05 2014-10-15 京东方科技集团股份有限公司 一种组合物、取向层及其制备方法、液晶取向单元、液晶显示面板

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0163897B1 (ko) * 1995-12-28 1999-01-15 김광호 화소를 4분할 배향하는 액정 표시 장치의 제조 방법
KR970062767A (ko) 1996-02-28 1997-09-12 김광호 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
KR100601454B1 (ko) 2000-10-04 2006-07-14 엘지.필립스 엘시디 주식회사 멀티 도메인 액정표시장치 및 그 제조방법
TWI281580B (en) * 2003-10-15 2007-05-21 Innolux Display Corp Method of manufacture of LCD panel
TWI315423B (en) * 2005-12-30 2009-10-01 Ind Tech Res Inst Substrate structures, liquid crystal display devices and method of fabricating liquid crystal display devices
KR102224841B1 (ko) * 2014-06-11 2021-03-10 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치 및 이의 제조방법
CN104142587B (zh) 2014-07-16 2017-07-04 北京大学 具有可逆光响应特性的双反射带胆甾相液晶薄膜及其制备方法
CN104166275B (zh) 2014-08-15 2017-02-08 京东方科技集团股份有限公司 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06265903A (ja) * 1993-03-15 1994-09-22 Sharp Corp カラー液晶表示装置およびその製造方法
JP2000122066A (ja) * 1998-10-21 2000-04-28 Hitachi Ltd 液晶表示装置
CN102010720A (zh) * 2010-11-11 2011-04-13 北京科技大学 一种使用偶氮苯调控液晶光学性能的方法
CN102495494A (zh) * 2011-12-06 2012-06-13 北京科技大学 一种使用偶氮苯可逆调控液晶反射颜色的方法
CN104098725A (zh) * 2014-06-05 2014-10-15 京东方科技集团股份有限公司 一种组合物、取向层及其制备方法、液晶取向单元、液晶显示面板
CN104087315A (zh) * 2014-06-11 2014-10-08 京东方科技集团股份有限公司 一种组合物、取向层及其制备方法、液晶取向单元、液晶显示面板
CN104090431A (zh) * 2014-07-02 2014-10-08 京东方科技集团股份有限公司 一种胆甾相液晶聚合物取向层及其制备方法、液晶显示面板

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108132569A (zh) * 2016-11-30 2018-06-08 乐金显示有限公司 镜单元以及包括该镜单元的显示装置
US10824033B2 (en) 2016-11-30 2020-11-03 Lg Display Co., Ltd. Mirror cell and display device comprising the same
CN109799650A (zh) * 2018-02-13 2019-05-24 京东方科技集团股份有限公司 一种复合液晶层、其制备方法、显示面板及显示装置
WO2019157834A1 (zh) * 2018-02-13 2019-08-22 京东方科技集团股份有限公司 复合液晶层、其制备方法、显示面板及显示装置
CN109799650B (zh) * 2018-02-13 2021-01-15 京东方科技集团股份有限公司 一种复合液晶层、其制备方法、显示面板及显示装置
CN109828403A (zh) * 2019-03-08 2019-05-31 华南师范大学 一种电响应反射器件及其制备方法
CN110058470A (zh) * 2019-06-13 2019-07-26 京东方科技集团股份有限公司 一种显示面板及其制作方法和显示设备
CN110058470B (zh) * 2019-06-13 2022-04-01 京东方科技集团股份有限公司 一种显示面板及其制作方法和显示设备
CN111925546A (zh) * 2020-08-20 2020-11-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 光致变色环氧树脂组合物、其固化物及其制备方法与应用
CN111925546B (zh) * 2020-08-20 2022-07-12 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 光致变色环氧树脂组合物、其固化物及其制备方法与应用
CN113759614A (zh) * 2021-09-08 2021-12-07 京东方科技集团股份有限公司 一种液晶显示面板及显示装置
CN113759614B (zh) * 2021-09-08 2023-11-03 京东方科技集团股份有限公司 一种液晶显示面板及显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
US9880422B2 (en) 2018-01-30
US20160377924A1 (en) 2016-12-29
CN104570494B (zh) 2016-11-16
WO2016119371A1 (zh) 2016-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104570494A (zh) 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法
JP5333693B1 (ja) 液晶表示素子及びその製造方法
JP6317582B2 (ja) 液晶ディスプレイおよびその製造方法
JP5299595B1 (ja) 液晶表示素子及びその製造方法
JP5333694B1 (ja) 液晶表示素子及びその製造方法
CN104777693A (zh) 高穿透率psva型液晶显示面板及其制作方法
CN105629583B (zh) 液晶显示器
CN104087315B (zh) 一种组合物、取向层及其制备方法、液晶取向单元、液晶显示面板
CN104090431A (zh) 一种胆甾相液晶聚合物取向层及其制备方法、液晶显示面板
JPWO2015041285A1 (ja) 液晶表示素子及びその製造方法
CN106188540B (zh) 配向膜材料及配向膜的制作方法、液晶显示面板及其制作方法
CN103995396B (zh) 一种具有多畴显示的液晶面板及其制备方法
CN105446019A (zh) 一种显示面板制作方法及液晶显示器
CN104098725B (zh) 一种组合物、取向层及其制备方法、液晶取向单元、液晶显示面板
WO2021039219A1 (ja) 液晶表示装置
CN104166275A (zh) 液晶面板、显示装置及液晶面板的制作方法
CN113589603A (zh) 显示基板及显示面板
JP7072055B2 (ja) 液晶配向方法及び液晶配向システム
JP2010191257A (ja) 薄膜トランジスタ基板ならびに液晶表示素子およびその製造方法
CN215867467U (zh) 显示基板及显示面板
US20150168785A1 (en) Liquid crystal display panel and manufacturing method thereof
JP2017215366A (ja) 液晶表示素子の製造方法
CN105199747A (zh) 一种组合物、液晶显示面板及其制备方法
KR960018714A (ko) 액정기판의 배향막 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant