CN104559893B - 一种低温环氧树脂胶粘剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种低温环氧树脂胶粘剂及其应用，环氧树脂由含苯环的刚性环氧树脂和含聚醚链的韧性环氧树脂组成；所述的固化剂为间苯二胺单羟烷基取代物，质量含量为环氧树脂的15‑30％，所述环氧树脂中韧性聚醚环氧树脂与刚性环氧树脂的质量之比为4:5～2:1；刚性环氧树脂是含苯环缩水甘油醚环氧树脂，柔性环氧树脂是聚醚缩水甘油醚环氧树脂，刚性环氧树脂提供强度，柔性环氧树脂提供韧性；固化剂为间苯二胺单羟烷基取代物，本发明的低温环氧树脂胶粘剂具有极好的韧性，可在100℃至液氦温度下使用。具有低粘度，可作为密封胶，特别适合微小缝隙密封；可用作用传递模塑基体树脂，制备复合材料，具有较高的强度和良好的低温性能。

Description

一种低温环氧树脂胶粘剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种环氧高分子材料，具体涉及一种具有高强度和高韧性的低温环氧树脂胶粘剂及其作为密封胶和传递模塑基体树脂的应用，属于高分子材料技术领域。

背景技术

环氧树脂胶粘剂工艺性能好，使用时受天气、环境影响不大，不需要较为复杂的前处理，具有优良的粘接性能、电绝缘性能、力学性能，在国防和民用领域得到广泛应用。特别是随着低温工程、航天应用、超导技术的迅速发展，对环氧树脂胶粘剂、密封胶和传递模塑基体树脂需求越来越多。例如运载火箭使用低温推进剂液氢液氧等，在液氢液氧贮箱及其管路等相关部位需要使用环氧树脂胶粘剂进行粘接和密封，这也使低温环氧树脂胶粘剂成为工程领域不可缺少的材料。

环氧树脂含有2个或2个以上的环氧基团，加入固化剂，固化后形成交联网络，才具有各种优良性能，具有使用价值。脂肪胺固化剂，固化温度低，放热大，制备厚制品容易放热过多而爆聚。酸酐类固化剂，固化温度较高，一般150℃以上固化，增加了工艺难度和成本，特别是对大型结构件。

普通环氧树脂胶粘剂，固化时产生较大的收缩应力，低温下分子链段冻结，受到交联网络的约束，难以运动，收缩力大于分子链的键能时，表现为脆性，开裂、脱粘。

发明内容

本发明解决的技术问题是：提供一种高强度、高韧性的低温环氧树脂胶粘剂、用于密封胶和传递模塑基体树脂，提高低温环氧树脂胶粘剂的力学强度及低温性能。

本发明的技术方案是：一种低温环氧树脂胶粘剂，所述环氧树脂胶粘剂包括环氧树脂、固化剂两种组分；其中，所述的环氧树脂由含苯环的刚性环氧树脂和含聚醚链的韧性环氧树脂组成；所述的固化剂为间苯二胺单羟烷基取代物，质量含量为环氧树脂的15-30％，所述环氧树脂中含聚醚链的韧性环氧树脂与含苯环的刚性环氧树脂的质量之比为4:5～2:1。

所述环氧树脂胶粘剂中还包括偶联剂，所述的偶联剂是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂，质量含量为环氧树脂的2-10％。

所述含苯环的刚性环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚，酚醛环氧树脂，二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚，对氨基苯酚三缩水甘油醚，对苯二胺四缩水甘油醚，二苯醚二胺四缩水甘油醚或N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的一种或几种。

所述含聚醚链的韧性环氧树脂为低粘度聚醚缩水甘油环氧树脂，官能度为2或3。

所述的低粘度聚醚缩水甘油环氧树脂为聚环氧丙烷二缩水甘油醚，聚环氧丙烷三缩水甘油醚或聚环氧丙烷四氢呋喃二缩水甘油醚的一种或几种。

所述固化剂为N-羟乙基间苯二胺或N-羟丙基间苯二胺的一种或两种的混合物。

所述的硅烷偶联剂为甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，氨基丙氧基丙基三甲氧基硅烷或巯基丙氧基丙基三甲氧基硅烷的一种或几种；所述的钛酸酯偶联剂为钛酸正丁酯或钛酸正乙酯的一种或几种。

一种低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶的应用，按照以下步骤进行：

(1)对工件的待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；

(2)对工件进行预热；

(3)称取胶粘剂各组份，包括环氧树脂和固化剂，将各组分混合并搅拌均匀，

(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；

(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，使胶粘剂到达设定高度；

(6)将工件固化。

所述步骤(3)中，如果胶粘剂中的环氧树脂或固化剂组份有沉淀，通过加热使之熔化。

所述的工件包括插头、插座和电机定子。

当所述胶粘剂的固化温度≥20℃，固化时间不小于1周；当固化温度≥100℃，固化时间不小于2h，当固化温度≥60℃时，固化时间不小于8h。

一种低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂的应用，按照以下步骤进行：

(1)在成型模具内表面涂脱模剂，晾干，并将纤维毡型材、三维编织物和金属骨架型材放入模具中，闭模；

(2)称取胶粘剂各组分，包括环氧树脂和固化剂，分别放在传递模塑机A、B罐中，称取偶联剂组份，放在B罐中；开动B罐的搅拌，加热至30-50℃，并抽真空除泡；

(3)将装有工件的模具在30-50℃预热；

(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中组分充分混合，由工件上方开口处浇注到整个模具中；

(5)等达到胶粘剂的凝胶点后，对模具加压；

(6)工件固化，当所述胶粘剂的固化温度≥20℃，固化时间不小于1周；当固化温度≥100℃，固化时间不小于2h，当固化温度≥60℃时，固化时间不小于8h。

所述步骤(2)中如果A罐的环氧树脂组份有沉淀，则通过加热使之熔化。

所述成型模具的形状根据最终产品的形状确定。

本发明与现有技术相比的优点如下：

(1)本发明的低温环氧树脂胶粘剂由含苯环的刚性环氧树脂和含聚醚链的柔性环氧树脂组成，刚性环氧树脂提供强度，柔性环氧树脂提供韧性，刚性环氧树脂为含有苯环的缩水甘油醚环氧树脂，柔性环氧树脂为聚醚缩水甘油醚环氧树脂，不需外加增韧剂，长链的柔性环氧树脂本身就是增韧剂。

(2)本发明的低温环氧树脂胶粘剂具有极好的耐低温性能，可在液氦温度至100℃使用；同时室温下粘度低，适于作为密封胶和传递模塑树脂使用，可以流到极微小的缝隙中；固化温度低，有较长的适用期，避免高温对产品造成的损伤；同时，本发明的胶粘剂对多种基材有良好的粘接性。

(3)本发明在环氧树脂分子中引入韧性链段，环氧树脂自身具有韧性，不需外加增韧剂，使得环氧树脂胶粘剂具有优异的耐低温性能，通过调节韧性链段和刚性链段比例可以控制低温环氧树脂胶粘剂的韧性，其他条件不变，提高韧性环氧树脂的含量，提高低温环氧树脂胶粘剂的韧性(即软度)；提高刚性环氧树脂的含量，增加低温环氧树脂胶粘剂的脆性(即硬度)；以满足不同工业需求。

(4)本发明的低温环氧树脂胶粘剂所采用的固化剂为间苯二胺单羟烷基取代物，固化剂含有羟基，羟基可以催化伯、仲氨基-环氧基反应，羟基、反应产生的叔氨基也催化环氧基-环氧基反应，固化速度合适且适用期长，可室温固化，也可加热固化，室温固化时间长，加热固化时间短，可以根据需求选择室温或加热固化，例如60℃8h以上固化，或100℃2h固化，在低温固化时，缓慢放热，对于制备厚制品，不会爆聚。

(5)本发明的低温环氧树脂胶粘剂具有高强度和高韧性，铝合金粘接件拉剪强度≥18MPa(室温至液氦温度)，室温拉断伸长率≥16％；同时，环氧树脂的环氧当量和固化剂的氨基当量在等当量比附近可有较大变化，对胶粘剂性能影响不大。

(6)本发明的低温环氧树脂胶粘剂的三种组份，即环氧树脂、固化剂和偶联剂均不含溶剂，制备工艺简单，成本低，有较好的市场前景。

具体实施方式

本发明的低温环氧树脂胶粘剂为3组份，环氧树脂：间苯二胺单羟烷基取代物：偶联剂＝100:15-30:0-10重量比份。A组份中刚性环氧树脂：韧性环氧树脂＝100:80-200重量比份。偶联剂可以不加，但加了对金属的粘接拉剪强度更高。本发明的低温环氧树脂胶粘剂具有极好的韧性，可在100℃至液氦温度下使用。具有低粘度，可作为密封胶，特别适合微小缝隙密封；可用作用传递模塑基体树脂，制备复合材料，具有较高的强度和良好的低温性能。

本发明低温环氧树脂胶粘剂各组分简介：

(1)环氧树脂组份。刚性环氧树脂和柔性环氧树脂按100：80-200重量比称量，搅拌混合均匀；其中，刚性环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚，酚醛环氧树脂，二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚，对氨基苯酚三缩水甘油醚，对苯二胺四缩水甘油醚，二苯醚二胺四缩水甘油醚和N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的一种或几种；柔性性环氧树脂为低粘度聚醚缩水甘油环氧树脂，官能度为2或3，具体为聚环氧丙烷二缩水甘油醚，聚环氧丙烷三缩水甘油醚，聚环氧丙烷四氢呋喃二缩水甘油醚。聚醚二缩水甘油环氧树脂数均分子量在400-1300之间变化对低温环氧树脂胶粘剂性能影响不大。聚环氧丙烷三缩水甘油醚数均分子量1000和3000，可单独或和聚醚二缩水甘油环氧树脂混合使用。

(2)固化剂组份。为间苯二胺单羟烷基取代物；固化剂含有羟基，催化伯、仲氨基-环氧基反应，羟基、反应产生的叔氨基也催化环氧基-环氧基反应，固化速度合适，可室温固化，或60℃8h以上固化，或100℃2h固化。固化剂为间苯二胺单羟烷基取代物，具体是N-羟乙基间苯二胺，N-羟丙基间苯二胺或两者的混合物。环氧树脂的环氧当量和固化剂的氨基当量在等当量比附近可有较大变化，对胶粘剂性能影响不大，因为叔胺、羟基对环氧基-氨基、环氧基-环氧基的反应有催化作用。

(3)偶联剂组份。为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂。有机硅偶联剂为甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，氨基丙氧基丙基三甲氧基硅烷，巯基丙氧基丙基三甲氧基硅烷等；钛酸酯偶联剂为钛酸正丁酯，钛酸正乙酯中的一种或几种。

本发明的低温环氧树脂胶粘剂的制备方法：

低温环氧树脂胶粘剂为三组份。按环氧树脂：固化剂：偶联剂＝100:15-30:0-10重量比份称量各组份，混合均匀。环氧树脂和固化剂组分称量前如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀。

本发明的低温环氧树脂胶粘剂的两种应用：

(1)当低温环氧树脂胶粘剂用作密封胶时，对工件进行表面处理，可处理的工件包括插头、插座和电机定子；工件要在胶粘剂的固化温度充分预热，这里由于环氧树脂不同，因此预热温度也有差别，其原则是保证本发明的胶粘剂放入工件后能够固化即可，并排除吸附的气体；环氧树脂和固化剂组分如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比配制胶粘剂，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀(无沉淀，颜色均一)；胶粘剂要抽真空脱泡。胶层较厚时，可多次灌封，以减少内应力；固化条件(适合于胶粘剂，密封胶和传递模塑基体树脂用途)：温度大于20℃放置1周固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化；胶粘剂适用期2h以上。

(2)当低温环氧树脂胶粘剂用作传递模塑基体树脂时，在模具内表面涂脱模剂，晾干；将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；装有型材的模具工件30-50℃预热；通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；等达到胶粘剂凝胶点，加压；工件固化，温度大于20℃1周以上，或100℃2h，或60℃8h以上。成型模具的形状根据最终产品的形状确定。

采用本发明环氧树脂胶粘剂性能测试用试样的制备：

拉剪强度测试铝合金试片表面处理。3mm厚铝合金试片，铬酸表面处理，洗净，70℃烘干。

拉剪强度试件制备。经表面处理的铝合金试片涂胶粘剂后制备拉剪强度试件，100℃2h固化。测室温和低温拉剪强度。

老化试样制备。制备拉剪强度试件，120℃老化1个月，测室温和液氮温度拉剪强度。

拉伸试样制备。将低温环氧树脂胶粘剂各组分混合均匀，加热至20-50℃，抽真空除泡，将胶粘剂倒入拉伸试样模具中，模具用前100℃充分预热，100℃2h固化。

薄膜拉剪强度试样制备。铝合金按上述方法表面处理；聚酰亚胺膜、双面镀铝聚酯膜用脱脂纱布蘸丙酮擦洗干净。用胶粘剂粘接制备铝－双面镀铝聚酯膜－铝、铝－聚酰亚胺膜－铝拉剪强度试件，100℃2h固化。

温循试样制备。胶粘剂涂在经表面处理的铝片上，100℃2h固化后，经液氮温度和室温10个循环，每个温度点停留1h。液氦温度仅做浸泡试验。

下面通过具体实施例进一步描述本发明。

实施例1

本发明所述的低温环氧树脂胶粘剂包括如下组份：

环氧树脂组份：双酚A二缩水甘油醚(环氧值0.49-0.53N/100g)50重量比份，聚环氧丙烷二缩水甘油醚(Mn＝400)50重量比份

固化剂组份：N-羟丙基间苯二胺22重量比份

偶联剂组份：氨基丙氧基丙基三甲氧基硅烷3重量比份

按照上述方法配制胶粘剂，制备性能测试试样。

在环氧树脂总量不变条件下，增加聚醚环氧树脂的相对重量，胶粘剂变得更软更有韧性，反之亦然。

低温环氧树脂胶粘剂性能见表1。低温环氧树脂胶粘剂薄膜粘接件拉剪强度(室温)见表2。

表1低温环氧树脂胶粘剂性能

表2低温环氧树脂胶粘剂薄膜粘接件拉剪强度(室温)

拉剪强度(MPa)，铝－双面镀铝聚酯膜－铝	拉剪强度(MPa)，铝-聚酰亚胺膜-铝
		4-6	11-23

上述低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶使用时，(1)对插头、插座、电机定子等工件待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；(2)将工件在胶粘剂的固化温度充分预热，由于环氧树脂体系的组分不同，因此工件的预热温度也有差别，只要能保证本发明的胶粘剂固化即可，高于胶粘剂的固化温度亦可，只需相应调整固化时间；(3)如胶粘剂环氧树脂和固化剂组份有沉淀，加热使之熔化，并搅拌均匀；按重量比称取胶粘剂各组份，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀，使无沉淀，颜色均一；(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，流到所需高度；(6)将灌封后的工件固化，当固化温度大于20℃，固化时间大于1周；当固化温度为100℃，固化时间大于2h，当固化温度为60℃时，固化时间大于8h。

上述低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂使用时，(1)在模具内表面涂脱模剂，晾干。将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；(2)环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；(3)装有型材的模具工件30-50℃预热；(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；(5)等达到胶粘剂凝胶点，加压；(6)工件固化。温度大于20℃1周以上固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化。

实施例2

本发明所述的低温环氧树脂胶粘剂包括如下组份：

环氧组份：酚醛缩水甘油醚(环氧值0.48-0.52mol/100g)40重量比份

聚环氧丙烷二缩水甘油醚(Mn＝1000)60重量比份

固化剂组份：N-羟丙基间苯二胺25重量比份

偶联剂组份：氨基丙氧基丙基三乙氧基硅烷8重量比份

按照上述方法配制胶粘剂，制备性能测试试样。

在环氧树脂总量不变条件下，增加聚醚环氧树脂的相对重量，胶粘剂变得更软更有韧性，反之亦然。

低温环氧树脂胶粘剂性能见表2。

表2低温环氧树脂胶粘剂性能

上述低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶使用时，(1)对插头、插座、电机定子等工件待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；(2)将工件在胶粘剂的固化温度充分预热；(3)如胶粘剂环氧树脂和固化剂组份有沉淀，加热使之熔化，并搅拌均匀；按重量比称取胶粘剂各组份，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀，使无沉淀，颜色均一；(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，流到所需高度；(6)将灌封后的工件固化，当固化温度大于20℃，固化时间大于1周；当固化温度为100℃，固化时间大于2h，当固化温度为60℃时，固化时间大于8h。

上述低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂使用时，(1)在模具内表面涂脱模剂，晾干。将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；(2)环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；(3)装有型材的模具工件30-50℃预热；(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；(5)等达到胶粘剂凝胶点，加压；(6)工件固化。温度大于20℃1周以上固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化。

实施例3

本发明所述的低温环氧树脂胶粘剂包括如下组份：

环氧组份：二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚(环氧值0.75-0.85mol/100g)39重量比份，聚环氧丙烷二缩水甘油醚(Mn＝1000)61重量比份

固化剂组份：N-羟丙基间苯二胺20重量比份

偶联剂组份：乙烯基三乙氧基硅烷4重量比份

按照上述方法配制胶粘剂，制备性能测试试样。

在环氧树脂总量不变条件下，增加聚醚环氧树脂的相对重量，胶粘剂变得更软更有韧性，反之亦然。

低温环氧树脂胶粘剂性能见表3。

表3低温环氧树脂胶粘剂性能

上述低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶使用时，(1)对插头、插座、电机定子等工件待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；(2)将工件在胶粘剂的固化温度充分预热；(3)如胶粘剂环氧树脂和固化剂组份有沉淀，加热使之熔化，并搅拌均匀；按重量比称取胶粘剂各组份，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀，使无沉淀，颜色均一；(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，流到所需高度；(6)将灌封后的工件固化，当固化温度大于20℃，固化时间大于1周；当固化温度为100℃，固化时间大于2h，当固化温度为60℃时，固化时间大于8h。

上述低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂使用时，(1)在模具内表面涂脱模剂，晾干。将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；(2)环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；(3)装有型材的模具工件30-50℃预热；(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；(5)等达到胶粘剂凝胶点，加压；(6)工件固化。温度大于20℃1周以上固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化。

实施例4

本发明所述的低温环氧树脂胶粘剂包括如下组份：

环氧组份：对苯二胺四缩水甘油醚(环氧值0.89-0.95mol/100g)35重量比份，聚环氧丙烷二缩水甘油醚(Mn＝1000)65重量比份

固化剂组份：N-羟乙基间苯二胺30重量比份

偶联剂组份：乙烯基三甲氧基硅烷2重量比份

按照上述方法配制胶粘剂，制备性能测试试样。

在环氧树脂总量不变条件下，增加聚醚环氧树脂的相对重量，胶粘剂变得更软更有韧性，反之亦然。

低温环氧树脂胶粘剂性能见表4。

表4低温环氧树脂胶粘剂性能

上述低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶使用时，(1)对插头、插座、电机定子等工件待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；(2)将工件在胶粘剂的固化温度充分预热；(3)如胶粘剂环氧树脂和固化剂组份有沉淀，加热使之熔化，并搅拌均匀；按重量比称取胶粘剂各组份，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀，使无沉淀，颜色均一；(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，流到所需高度；(6)将灌封后的工件固化，当固化温度大于20℃，固化时间大于1周；当固化温度为100℃，固化时间大于2h，当固化温度为60℃时，固化时间大于8h。

上述低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂使用时，(1)在模具内表面涂脱模剂，晾干。将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；(2)环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；(3)装有型材的模具工件30-50℃预热；(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；(5)等达到胶粘剂凝胶点，加压；(6)工件固化。温度大于20℃1周以上固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化。

实施例5

本发明所述的低温环氧树脂胶粘剂包括如下组份：

环氧组份：二苯醚二胺四缩水甘油醚(环氧值0.80-0.82mol/100g)39重量比份，聚环氧丙烷二缩水甘油醚(Mn＝1000)61重量比份

固化剂组份：N-羟乙基间苯二胺15重量比份

偶联剂组份：环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷10重量比份

按照上述方法配制胶粘剂，制备性能测试试样。

在环氧树脂总量不变条件下，增加聚醚环氧树脂的相对重量，胶粘剂变得更软更有韧性，反之亦然。

低温环氧树脂胶粘剂性能见表5。

表5低温环氧树脂胶粘剂性能

上述低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶使用时，(1)对插头、插座、电机定子等工件待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；(2)将工件在胶粘剂的固化温度充分预热；(3)如胶粘剂环氧树脂和固化剂组份有沉淀，加热使之熔化，并搅拌均匀；按重量比称取胶粘剂各组份，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀，使无沉淀，颜色均一；(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，流到所需高度；(6)将灌封后的工件固化，当固化温度大于20℃，固化时间大于1周；当固化温度为100℃，固化时间大于2h，当固化温度为60℃时，固化时间大于8h。

上述低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂使用时，(1)在模具内表面涂脱模剂，晾干。将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；(2)环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；(3)装有型材的模具工件30-50℃预热；(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；(5)等达到胶粘剂凝胶点，加压；(6)工件固化。温度大于20℃1周以上固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化。

实施例6

本发明所述的低温环氧树脂胶粘剂包括如下组份：

环氧组份：N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(环氧值0.52-0.58mol/100g)48重量比份，聚环氧丙烷四氢呋喃二缩水甘油醚(Mn＝1000)52重量比份

固化剂组份：N-羟乙基间苯二胺30重量比份

偶联剂组份：钛酸正丁酯3重量比份

在环氧树脂总量不变条件下，增加聚醚环氧树脂的相对重量，胶粘剂变得更软更有韧性，反之亦然。

低温环氧树脂胶粘剂性能见表6。

表6低温环氧树脂胶粘剂性能

上述低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶使用时，(1)对插头、插座、电机定子等工件待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；(2)将工件在胶粘剂的固化温度充分预热；(3)如胶粘剂环氧树脂和固化剂组份有沉淀，加热使之熔化，并搅拌均匀；按重量比称取胶粘剂各组份，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀，使无沉淀，颜色均一；(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，流到所需高度；(6)将灌封后的工件固化，当固化温度大于20℃，固化时间大于1周；当固化温度为100℃，固化时间大于2h，当固化温度为60℃时，固化时间大于8h。

上述低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂使用时，(1)在模具内表面涂脱模剂，晾干。将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；(2)环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；(3)装有型材的模具工件30-50℃预热；(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；(5)等达到胶粘剂凝胶点，加压；(6)工件固化。温度大于20℃1周以上固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化。

实施例7

本发明所述的低温环氧树脂胶粘剂包括如下组份：

环氧组份：双酚A二缩水甘油醚(环氧值0.48-0.52mol/100g)50重量比份，

聚环氧丙烷三缩水甘油醚(Mn＝400，17重量比份，聚环氧丙烷三缩水甘油醚(Mn＝3000)33重量比份

固化剂组份：N-羟丙基间苯二胺25重量比份

偶联剂组份：N-羟丙基间苯二胺2重量比份

按照上述方法配制胶粘剂，制备性能测试试样。

在环氧树脂总量不变条件下，增加聚醚环氧树脂的相对重量，胶粘剂变得更软更有韧性，反之亦然。

低温环氧树脂胶粘剂性能见表7。

表7低温环氧树脂胶粘剂性能

上述低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶使用时，(1)对插头、插座、电机定子等工件待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；(2)将工件在胶粘剂的固化温度充分预热；(3)如胶粘剂环氧树脂和固化剂组份有沉淀，加热使之熔化，并搅拌均匀；按重量比称取胶粘剂各组份，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀，使无沉淀，颜色均一；(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，流到所需高度；(6)将灌封后的工件固化，当固化温度大于20℃，固化时间大于1周；当固化温度为100℃，固化时间大于2h，当固化温度为60℃时，固化时间大于8h。

上述低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂使用时，(1)在模具内表面涂脱模剂，晾干。将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；(2)环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；(3)装有型材的模具工件30-50℃预热；(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；(5)等达到胶粘剂凝胶点，加压；(6)工件固化。温度大于20℃1周以上固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化。

实施例8

本发明所述的低温环氧树脂胶粘剂包括如下组份：

环氧组份：对氨基苯酚三缩水甘油醚(环氧值0.85mol/100g)37重量比份

聚环氧丙烷四氢呋喃二缩水甘油醚(Mn＝1200)63重量比份

固化剂组份：N-羟乙基间苯二胺20重量比份

偶联剂组份：甲基三乙氧基硅烷 4重量比份

按照上述方法配制胶粘剂，制备性能测试试样。

在环氧树脂总量不变条件下，增加聚醚环氧树脂的相对重量，胶粘剂变得更软更有韧性，反之亦然。

低温环氧树脂胶粘剂性能见表8。

表8低温环氧树脂胶粘剂性能

上述低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶使用时，(1)对插头、插座、电机定子等工件待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；(2)将工件在胶粘剂的固化温度充分预热；(3)如胶粘剂环氧树脂和固化剂组份有沉淀，加热使之熔化，并搅拌均匀；按重量比称取胶粘剂各组份，放在密闭可抽真空的容器中，搅拌均匀，使无沉淀，颜色均一；(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，流到所需高度；(6)将灌封后的工件固化，当固化温度大于20℃，固化时间大于1周；当固化温度为100℃，固化时间大于2h，当固化温度为60℃时，固化时间大于8h。

上述低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂使用时，(1)在模具内表面涂脱模剂，晾干。将纤维毡型材、三维编织物、金属骨架等型材放入模具中，闭模；(2)环氧树脂和固化剂组份如有沉淀，要加热熔化，并搅拌均匀；按重量比称取环氧树脂和固化剂组份，分别放在传递模塑机A、B罐中；称取偶联剂组份，放在B罐中；开动2罐的搅拌，加热至30-50℃，抽真空除泡；(3)装有型材的模具工件30-50℃预热；(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中物料充分混合，由工件上方开口浇注到整个模具中；(5)等达到胶粘剂凝胶点，加压；(6)工件固化。温度大于20℃1周以上固化，或100℃2h固化，或60℃8h以上固化。

本发明未详细说明的部分属本领域技术人员公知的常识。

Claims (12)

1.一种低温环氧树脂胶粘剂，其特征在于，所述环氧树脂胶粘剂包括环氧树脂、固化剂两种组分；其中，所述的环氧树脂由含苯环的刚性环氧树脂和含聚醚链的韧性环氧树脂组成；所述的固化剂为间苯二胺单羟烷基取代物，质量含量为环氧树脂的15-30％，所述环氧树脂中含聚醚链的韧性环氧树脂与含苯环的刚性环氧树脂的质量之比为4:5～2:1；所述含苯环的刚性环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚，酚醛环氧树脂，二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚，对氨基苯酚三缩水甘油醚，对苯二胺四缩水甘油醚，二苯醚二胺四缩水甘油醚或N,N,N’,N’-四缩水甘油基-2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的一种或几种；所述含聚醚链的韧性环氧树脂为低粘度聚醚缩水甘油环氧树脂，官能度为2或3。

2.根据权利要求1所述的一种低温环氧树脂胶粘剂，其特征在于，所述环氧树脂胶粘剂中还包括偶联剂，所述的偶联剂是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂，质量含量为环氧树脂的2-10％。

3.根据权利要求1所述的一种低温环氧树脂胶粘剂，其特征在于，所述的低粘度聚醚缩水甘油环氧树脂为聚环氧丙烷二缩水甘油醚，聚环氧丙烷三缩水甘油醚或聚环氧丙烷四氢呋喃二缩水甘油醚的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种低温环氧树脂胶粘剂，其特征在于，所述固化剂为N-羟乙基间苯二胺或N-羟丙基间苯二胺的一种或两种的混合物。

5.根据权利要求2所述的一种低温环氧树脂胶粘剂，其特征在于，所述的硅烷偶联剂为甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，氨基丙氧基丙基三甲氧基硅烷或巯基丙氧基丙基三甲氧基硅烷的一种或几种；所述的钛酸酯偶联剂为钛酸正丁酯或钛酸正乙酯的一种或几种。

6.采用权利要求1所述的一种低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶的应用，其特征在于，按照以下步骤进行：

(1)对工件的待进胶位置进行表面处理，使表面洁净；

(2)对工件进行预热；

(3)称取胶粘剂各组份，包括环氧树脂和固化剂，将各组分混合并搅拌均匀，

(4)对步骤(3)混合均匀的胶粘剂抽真空脱泡；

(5)把工件开口向上，将脱好泡的胶粘剂通过开口浇注到工件中，使胶粘剂到达设定高度；

(6)将工件固化。

7.根据权利要求6所述的一种低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶的应用，其特征在于，所述步骤(3)中，如果胶粘剂中的环氧树脂或固化剂组份有沉淀，通过加热使之熔化。

8.根据权利要求6所述的一种低温环氧树脂胶粘剂作为密封胶的应用，其特征在于，所述的工件包括插头、插座和电机定子。

9.根据权利要求6所述的一种低温环氧树脂胶粘剂，其特征在于，当所述胶粘剂的固化温度≥20℃，固化时间不小于1周；当固化温度≥100℃，固化时间不小于2h，当固化温度≥60℃时，固化时间不小于8h。

10.采用权利要求1所述的一种低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂的应用，其特征在于，按照以下步骤进行：

(1)在成型模具内表面涂脱模剂，晾干，并将纤维毡型材、三维编织物和金属骨架型材放入模具中，闭模；

(2)称取胶粘剂各组分，包括环氧树脂和固化剂，分别放在传递模塑机A、B罐中，称取偶联剂组份，放在B罐中；开动B罐的搅拌，加热至30-50℃，并抽真空除泡；

(3)将装有工件的模具在30-50℃预热；

(4)通过传递模塑机机头使A、B罐中组分充分混合，由工件上方开口处浇注到整个模具中；

(5)等达到胶粘剂的凝胶点后，对模具加压；

(6)工件固化，当所述胶粘剂的固化温度≥20℃，固化时间不小于1周；当固化温度≥100℃，固化时间不小于2h，当固化温度≥60℃时，固化时间不小于8h。

11.根据权利要求10所述的一种低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂的应用，其特征在于，所述步骤(2)中如果A罐的环氧树脂组份有沉淀，则通过加热使之熔化。

12.根据权利要求10所述的一种低温环氧树脂胶粘剂作为传递模塑基体树脂的应用，其特征在于，所述成型模具的形状根据最终产品的形状确定。