CN104558294B - 超高分子量聚乙烯催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种超高分子量聚乙烯催化剂及其制备方法，属于高分子材料技术领域。本发明所述的超高分子量聚乙烯催化剂，是先由卤化镁与烃类溶剂反应，再加入醇化合物，与卤化镁化合物形成醇镁化合物，再依次加入给电子体Ⅰ、卤代烷基铝、给电子体Ⅱ最后生成中间产物，对中间产物进行超声波处理后，加入钛化合物进行载钛反应，最后干燥制得。本发明在催化剂制备过程中，通过两种给电子体的配合使用，有效地提高了聚合物的分子量，聚合所得树脂的粘均分子量可达700万以上。采用本发明催化剂在0.6MPa、60℃下进行乙烯淤浆聚合反应1小时，催化剂的聚合活性可达25000gPE/gCat以上。本发明的催化剂具有活性较高并且反应动力学平稳的特点，在聚合过程中易于聚合反应的控制，在1小时的聚合过程中催化剂活性未见明显衰减。
Description
技术领域
本发明涉及一种超高分子量聚乙烯催化剂及其制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)是一种粘均分子量大于150万的聚乙烯树脂，一般由乙烯等烯烃单体通过淤浆聚合工艺制得，其分子量平均为常规高密度聚乙烯（HDPE）的十几倍，超高的分子量赋予其诸多其它聚合物材料所不具备的突出性能，如：低温抗冲击性好、极高的耐磨性能、极高的耐腐蚀性、自润滑性、高综合耐温性、良好的消音性能、良好的抗应力开裂能力等优点，并广泛应用于机械、造纸、矿业、电力、农业、体育、交通运输等众多领域。另外，由其制备的高强高模聚乙烯纤维，已大量用于缆绳、防弹军事装备等国防领域。
随着UHMWPE行业的技术进步，UHMWPE树脂的生产趋向于专用化发展，比如，在某些特殊领域，需要使用高于500万分子量的UHMWPE树脂，来提高耐磨性能或提供高强度高模量特性，这就需要在树脂生产过程中对工艺参数进行调整。其中，作为聚烯烃工业核心的催化剂技术起着至关重要的作用。目前，UHMWPE生产所用的催化剂主要有Z-N型、铬系、茂金属等类型，并仍以Z-N型UHMWPE催化剂技术最成熟，应用最广泛。Z-N型催化剂主要以载体型高效催化剂为主，并可以通过加入其他组分来改善催化剂的某些性能，如提高催化剂活性、提高树脂堆密度、分子量，改善树脂颗粒形态等。
CN102838702公开了一种用于乙烯与α-烯烃共聚的催化剂及其制备方法，该催化剂包括镁化合物、钛化合物、给电子体Ⅰ和给电子体Ⅱ；其中，所述给电子体Ⅰ为酯类化合物；所述给电子体Ⅱ为硅氧烷类化合物。该催化剂的制备方法如下：将镁化合物溶解于烃溶剂及醇溶剂，70-90℃反应2-4小时；加入给电子体Ⅰ反应0.5-2小时后加入给电子体Ⅱ反应0.5-2小时；室温滴加钛化合物，70-90℃反应1-3小时；除去溶剂，加入烃溶剂、给电子体Ⅱ反应1-2小时后加入给电子体Ⅰ反应1-2小时；加入钛化合物反应1-3小时；过滤洗涤干燥得到所述催化剂。该催化剂主要用于线性低密度聚乙烯（LLDPE）的生产，可以提高乙烯与长链α-烯烃共聚反应的活性，使制得的共聚物的长链α-烯烃插入率高，其低温低压下的聚合活性较低，不适于UHMWPE的生产。
“淤浆法聚乙烯催化剂的研究”介绍了一种乙烯聚合用催化剂的制备方法，该催化剂是将氯化镁溶解于烃溶剂和醇溶剂中，再加入给电子体形成复合溶液，然后将上述复合溶液滴加入低温四氯化钛溶液中，升温反应一段时间后，洗涤、干燥得到所需催化剂。该催化剂的氢调敏感性好，聚乙烯树脂的堆密度较高，粒度分布集中，细分含量少，适合于进行HDPE的生产。
CN101245116B公开了一种用于制备UHMWPE的催化剂体系，该方法主要是将镁化合物和脂肪醇在非极性介质中溶解，再用硅烷类给电子体与醇镁化合物进行反应，然后在低温下加入钛化合物进行预载钛，之后加入卤代烃进行载钛反应，升温后再加入含硅给电子体反应，洗涤、干燥后制得催化剂，制得的催化剂在烷基铝和硅烷类外给电子体的存在下，通过乙烯聚合得到200-700万分子量的UHMWPE，并可以通过调整外给电子体用量调节树脂分子量。通过该方法制得的催化剂性能较好，但制备步骤比较繁琐，而且在聚合过程中需要加入外给电子体才能得到高分子量的UHMWPE，对生产操作会产生不稳定的影响。
CN101056894A公开了一种用于丙烯聚合的催化剂和使用该催化剂的丙烯聚合方法，该催化剂是由二烷基镁与卤化钛化合物或卤化硅烷化合物以及一种内部给电子体在有机溶剂的存在下反应制得；并通过上述催化剂在烷基铝和外部给电子体的存在下进行丙烯聚合，可以制得高等规度的聚丙烯，并不适合于UHMWPE的生产制备。
CN102863563公开了一种超高分子量聚乙烯催化剂及其制备方法，该催化剂以卤化镁为载体，首先将其溶解在含有有机醇的溶剂中，然后用卤代烷基铝脱醇，并对脱醇后的产物进行超声波处理，最后负载活性组分钛。通过该方法制得的催化剂的活性高，树脂分子量有所提高，反应动力学比较平稳，但缺少调控树脂分子量的方法。
本发明人在研究聚乙烯催化剂时，通过在催化剂制备过程中，加入内给电子体可以有效的提高UHMWPE树脂的分子量，并可以通过调节内给电子体的用量调节UHMWPE树脂的分子量。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超高分子量聚乙烯催化剂及其制备方法，该方法通过使用内给电子体，从而能够提高聚合物分子量，同时所得催化剂的聚合活性较高、反应动力学平稳，易于聚合工艺控制。
本发明所述的超高分子量聚乙烯催化剂，是先由卤化镁与烃类溶剂反应，再加入醇化合物，与卤化镁化合物形成醇镁化合物，再依次加入给电子体Ⅰ、卤代烷基铝、给电子体Ⅱ最后生成中间产物，对中间产物进行超声波处理后，加入钛化合物进行载钛反应，最后干燥制得，其制备方法按照下列步骤进行：
（1）氮气保护下，卤化镁与溶剂反应；
（2）加入醇化合物，与卤化镁形成醇镁化合物中间产物；
（3）加入给电子体Ⅰ，与步骤（2）产生的醇镁化合物中间产物进行反应；
（4）加入卤代烷基铝，与步骤（3）产生的中间产物进行反应；
（5）加入给电子体Ⅱ，与步骤（4）产生的中间产物进行反应；
（6）对步骤（5）产生的中间产物进行超声波处理；
（7）加入钛化合物，进行载钛反应；
（8）对生成的催化剂颗粒洗涤后干燥制得超高分子量聚乙烯催化剂。
其中：
卤化镁化合物有二卤化镁化合物、烷氧基卤化镁化合物、烷基卤化镁化合物等。例如氯化镁、甲基氯化镁，甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁、丁氧基氯化镁等。上述化合物中，可以使用一种卤化镁化合物，也可以使用两种或两种以上卤化镁化合物的混合物，优选氯化镁。
本发明中使用的溶剂选自C5～C15的脂肪烃类化合物或芳香烃类化合物，如正戊烷、异戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯等，其中优选正己烷和庚烷。
醇化合物包括具有2～20个碳原子的醇，优选具有2～8个碳原子的醇，如乙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异辛醇、2－乙基丁醇或2－乙基己醇。
烷基铝至少具有一个氯原子，用通式RmAlCl3-m表示，其中R是具有1～10个碳原子的烷基，1≤m＜3，m为整数；可以使用的氯代烷基铝如一氯二乙基铝、二氯一乙基铝或氯化二丙基铝等，优选一氯二乙基铝。
给电子体Ⅰ为酯类化合物，包括单酯和二酯化合物，优选芳族二酯化合物，更优选邻苯二甲酸二酯，可以单独使用一种或多种以及它们的混合物。包括：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二葵酯等。
给电子体Ⅱ为有机硅氧烷化合物，选自二甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、一氯三乙氧基硅烷等中的一种或多种。
钛化合物通式为Ti（OR3）nCl4－n，其中R3可以是含有1～6个碳原子的烷基，n是0～4的整数，包括四氯化钛、钛酸正丁酯或三丁氧基氯化钛等，优选四氯化钛。
步骤（2）中醇化合物的加入量以卤化镁的用量计，为0.1～10mol醇/1mol卤化镁，于40～130℃下搅拌0.5～3小时。
步骤（3）中给电子体Ⅰ的加入量以卤化镁的用量计，为0.1～2mol给电子体Ⅰ/1mol卤化镁，于60～80℃下搅拌0.5～1小时。
步骤（4）中卤代烷基铝加入量以卤化镁的用量计，为0.5～5mol卤代烷基铝/1mol卤化镁，于40～130℃下搅拌0.5～1小时。
步骤（5）中给电子体Ⅱ的加入量以卤化镁的用量计，为0.2～4mol给电子体Ⅱ/1mol卤化镁，于60～80℃下搅拌0.5～1小时。
步骤（6）中超声波处理控制，超声波功率为50W、频率为40kHZ，处理时间为2分钟，超声波处理结束后，保持反应体系在40～130℃下搅拌0.5～2小时。
超声波是物理介质中的一种弹性机械波，频率一般大于20KHz，它和电、磁、光等同样是一种物理能量形式。超声波由于频率高、波长短，具有聚束、定向及反射、透射等特性。超声波对液体介质具有机械作用、热作用、空化效应等作用。当液体介质中存在超声波作用时，超声波疏密相间地向前辐射使液体发生流动，引起媒介分子以其平衡位置为中心发生振动。超声波因震荡而产生的机械效应以及乳化作用使存在于液体介质中的固体颗粒破碎，颗粒团聚现象明显减少，改善了固体微粒在液体介质中的分散性。
步骤（7）中钛化合物的加入量以卤化镁的用量计，为1～6mol钛化合物/1mol卤化镁，于40～130℃下搅拌1～3小时。
本发明中：
采用本发明的制备方法制得的催化剂作为主催化剂，可以同烷基铝助催化剂一起用于超高分子量聚乙烯的聚合，Al/Ti摩尔比50～2000：1，烷基铝助催化剂可以是三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、二乙基氯化铝、二丁基氯化铝、二丁基溴化铝及相近似化合物。优选三乙基铝。
本发明所述的超声波装置是将工频电转变成20KHz以上的高频电信号，通过高频电缆输送到换能器上，换能器能将电能转换成强有力的超声波振动，当超声波加入到催化剂配制过程中，使得烧瓶中的液相物质产生“空化效应”，当超声波稀疏时生成气泡，挤压时压碎气泡，在周围产生机械冲力，这种机械冲力作用到分散于惰性溶剂的载体卤化镁晶体，可以有效的促使载体颗粒尺寸的细化、均一，同时减少颗粒的团聚现象，从而改变载体颗粒的形态和尺寸，使活性组分能够有效的负载于载体之上。
本发明中通过内给电子体化合物Ⅰ、Ⅱ的加入，实现了催化剂性能改进的目的，制得的催化剂能够有效提高超高分子量聚乙烯的分子量，催化剂制备过程简单，易于操作，流程短。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
（1）在催化剂制备过程中，通过两种给电子体的配合使用，有效地提高了聚合物的分子量，聚合所得树脂的粘均分子量可达700万以上。
（2）在本发明中，加入给电子体化合物会降低催化剂的聚合活性，但通过对活化后的载体卤化镁进行短时间的超声波处理即可有效提高超高分子量聚乙烯催化剂的活性。采用本发明催化剂在0.6MPa、60℃下进行乙烯淤浆聚合反应1小时，催化剂的聚合活性可达25000gPE/gCat以上。
（3）本发明的催化剂具有活性较高并且反应动力学平稳的特点，在聚合过程中易于聚合反应的控制，在1小时的聚合过程中催化剂活性未见明显衰减。
附图说明
图1是聚合反应动力学曲线图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例中催化剂性能及聚合产物性能测试方法如下：
催化剂聚合活性的计算：催化剂的活性是指1小时内聚合所得的UHMWPE总重量和催化剂加量的比值。
钛含量的测定：采用分光光度计法
（1）钛标准曲线绘制：向100ml的容量瓶中分别加入100mg/L的钛标准溶液10、20、30、40、50、60ml，用酸性萃取液稀释至刻度；使用分光光度计于420nm波长下测得每个标液的吸光度；以吸光度为纵坐标，钛含量为横坐标绘制出钛标准曲线。
（2）钛含量测定：准确称取0.200-0.300g催化剂样品W，用酸性萃取液定容至100ml；分别取0、10ml萃取后样品于25ml容量瓶，加3%H2O215ml，用蒸馏水稀释至刻度；在30min内测得空白样和催化剂样的分光度；在钛标准曲线上查出对应的钛含量T。
催化剂中的钛含量（wt%）如下式计算：
分子量测定：采用粘度法测量，用十氢萘作溶剂，温度135℃，采用乌氏粘度计测量聚乙烯溶液流出的时间，然后算出聚合物的特性粘数η。
按照公式Mγ=5.37×104×[η]1.37
所得的Mγ即为聚合物的分子量。
实施例1
催化剂制备：
在氮气保护下，向带有加热系统并配有搅拌装置和回流冷凝系统的250ml的三口烧瓶中加入60ml正己烷，1g无水氯化镁，并加入5ml正丁醇，然后升温至70℃，反应0.5小时后得到醇镁化合物溶液；然后滴加入0.005mol邻苯二甲酸二丁酯（给电子体Ⅰ），在70℃下反应0.5小时；冷却至室温后加入0.03mol一氯二乙基铝，在70℃下反应0.5小时；再滴加入0.01mol二甲基二乙氧基硅烷（给电子体Ⅱ），在70℃下反应0.5小时；开启超声波装置，频率为40KHz，功率为50W，维持反应2分钟。关闭超声波装置后，仍保持反应体系在70℃下恒温反应0.5小时；冷却至室温后加入4ml四氯化钛，70℃下反应2小时。最后将反应产物用正己烷反复洗涤4次，干燥后得到催化剂。
聚合方法：
将2L不锈钢聚合釜用真空处理、氮气置换不少于三次，然后向聚合釜中加入1.2L正己烷及4ml一定浓度的三乙基铝，搅拌开启后，加入1.5mg实施例1制得的固体催化剂，聚合釜升温至60℃，通入乙烯单体至体系压力为0.6MPa，保持反应体系温度、压力恒定，维持聚合反应1小时后降温，出料并干燥，即可得到超高分子量聚乙烯。催化剂性能及聚合产物性能见表1，聚合反应动力学曲线见图1。
实施例2
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ邻苯二甲酸二丁酯用量改为0.01mol，给电子体Ⅱ二甲基二乙氧基硅烷用量改为0.02mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例3
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ邻苯二甲酸二丁酯用量改为0.02mol，给电子体Ⅱ二甲基二乙氧基硅烷用量改为0.04mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例4
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ邻苯二甲酸二丁酯用量改为0.001mol，给电子体Ⅱ二甲基二乙氧基硅烷用量改为0.002mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例5
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ邻苯二甲酸二丁酯用量改为0.01mol；给电子体Ⅱ二甲基二乙氧基硅烷用量改为0.03mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例6
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ改为邻苯二甲酸二乙酯，用量为0.01mol；给电子体Ⅱ改为二苯基二甲氧基硅烷，用量为0.02mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例7
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ改为邻苯二甲酸二辛酯，用量为0.01mol；给电子体Ⅱ改为二异丙基二甲氧基硅烷，用量为0.03mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例8
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ邻苯二甲酸二丁酯用量改为0.01mol；给电子体Ⅱ改为正丙基三乙氧基硅烷，用量为0.01mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例9
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ改为苯甲酸乙酯，用量为0.02mol；给电子体Ⅱ二甲基二乙氧基硅烷用量改为0.03mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例10
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，给电子体Ⅰ改为乙酸乙酯，用量为0.02mol；给电子体Ⅱ改为二苯基二甲氧基硅烷，用量改为0.04mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例11
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，正丁醇的加量由5ml改为4ml，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例12
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，正丁醇的加量由5ml改为6ml，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例13
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，一氯二乙基铝的加量由0.03mol改为0.025mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例14
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，一氯二乙基铝的加量由0.03mol改为0.02mol，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例15
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，四氯化钛的加量由4ml改为3ml，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
实施例16
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，四氯化钛的加量由4ml改为5ml，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
比较例1
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，不使用超声波处理，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
比较例2
用与实施例1相同的方法制备催化剂组分，但在制备催化剂过程中，不加入给电子体，用该催化剂组分以实施例1相同的方法进行聚合。其催化剂性能及聚合产物性能见表1。
表1催化剂性能及聚合物性能数据表
Claims (10)
1.一种超高分子量聚乙烯催化剂，其特征在于先由卤化镁与烃类溶剂反应，再加入醇化合物，与卤化镁化合物形成醇镁化合物，再依次加入给电子体Ⅰ、卤代烷基铝、给电子体Ⅱ最后生成中间产物，对中间产物进行超声波处理后，加入钛化合物进行载钛反应，最后干燥制得；
其中：
（1）卤化镁为二卤化镁化合物、烷氧基卤化镁化合物或烷基卤化镁化合物中的一种或多种；
（2）烃类溶剂为C5~C15的脂肪烃类化合物或芳香烃类化合物；
（3）醇化合物包括具有2～20个碳原子的醇；
（4）卤代烷基铝至少具有一个氯原子，通式为RmAlCl3-m ，其中R是具有1～10个碳原子的烷基，1≤m＜3，m为整数；
（5）给电子体Ⅰ为酯类化合物，包括单酯、二酯化合物；
（6）给电子体Ⅱ为有机硅氧烷化合物；
（7）钛化合物通式为Ti（OR3）nCl4－n，其中R3为含有1～6个碳原子的烷基，n是0～4的整数。
2.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂，其特征在于：卤化镁化合物为氯化镁、甲基氯化镁、甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁或丁氧基氯化镁中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂，其特征在于：烃类溶剂为正戊烷、异戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯或甲苯。
4.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂，其特征在于：醇化合物为乙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异辛醇、2－乙基丁醇或2－乙基己醇。
5.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂，其特征在于：卤代烷基铝为一氯二乙基铝、二氯一乙基铝或氯化二丙基铝。
6.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂，其特征在于：给电子体Ⅰ为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二癸酯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂，其特征在于：给电子体Ⅱ为二甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷或一氯三乙氧基硅烷中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯催化剂，其特征在于：钛化合物为四氯化钛、钛酸正丁酯或三丁氧基氯化钛。
9.一种权利要求1-8任一所述的超高分子量聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）氮气保护下，卤化镁与溶剂反应；
（2）加入醇化合物，与卤化镁形成醇镁化合物；
（3）加入给电子体Ⅰ，与步骤（2）产生的醇镁化合物进行反应；
（4）加入卤代烷基铝，与步骤（3）产生的中间产物进行反应；
（5）加入给电子体Ⅱ，与步骤（4）产生的中间产物进行反应；
（6）对步骤（5）产生的中间产物进行超声波处理；
（7）加入钛化合物，进行载钛反应；
（8）对生成的催化剂颗粒洗涤后干燥制得超高分子量聚乙烯催化剂。
10.根据权利要求9所述的超高分子量聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤（2）中醇化合物的加入量，以卤化镁的用量计，为0.1～10mol醇/1mol卤化镁，于40～130℃下搅拌0.5～3小时；
步骤（3）中给电子体Ⅰ的加入量，以卤化镁的用量计，为0.1～2mol给电子体Ⅰ/1mol卤化镁，于60～80℃下搅拌0.5～1小时；
步骤（4）中卤代烷基铝加入量，以卤化镁的用量计，为0.5～5mol卤代烷基铝/1mol卤化镁，于40～130℃下搅拌0.5～1小时；
步骤（5）中给电子体Ⅱ的加入量，以卤化镁的用量计，为0.2～4mol给电子体Ⅱ/1mol卤化镁，于60～80℃下搅拌0.5～1小时；
步骤（6）中超声波处理控制，超声波功率为50W、频率为40kHZ，处理时间为2分钟，超声波处理结束后，保持反应体系在40～130℃下搅拌0.5～2小时；
步骤（7）中钛化合物的加入量，以卤化镁的用量计，为1～6mol钛化合物/1mol卤化镁，于40～130℃下搅拌1～3小时。
Priority Applications (1)
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